專利名稱：：一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及制造印刷電路板用的墊板，尤其涉及一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法
背景技術：
：目前生產(chǎn)的熱固性酚醛樹脂普遍為黃色透明液體樹脂，因其含有游離分子而呈微紅色，比重在1.25-1.30之間，易溶于醇，對水、弱酸、弱堿溶液穩(wěn)定。酚醛樹脂是由苯酚和甲醛在催化劑條件下經(jīng)縮聚、中和、水洗而制成的樹脂，在制造過程中選用的催化劑不同，可分為熱固性和熱塑性兩類，酚醛樹脂具有良好的耐酸性能、力學性能、耐熱性能，廣泛應用于防腐蝕工程、膠粘劑、阻燃材料、砂輪片制造等行業(yè)?，F(xiàn)在市場上用于印刷電路板鉆孔的蓋、墊板的酚醛層壓板都是深棕色至黑色的，一般采用堿催化制得的酚醛樹脂制作蓋、墊板主體樹脂材料，其顏色的深或淺對鉆孔蓋、墊板產(chǎn)品性能沒有重要影響，但是對印刷電路板有一定的影響，比如殘留在蓋、墊板上的披峰、毛剌、樹脂及雜質(zhì)顆粒等，淺色的蓋、墊板更能容易觀測出來，能夠幫助印刷電路板廠家盡早發(fā)現(xiàn)并解決問題，以避免影響印刷電路板正常工作，而酚醛層壓蓋、墊板的顏色是由酚醛樹脂與增強材料的顏色決定的?，F(xiàn)有技術中用作蓋、墊板的酚醛樹脂都是深色的，增強材料如本色木槳紙是深色的，漂白木槳紙、鈦白紙(木槳纖維中加入20_45%鈦白粉)等也可用作增強材料，顏色是白色的，但成本比本色木槳紙高，提高了蓋、墊板的制造成本。隨著表面安裝技術的不斷發(fā)展以及新一代表面安裝器件的不斷推出，比如QFP、QFN、CSP、BGA(特別是MBGA)，使電子產(chǎn)品向智能化、小型化方向發(fā)展，因而推動了印刷電路板工業(yè)技術的重大改革和進步。自1991年IBM公司首先成功開發(fā)出高密度多層板以來，各大集團也相繼開發(fā)出各種各樣的高密度互連微孔板，這些加工技術的迅猛發(fā)展，促使了印刷電路板的設計已逐漸向多層、高密度布線的方向發(fā)展。單張印刷電路板價值的提升，對產(chǎn)品合格率的要求越來越嚴格，先一步發(fā)現(xiàn)品質(zhì)問題并采取措施，是降低印刷電路板生產(chǎn)成本及提高其合格率的重要途徑，白色的酚醛層壓板用做鉆孔用蓋、墊板時，可以在鉆孔后及時發(fā)現(xiàn)潛在品質(zhì)問題而做出改善行動。現(xiàn)有技術中經(jīng)酸催化的酚醛樹脂因分子量很大，普遍用作熱塑性樹脂，不能用作熱固性樹脂。由此可見，現(xiàn)有技術有待于更進一步的改進與發(fā)展。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術中的缺陷提供一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，對現(xiàn)有技術中制造酚醛樹脂的方法進行科學合理的改進，以生產(chǎn)無色熱固性的酚醛樹脂與用于印刷電路板的白色酚醛樹脂墊板，降低用于印刷電路板墊板的制造成本。為解決上述技術問題，本發(fā)明方案包括—種用于制造無色酚醛樹脂的組合物，按照重量百分比其包括下組分苯酚42.1%-60.3%;甲醛18.7%-20.4%;草酸0.22%-0.36%;甲醇19.1%-38.3%;水0.44%-1.08%。所述的組合物，其中，按照重量百分比所述組合物還包括采用帶有氨基的樹脂作為固化劑2%_6%。所述的組合物，其中，所述固化劑為烏洛托品、三乙胺或三聚氰胺?！N制造所述無色酚醛樹脂的方法，其包括以下步驟A、以真空吸料法依次將融化之按照重量百分比為42.1%-60.3%的苯酚與按照重量百分比為0.44%-1.08%的水、0.22%-0.36%的草酸之溶解液吸入反應釜中，并將所述混合物充分攪拌；B、將所述混合物溫度控制在90°C_95°〇之間充分反應至乳化，且待所述反應釜內(nèi)溫度降至9(TC以下時，進行真空脫水，制得乳化液；C、當步驟B中所述乳化液溫度在接近7(TC時測膠化時間，待所述膠化時間結(jié)束且所述乳化液溫度至4(TC時，將按照重量百分比為19.1%-38.3%的甲醇加入到所述乳化液中并充分攪拌，制得無色酚醛樹脂膠液。所述的制造方法，其中，所述制造方法還包括D、將按照重量百分比為2%_6%采用帶有氨基的樹脂之固化劑加入到所述無色酚醛樹脂的乳液中充分攪拌。所述的制造方法，其中，所述固化劑為烏洛托品、三乙胺或三聚氰胺。所述的制造方法，其中，所述步驟A中還包括所述混合物的ra值小于等于3，且其溫度高于55t:時停止向所述反應釜的夾套內(nèi)通蒸汽。所述的制造方法，其中，所述步驟B還包括所述混合物乳化后再充分反應至少40分鐘后，對混合物進行緩慢的真空脫水，且反應釜中真空度保持在680mm汞柱以上，同步向所述反應釜夾套內(nèi)通入壓力為lkg-2kg表壓的蒸汽；所述步驟C還包括所述膠化時間為140秒-160秒；且對加入所述甲醇的乳化液充分攪拌不少于40分鐘?！N制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，其包括以下步驟E、按照重量百分比將42.1%-60.3%的苯酚、18.7%-20.4%的甲醛、0.22%-0.36%的草酸、19.1%-38.3%的甲醇、0.44%-1.08%的水與2%_6%采用帶有氨基的樹脂之固化劑充分反應，制得無色的酚醛樹脂膠液；F、將所述酚醛樹脂膠液在浸膠烘箱內(nèi)進行第一次上膠，所述酚醛樹脂膠液的固化程度控制在70%_95%之間，并將其烘干；G、將烘干所得的所述酚醛樹脂在浸膠烘箱內(nèi)進行第二次上膠，且控制第二次上膠后所述酚醛樹脂的可溶性指標在65%-80%之間烘干，并將其與帶有白色填料的上膠紙搭配一起壓制，制得白色酚醛樹脂墊板。所述的制造墊板方法，其中，所述步驟F中還包括采用臥式上膠機在所述浸膠烘箱溫度為130°C-195t:，所述臥式上膠機車速為15米/分-45米/分。所述步驟G中還包括采用臥式上膠機在所述浸膠烘箱溫度為130°C-195t:，所述臥式上膠機車速為15米/分-45米/分。本發(fā)明提供的一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，將苯酚、甲醛、草酸、甲醇、水與固化劑按照重量百分比在一定工藝條件下，進行充分反應制得具有熱固性的無色酚醛樹脂，然后將具有熱固性的無色酚醛樹脂在一定條件下兩次上膠，保證浸漬到木槳紙中的酚醛樹脂在后期壓制固化時形成不易滲透的"隔離層"，從而使酚醛樹脂內(nèi)部的顏色不會透到表面，保證墊板的表面顏色為白色，上述原料價格低廉，且制造工藝簡單，大大降低了生產(chǎn)用于印刷電路板的墊板的成本，并且采用白色的酚醛樹脂墊板，容易檢查鉆孔通透情況，及時排除鉆孔產(chǎn)生的披峰、毛剌、樹脂及雜質(zhì)顆粒等雜物，降低了單張印刷電路板的制造成本，提高了單張印刷電路板的合格率。圖1是本發(fā)明中制造無色酚醛樹脂的工藝流程圖；圖2是本發(fā)明中制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的工藝流程圖。具體實施例方式本發(fā)明提供了一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，為使本發(fā)明的目的、技術方案、及優(yōu)點更加清楚、明確，以下將結(jié)合附圖并列舉實施例，對本發(fā)明進一步詳細說明。本發(fā)明提供了一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，對現(xiàn)有技術中制造酚醛樹脂的方法及其組合物進行科學合理的改進，將苯酚、甲醛、草酸、甲醇、水與固化劑按照重量百分比在一定工藝條件下，進行充分反應制得具有熱固性的無色酚醛樹脂，并利用該無色酚醛樹脂制造用于印刷電路板的墊板，降低了生產(chǎn)用于印刷電路板的墊板的成本，降低了單張印刷電路板的制造成本，提高了單張印刷電路板的合格率。實施例1該用于生產(chǎn)無色酚醛樹脂的組合物，按照重量百分比其包括下組分42.1%-60.3%的苯酚、18.7%-20.4%的甲醛、0.22%-0.36%的草酸、19.1%-38.3%的甲醇、0.44%-1.08%的水與2%_6%的固化劑。且其中固化劑為帶氨基的樹脂，比如烏洛托品、三乙胺或三聚氰胺等物質(zhì)。將上述組合物按照如圖1所示的工藝流程進行配制，其主要包括以下步驟步驟a:將O.22%-0.36%的草酸與0.44%-1.08%的水按照重量百分比為1:2-1:3的比例溶解，其中，水的溫度為IO(TC左右；步驟b:采用真空吸料法將融化與檢查顏色后之按照重量百分比為42.1%-60.3%的苯酚吸入到反應釜內(nèi)(當苯酚溫度較高時可適當向反應釜的夾套中通冷水降溫)，并同步將步驟3中的草酸溶解液與按照重量百分比為18.7%-20.4%的甲醛吸入到所述反應釜內(nèi)，充分攪拌，且控制攪拌均勻后體系的ra值小于等于3;步驟c:開始向所述反應釜的夾套內(nèi)通入蒸汽對混合物進行加熱，當溫度到達55t:時，停止向反應釜內(nèi)通入蒸汽；步驟d:所述步驟C中混合物開始反應并釋放熱量，控制反應釜內(nèi)溫度在90°C_95°〇之間(溫度過高時可以向所述反應釜夾套內(nèi)通水降溫，溫度過低時可以向反應釜夾套內(nèi)通入蒸汽)，控制反應30分鐘-60分鐘左右，反應釜內(nèi)混合物開始乳化；步驟e:當步驟d中混合物開始乳化后即進行乳化反應，控制所述乳化反應充分進行至少40分鐘，使其充分乳化后制得乳化液，向所述反應釜夾套內(nèi)通入冷水降溫；步驟f:當所述步驟e中反應釜內(nèi)溫度降至90°C以下時，對所述乳化液進行真空脫水；開始抽空時為避免物料被帶走，真空度應緩慢提高，隨所述反應釜內(nèi)所述乳化液溫度的降低，所述反應釜內(nèi)的真空度要提高至680毫米汞柱以上，并向所述反應釜夾套內(nèi)通lkg-2kg表壓蒸汽，使所述乳化液保持沸騰；步驟g:當所述步驟f中所述反應釜內(nèi)溫度接近7(TC時，開始測量膠化時間，當所述膠化時間達到140秒-160秒時為抽真空終點(此時注意，因膠化時間降的比較快，注意觀察和勤測試)；步驟h:當所述步驟g中所述膠化時間到時，向所述反應釜中加入按照重量百分比為19.1%-38.3%的甲醇，同步向所述反應釜夾套內(nèi)通水降溫，控制反應釜內(nèi)溫度在40°C，且將其勻速攪拌至少40分鐘，使其充分混勻，制得無色酚醛樹脂溶液；步驟i:在使用所述步驟h所得所述無色酚醛樹脂溶液時，將按照重量百分比為2%-6%的固化劑即烏洛托品、三乙胺或三聚氰胺等物質(zhì)加入到所述無色酚醛樹脂溶液中，并攪拌均勻，制得具有熱固性的無色酚醛樹脂膠液。通過上述描述可知，將苯酚、甲醛、草酸、甲醇、水與固化劑按照重量百分比在一定工藝條件下充分反應，并通過固化劑的作用，在高溫環(huán)境中釋放出游離活性分子，其與酚醛樹脂的鄰、對位活潑氫反應，產(chǎn)生大分子的不熔物質(zhì)，制得無色且具有熱固性的酚醛樹脂，為制造白色酚醛樹脂墊板提供了物質(zhì)基礎，并且上述工藝中使用的原料均為常見材料，價格低廉，工藝流程簡單，大大降低了制造白色酚醛樹脂墊板的成本。制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的工藝的全工藝流程為膠液制作一膠液調(diào)制、加固化劑一原紙準備一穿紙走背涂一一次浸膠一一次烘干一二次覆涂一二次烘干一剪切堆碼一配紙一壓制一制得白色酚醛樹脂墊板。本發(fā)明的重點在于對兩次上膠進行了科學合理的改進，其制造白色酚醛樹脂墊板的流程，如圖2所示的，其包括以下步驟步驟j:采用所述步驟a-所述步驟i制得具有熱固性的無色酚醛樹脂溶；步驟k:將所述酚醛樹脂膠液放入臥式上膠機，且在臥式上膠機的浸膠烘箱內(nèi)溫度為130°C_195°C，所述臥式上膠機車速為15米/分-45米/分的條件下進行第一次上膠，所述酚醛樹脂膠液的固化程度控制在70%_95%之間，并對其進行一次烘干；步驟1:將所述步驟k中烘干所得的所述酚醛樹脂經(jīng)過臥式上膠機第二段時進行第二次上膠。此時浸膠烘箱溫度為130°C_1951:，所述臥式上膠機車速為15米/分-45米/分的條件下進行第二次上膠，且控制第二次上膠后所述酚醛樹脂的可溶性指標在65%-80%之間，并將其烘干，然后將其與帶有白色填料的上膠紙搭配一起壓制，制得白色酚醛樹脂墊板(該步驟中的白色填料一般采用氧化鋁、鈦白粉等白色填料)；步驟n:將所述步驟1中所得白色酚醛樹脂墊板剪切堆碼備用。通過上述描述可知，本發(fā)明在制造白色酚醛樹脂墊板時對兩次上膠的條件進行控制，使浸漬到木槳紙中的酚醛樹脂在后期壓制固化時形成不易滲透的"隔離層"，保證內(nèi)部的顏色不會透到表面，從而保證表面顏色為白色。采用本發(fā)明獲得的白色酚醛樹脂墊板與正常堿催化的酚醛樹脂制作的墊板之性能對比如下表1所示的。表1酚醛樹脂層墊板<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>(注AC-PF為本發(fā)明所得之白色酚醛樹脂墊板)由上表1可以看出，兩種酚醛樹脂固化后性能相差不大，完全符合鉆孔用蓋、墊板產(chǎn)品性能需要，采用本發(fā)明中具有熱固性之無色酚醛樹脂制造的白色酚醛墊板，應用于印刷電路板的制造工藝中，降低了制造用于印刷電路板之墊板的成本，降低了單張印刷電路板的制造成本，提高了單張印刷電路板的合格率。實施例2實施例2與實例1不同之處在于各組分的重量百分比不同，其具體組分如下表2所示的。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>(注原材料的實際純度與配方中規(guī)定的不符時，則實際加料量應作如下?lián)Q算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>將上述原料按照實施例1中生產(chǎn)無色酚醛樹脂的流程與制造白色酚醛樹脂墊板的流程制造即可得到具有熱固性的無色酚醛樹脂與白色酚醛樹脂的墊板，并將其應用于制造印刷電路板的工藝中，降低了制造用于印刷電路板之墊板的成本，降低了單張印刷電路板的制造成本，提高了單張印刷電路板的合格率。其與正常堿催化的酚醛樹脂制作的墊板之性能對比如上表l所示的。綜上所述，本發(fā)明提供了一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，將苯酚、甲醛、草酸、甲醇、水與固化劑按照重量百分比在一定工藝條件下，進行充分反應制得具有熱固性的無色酚醛樹脂，然后將具有熱固性的無色酚醛樹脂在一定條件兩次上膠，保證浸漬到木槳紙中的酚醛樹脂在后期壓制固化時形成不易滲透的"隔離層"，從而使酚醛樹脂內(nèi)部的顏色不會透到表面，保證墊板的表面顏色為白色，并將其制造為白色的酚醛樹脂墊板，使生產(chǎn)印刷電路板時更容易檢查鉆孔通透情況，及時排除鉆孔產(chǎn)生的披峰、毛束l」、樹脂及雜質(zhì)顆粒等雜物，降低了單張印刷電路板的制造成本，提高了單張印刷電路板的合格率。應當理解的是，上述針對較佳實施例的描述較為詳細，并不能因此而認為是對本發(fā)明專利保護范圍的限制，本領域的普通技術人員在本發(fā)明的啟示下，在不脫離本發(fā)明權利要求所保護的范圍情況下，還可以做出替換、簡單組合等多種變形，這些均落入本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)，本發(fā)明的請求保護范圍應以所附權利要求為準。權利要求一種用于制造無色酚醛樹脂的組合物，按照重量百分比其包括下組分苯酚42.1％-60.3％；甲醛18.7％-20.4％；草酸0.22％-0.36％；甲醇19.1％-38.3％；水0.44％-1.08％。2.根據(jù)權利要求1所述的組合物，其特征在于，按照重量百分比所述組合物還包括采用帶有氨基的樹脂作為固化劑2%_6%。3.根據(jù)權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述固化劑為烏洛托品、三乙胺或三聚氰胺。4.一種制造所述無色酚醛樹脂的方法，其包括以下步驟A、以真空吸料法依次將融化之按照重量百分比為42.1%-60.3%的苯酚與按照重量百分比為0.44%-1.08%的水、0.22%-0.36%的草酸之溶解液吸入反應釜中，并將所述混合物充分攪拌；B、將所述混合物溫度控制在90°C_951:之間充分反應至乳化，且待所述反應釜內(nèi)溫度降至9(TC以下時，進行真空脫水，制得乳化液；C、當步驟B中所述乳化液溫度在65-7(TC時測膠化時間，待所述膠化時間結(jié)束且所述乳化液溫度至4(TC時，將按照重量百分比為19.1%-38.3%的甲醇加入到所述乳化液中并充分攪拌，制得無色酚醛樹脂膠液。5.根據(jù)權利要求4所述的制造方法，其特征在于，所述制造方法還包括D、將按照重量百分比為2%-6%采用帶有氨基的樹脂之固化劑加入到所述無色酚醛樹脂的乳液中充分攪拌。6.根據(jù)權利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述固化劑為烏洛托品、三乙胺或三聚氰胺。7.根據(jù)權利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述步驟A中還包括所述混合物的ra值小于等于3，且其溫度高于55t:時停止向所述反應釜的夾套內(nèi)通蒸汽。8.根據(jù)權利要求5所述的制造方法，其特征在于，所述步驟B還包括所述混合物乳化后再充分反應至少40分鐘后，對混合物進行緩慢的真空脫水，且反應釜中真空度保持在680mm汞柱以上，同步向所述反應釜夾套內(nèi)通入壓力為lkg-2kg表壓的蒸汽；所述步驟C還包括所述膠化時間為140秒-160秒；且對加入所述甲醇的乳化液充分攪拌不少于40分鐘。9.一種制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，其包括以下步驟E、按照重量百分比將42.1%-60.3%的苯酚、18.7%-20.4%的甲醛、0.22%-0.36%的草酸、19.1%-38.3%的甲醇、0.44%-1.08%的水與2%_6%采用帶有氨基的樹脂之固化劑充分反應，制得無色酚醛樹脂膠液；F、將所述酚醛樹脂膠液在浸膠烘箱內(nèi)進行第一次上膠，所述酚醛樹脂膠液的固化程度控制在70%_95%之間，并將其烘干；G、將烘干所得的所述酚醛樹脂在浸膠烘箱內(nèi)進行第二次上膠，且控制第二次上膠后所述酚醛樹脂的可溶性指標在65%_80%之間烘干，并將其與帶有白色填料的上膠紙搭配一起壓制，制得白色酚醛樹脂墊板。10.根據(jù)權利要求9所述的制造墊板方法，其特征在于，所述步驟F中還包括采用臥式上膠機在所述浸膠烘箱溫度為13(TC-195。C，所述臥式上膠機車速為15米/分-45米/分。所述步驟G中還包括采用臥式上膠機在所述浸膠烘箱溫度為130°C_1951:，所述臥式上膠機車速為15米/分-45米/分。全文摘要本發(fā)明公開了一種制造無色酚醛樹脂的方法、組合物及制造用于鉆孔之白色酚醛樹脂墊板的方法，將苯酚、甲醛、草酸、甲醇、水與固化劑按照重量百分比在一定工藝條件下，進行充分反應制得具有熱固性的無色酚醛樹脂，然后將具有熱固性的無色酚醛樹脂在一定條件兩次上膠，保證浸漬到木槳紙中的酚醛樹脂在后期壓制固化時形成不易滲透的“隔離層”，從而使酚醛樹脂內(nèi)部的顏色不會透到表面，保證墊板的表面顏色為白色，將其制造為白色的酚醛樹脂墊板，使生產(chǎn)印刷電路板時更容易檢查鉆孔通透情況，及時排除鉆孔產(chǎn)生的披峰、毛刺、樹脂及雜質(zhì)顆粒等雜物，降低了單張印刷電路板的制造成本，提高了單張印刷電路板的合格率。文檔編號C08J3/24GK101775113SQ200910188418公開日2010年7月14日申請日期2009年11月25日優(yōu)先權日2009年11月25日發(fā)明者楊柳,舒耀英申請人:深圳市柳鑫實業(yè)有限公司