專利名稱：：一種氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的制備方法，及所得催化劑在烯烴聚合方面的應用。
背景技術：
：在烯烴聚合催化劑的發(fā)展過程中，上世紀九十年代中期發(fā)現(xiàn)的后過渡金屬催化劑得到了極大的發(fā)展和關注。特別是Ni、Pd和Fe、Co二亞胺催化劑體系(W09623010、W09827124)，鎳、鈀系催化劑通過乙烯均聚可以生成窄分子量分布的枝化甚至是超枝化的高分子量聚乙烯，鐵、鈷系催化劑生成寬分子量分布的線型聚乙烯。但是烯烴聚合是在均相中進行，得到的聚合物呈無定形狀態(tài)，無法在廣泛應用的淤漿法或氣相法聚合工藝上使用。目前，在后過渡金屬催化劑的負載化研究中，大家基本上采用具有良好顆粒形態(tài)的硅膠為載體，如Keng-YuShih在W001/32723中使用一種擔載了烷基鋁的硅膠活化Fe系催化劑，可以使用烷基鋁為助催化劑，具有良好的催化活性。盡管對于氯化鎂化合物負載單活性中心催化劑的研究報道也較多(PCTInt.Appl.99/21898；US6,455，647J.Mol.Catal.A2002，188，123；PCTInt.Appl.2004/078804)，但載體制備及催化劑負載的成本高，而且載體粒形差、無法控制；雖然使用球形氯化鎂可以保證負載的催化劑具有良好的顆粒形態(tài)，但載體中含有醇、水、烷氧基等組分，載體制備復雜，以上缺點限制了氯化鎂負載單活性中心催化劑的工業(yè)應用。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的之一在于提供一種負載后過渡金屬催化劑的氯化鎂載體制備方法，用此方法得到的氯化鎂載體具有良好顆粒形態(tài)。本發(fā)明目的之二在于提供一種用氯化鎂載體制備的負載化后過渡金屬催化劑的制備方法。本發(fā)明目的之三在于將上述負載化后過渡金屬催化劑用于乙烯聚合或共聚合，具有極高的聚合活性。本發(fā)明一種氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，包括如下步驟(1)氯化鎂載體制備在惰性氣體保護下，室溫下，在反應器中加入一定量的無水氯化鎂，然后加入適量的四氫呋喃，攪拌升溫將其溶解，然后使用密閉的噴霧干燥器制備出球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒，顆粒粒徑的D5(i為10100微米。將球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒在加熱條件下真空干燥數(shù)小時，除去四氫呋喃，經(jīng)氣相色譜分析，未檢測到四氫呋喃(<0.1%wt)，得到的流動性良好的球形顆粒即為氯化鎂載體。(2)烷基鋁氧烷的氯化鎂載體的制備在惰性氣體如氮氣保護下，將(1)步中得到的氯化鎂載體加入反應器中，加入溶劑，分散成懸浮液，加入烷基鋁氧烷，升溫至3080°C，優(yōu)選4060°C，攪拌反應36小時，然后用溶劑洗滌數(shù)次，真空干燥，得到流動性良好的含有烷基鋁氧烷的氯化鎂載體，其中溶劑可采用芳烴或脂肪烴，如甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、環(huán)己烷等，優(yōu)選甲苯。(3)氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的制備在惰性氣體如氮氣保護下，將在⑵步制備好的含有烷基鋁氧烷的氯化鎂載體，加入到溶劑中制成漿液，將后過渡金屬催化劑前體的溶液緩慢滴加到此漿液中，在040°C下，反應1120分鐘，即可得到負載化非茂單活性中心催化劑，可將漿液直接用于聚合反應，或將所得反應物除去溶劑、洗滌干燥后得到流動性良好的固體負載化后過渡金屬催化劑，所述的溶劑為甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、環(huán)己烷等，選擇甲苯、己烷或兩者的混合物最佳。上述的烷基鋁氧烷結構通式為其中R表示C12烴基，優(yōu)選為甲基、a表示430的整數(shù)，優(yōu)選為1030的整數(shù)。烷基鋁氧烷優(yōu)選甲基鋁氧烷(MA0)、改進的甲基鋁氧烷(MMA0)。在負載非茂單活性中心催化劑中，鋁重量含量為150%，優(yōu)選為115%。在上述的后過渡金屬催化劑前體是指通式1和2中所示的金屬配合物，通式1其中，R1和R7分別選自氫、鹵素jfC^烴基、取代烴基、雜烴基、取代雜烴基或雜環(huán)化合物基團。其中優(yōu)選(6-(3(|的芳香烴和取代芳香烴，如，苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，6_二甲苯基、2，4，6_三甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2，6_二乙基苯基、2，4，6-三甲苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2，6-二異丙基苯基、2，4，6-三異丙基苯基、2-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4，6-三叔丁基苯基、2-苯甲基苯基、3-苯甲基苯基、4-苯甲基苯基、2，4-二苯甲基苯基、2，4，6-二苯甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、2，4-二苯基苯基、2，4，6_三苯基苯基、2-(二苯甲基)苯基、3-(二苯甲基)苯基、4-(二苯甲基)苯基、2，4_二(二苯甲基)苯基、2，4，6_三(二苯甲基)苯基、2-(三苯甲基)苯基、3-(三苯甲基)苯基、4-(三苯甲基)苯基、2，4_二(三苯甲基)苯基或2，4，6_三(三苯甲基)苯基等oR2-R6分別為氫原子、氯原子、Ci-Cm的烴基、雜環(huán)化合物基團、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、鍺或錫原子的有機基團；并且R2-R6中兩個或更多個基團可以相互成環(huán)。優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、異己基、叔己基、苯基、硝基取代的苯基、鹵代苯基、烷基取代苯基、萘基、聯(lián)苯基、三苯甲基、二R2AI"f〇AI女OAIR:R-f0AI"VV|夕a-5苯甲基、三環(huán)癸烷基、2-苯基-異丙基、吡啶基、吡咯基、氮雜環(huán)基、氧雜環(huán)基、甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基硅烷基、三苯基甲基甲硅烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丙氧基、甲硫基、乙硫基、苯氧基、苯硫基等，其中優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、異己基、叔己基、苯基、三環(huán)癸烷基、2-苯基_異丙基、甲氧基、乙氧基或叔丙氧基。M為第八族金屬，優(yōu)選鐵或鈷。X為選自氫、鹵素、烴基、取代烴基、烴氧基、芳烴氧基、酸根、胺基中的一種，優(yōu)選為氫原子、鹵素、烷基、烯丙基、環(huán)戊二烯基、烷氧基、芳烴氧基中的一種。最優(yōu)選為氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、異丁氧基、丁氧基、苯氧基、鄰甲苯氧基、間甲苯氧基、對甲苯氧基或萘氧基。當n為2或更大時，多個X基團可以相同或不同。n是滿足M價態(tài)的整數(shù)。通式1所示的金屬配合物的合成按照W09827124、W09830612專利制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式2其中，R1和R4分別選自氫、鹵素、CfC^烴基、取代烴基、雜烴基、取代雜烴基或雜環(huán)化合物基團。其中優(yōu)選(6-(3(|的芳香烴和取代芳香烴，如，苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，6_二甲苯基、2，4，6_三甲苯基、2-乙基苯基、3-乙基苯基、4-乙基苯基、2，6_二乙基苯基、2，4，6-三甲苯基、2-異丙基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、2，6-二異丙基苯基、2，4，6-三異丙基苯基、2-叔丁基苯基、3-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4，6-三叔丁基苯基、2-苯甲基苯基、3-苯甲基苯基、4-苯甲基苯基、2，4-二苯甲基苯基、2，4，6-二苯甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-苯基苯基、3-苯基苯基、4-苯基苯基、2，4-二苯基苯基、2，4，6_三苯基苯基、2-(二苯甲基)苯基、3-(二苯甲基)苯基、4-(二苯甲基)苯基、2，4_二(二苯甲基)苯基、2，4，6_三(二苯甲基)苯基、2-(三苯甲基)苯基、3-(三苯甲基)苯基、4-(三苯甲基)苯基、2，4_二(三苯甲基)苯基或2，4，6_三(三苯甲基)苯基等oR2和R3分別為氫原子、氯原子、Q-Cm的烴基、雜環(huán)化合物基團、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、鍺或錫原子的有機基團；并且R2和R3可以相互成環(huán)。優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、異己基、叔己基、苯基、硝基取代的苯基、鹵代苯基、烷基取代苯基、萘基、聯(lián)苯基、三苯甲基、二苯甲基、三環(huán)癸烷基、2-苯基-異丙基、吡啶基、吡咯基、氮雜環(huán)基、氧雜環(huán)基、甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基硅烷基、三苯基甲基甲硅烷基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丙氧基、甲硫基、乙硫基、苯氧基、苯硫基等，其中優(yōu)選氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、異己基、叔己基、苯基、三環(huán)癸烷基、2_苯基_異丙基、甲氧基、乙氧基或叔丙氧基。M為第八族金屬，優(yōu)選鎳或鈀。X為選自氫、鹵素、烴基、取代烴基、烴氧基、芳烴氧基、酸根、胺基中的一種，優(yōu)選為氫原子、鹵素、烷基、烯丙基、環(huán)戊二烯基、烷氧基、芳烴氧基中的一種。最優(yōu)選為氯、溴、碘、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、異丁氧基、丁氧基、苯氧基、鄰甲苯氧基、間甲苯氧基、對甲苯氧基或萘氧基。當n為2或更大時，多個X基團可以相同或不同。n是滿足M價態(tài)的整數(shù)。通式2所示的金屬配合物的合成按照專利W09623010而來。在負載化后過渡金屬催化劑中，中心金屬M的重量含量計為0.015%，優(yōu)選為0.052%。本發(fā)明所述的負載化后過渡金屬催化劑方法中制備的催化劑可以用在不同的聚合方法上，如氣相聚合和淤漿聚合等。可用于烯烴的均聚合或共聚合反應，特別適用于乙烯均聚合或乙烯與其它a-烯烴的共聚合反應，其中a-烯烴采用丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基戊烯-1等。本發(fā)明所述的負載化后過渡金屬催化劑方法中制備的催化劑可以直接用于烯烴聚合，如在氣相聚合工藝中；也可以外加烷基鋁作助催化劑用于烯烴聚合，特別是在淤漿工藝中加入烷基鋁可以除去系統(tǒng)中的雜質，在一定程度上提高聚合活性，而不用加入價格昂貴的MA0作助催化劑。其中聚合所使用的溶劑選自烷烴、芳香烴或鹵代烴。優(yōu)選己烷、戊烷、庚烷、苯、甲苯、二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷中的一種或它們的混合物，最優(yōu)選為己烷、甲苯、庚烷中的一種或它們的混合物。負載化后過渡金屬催化劑方法中制備的催化劑在聚合時的濃度為1X10_8摩爾/升1X10_3摩爾/升，優(yōu)選濃度范圍為1X10_8摩爾/升1X10_5摩爾/升。聚合溫度為-78°C-100°C，優(yōu)選為0°C-90°C。聚合壓力為0.01-10.OMPa，優(yōu)選0.01-2.OMPa。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比有如下優(yōu)點1、本發(fā)明所述的氯化鎂載體制備方法簡單，得到的催化劑顆粒形態(tài)良好，催化劑顆粒大小可調(diào)。2、本發(fā)明所述的負載化后過渡金屬催化劑方法中制備的催化劑具有很高的乙烯聚合催化活性。3、本發(fā)明所述的負載化后過渡金屬催化劑方法中制備的催化劑用于烯烴聚合得到樹脂粉料具有良好的顆粒形態(tài)，堆積密度高，可以適用于淤漿法和氣相法聚合工藝。本發(fā)明中所使用的分析表征儀器如下1、GC(氣相色譜)表征測定載體中THF的含量，其四氫呋喃最小檢出量為0.1%-wt；2、ICP(等離子發(fā)射光譜)表征定量測定負載化催化劑中金屬的重量百分比。儀器選用美國PE公司生產(chǎn)的P1000型ICP-AES等離子發(fā)射光譜儀。3、聚合物分子量與分子量分布的表征分子量及其分布由凝膠滲透色譜(GPC)測定，儀器采用WatersAllianceGPCV2000，溶劑是1，2，4_三氯苯，樣品濃度為lmg/ml，溶劑流速為1.Oml/min；測量溫度是150°C。每個樣品測量二次。實施例實施例1氮氣保護下，在玻璃反應器中，室溫下加入25.21克無水氯化鎂，然后加入700毫升干燥后的四氫呋喃，開動攪拌，升溫至65°C，攪拌溶解5小時，確保氯化鎂完全溶解，然后通過BuchiB-290噴霧干燥儀制備出球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒，四氫呋喃含量23wt%，粒徑為D5tl為16微米。將球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒在100°C下真空干燥2小時，再在300°C下真空干燥10小時，得到流動性良好的球形氯化鎂載體，經(jīng)氣相色譜分析，未能檢測到四氫呋喃。在氮氣保護下，取上述得到的氯化鎂載體4.61克加入玻璃反應器中，加入60毫升干燥后的甲苯，分散成懸浮液，加入28毫升10襯％的嫩0(甲基鋁氧烷)甲苯溶液，升溫至50°C，攪拌反應4小時，然后用50毫升X3甲苯洗滌三次，然后用己烷洗滌，真空干燥，得到流動性良好的固體粉末，即含有甲基鋁氧烷的氯化鎂載體。在氮氣保護下，將前面得到的含有甲基鋁氧烷的氯化鎂載體2.57克，加入到玻璃反應器中，加入35毫升干燥后的甲苯制成漿液，將溶解在20毫升甲苯中0.048克Fe催化劑前體(2，6_雙[1-(2，4，6_三甲基苯亞胺)乙基]吡啶二氯化鐵，結構見下)的合成的溶液滴加到反應器中，在30°C反應30分鐘，然后用35毫升甲苯洗滌，真空干燥，得到負載化后過渡金屬催化劑A。經(jīng)ICP表征，催化劑A中，F(xiàn)e重量含量為0.17%，Al重量含量為14.2%。<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>實施例2在中試裝置上制備球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒。氮氣保護下，在反應器中，室溫下加入7.2千克無水氯化鎂，然后加入200升干燥后的四氫呋喃，開動攪拌，升溫至65°C，攪拌溶解7小時，確保氯化鎂完全溶解，然后通過中試噴霧干燥器(每小時3千克載體能力)制備出球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒，四氫呋喃含量3Iwt%，粒徑為D5tl為26微米。將球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒200克在100°C下真空干燥2小時，再在300°C下真空干燥10小時，得到流動性良好的氯化鎂載體，經(jīng)氣相色譜分析，未能檢測到四氫呋喃。在氮氣保護下，取上述得到的氯化鎂載體4.83克加入玻璃反應器中，加入60毫升干燥后的甲苯，分散成懸浮液，加入28毫升10襯％的嫩0(甲基鋁氧烷)甲苯溶液，升溫至50°C，攪拌反應4小時，然后用50毫升X3甲苯洗滌三次，然后用己烷洗滌，真空干燥，得到流動性良好的固體粉末，即含有甲基鋁氧烷的氯化鎂載體。在氮氣保護下，將前面得到的含有甲基鋁氧烷的氯化鎂載體2.54克，加入到玻璃反應器中，加入35毫升干燥后的甲苯制成漿液，將溶解在20毫升甲苯中0.053克Fe催化劑前體(2，6-雙[1-(2，4，6-三甲基苯亞胺)乙基]吡啶二氯化鐵)的溶液滴加到反應器中，在30°C反應30分鐘，然后用35毫升甲苯洗滌，真空干燥，得到負載化后過渡金屬催化劑B。經(jīng)ICP表征，催化劑B中，F(xiàn)e重量含量為0.18%,Al重量含量為14.7%。實施例3在氮氣保護下，取實施例3中得到的氯化鎂載體3.74克加入玻璃反應器中，加入60毫升干燥后的甲苯，分散成懸浮液，加入21毫升10襯％的嫩0(甲基鋁氧烷)甲苯溶液，升溫至50°C，攪拌反應4小時，然后用50毫升X3甲苯洗滌三次，然后用己烷洗滌，真空干燥，得到流動性良好的固體粉末，即含有甲基鋁氧烷的氯化鎂載體。在氮氣保護下，將前面得到的含有甲基鋁氧烷的氯化鎂載體2.25克，加入到玻璃反應器中，加入35毫升干燥后的甲苯制成漿液，將溶解在20毫升甲苯中0.175克Ni催化劑前體(2，3-雙(2，6-二異丙基苯亞胺)丁烷二溴化鎳，結構見下)的溶液滴加到反應器中，在30°C反應30分鐘，然后用35毫升甲苯洗滌，真空干燥，得到負載化后過渡金屬催化劑C。經(jīng)ICP表征，催化劑C中，Ni重量含量為0.49%，Al重量含量為14.6%。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>實施例46高壓乙烯聚合實驗高壓乙烯聚合實驗過程如下在2升的不銹鋼高壓聚合釜中，用氮氣和乙烯各置換三次，然后加入1000毫升己烷溶劑，隨著己烷的加入，將2毫升1摩爾/升的三乙基鋁(TEA)己烷溶液加入，接著加入上述實施例制得的負載化后過渡金屬催化劑50100毫克，升溫至80°C，將壓力升至并維持l.OMPa，反應1小時。聚合反應結束后，降溫，收集聚乙烯顆粒粉料，稱重。具體聚合結果列于表1中。表1、負載化后過渡金屬催化劑聚合結果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權利要求一種氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)氯化鎂載體制備在惰性氣體保護下，室溫下，在反應器中加入一定量的無水氯化鎂，然后加入適量的四氫呋喃，攪拌升溫將其溶解，然后使用密閉的噴霧干燥器制備出球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒，顆粒粒徑的D50為10～100微米；將球形氯化鎂/四氫呋喃顆粒在加熱條件下真空干燥數(shù)小時，除去四氫呋喃，經(jīng)氣相色譜分析，未檢測到四氫呋喃(＜0.1％wt)，得到的流動性良好的球形顆粒即為氯化鎂載體；(2)烷基鋁氧烷的氯化鎂載體的制備在惰性氣體如氮氣保護下，將(1)步中得到的氯化鎂載體加入反應器中，加入溶劑，分散成懸浮液，加入烷基鋁氧烷，升溫至30～80℃，攪拌反應3～6小時，然后用溶劑洗滌數(shù)次，真空干燥，得到流動性良好的含有烷基鋁氧烷的氯化鎂載體，所述的溶劑為甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、環(huán)己烷；(3)氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的制備在惰性氣體保護下，將在第(2)步制備好的含有烷基鋁氧烷的氯化鎂載體，加入到溶劑中制成漿液，將后過渡金屬催化劑前體的溶液緩慢滴加到此漿液中，在0～40℃下，反應1～120分鐘，即可得到負載化后過渡金屬催化劑，可將漿液直接用于聚合反應，或將所得反應物除去溶劑、洗滌干燥后得到流動性良好的固體負載化后過渡金屬催化劑，所述的溶劑為甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、環(huán)己烷。2.根據(jù)權利要求1所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，所述的烷基鋁氧烷通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R表示QC12烴基，a表示430的整數(shù)，在負載后過渡金屬催化劑中，鋁重量含量為150%。3.根據(jù)權利要求2所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，所述的烷基鋁氧烷其中R為甲基，a表示1030的整數(shù)，在負載后過渡金屬催化劑中，鋁重量含量為115%。4.根據(jù)權利要求3所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，所述的烷基鋁氧烷為甲基鋁氧烷(MA0)、改進的甲基鋁氧烷(MMA0)。5.根據(jù)權利要求1所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，在(2)步烷基鋁氧烷的氯化鎂載體的制備中，加入烷基鋁氧烷后，升溫至4060°C；所用溶劑為甲苯；在(3)步氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的制備中，所用溶劑為甲苯、己烷或兩者的混合物。6.根據(jù)權利要求1所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，所述的后過渡金屬催化劑前體是指通式1和2中所示的金屬配合物，通式1在通式1中，R1和R7分別選自氫、鹵素、(^-(^烴基、取代烴基、雜烴基、取代雜烴基或雜環(huán)化合物基團；R2_R6分別為氫原子、氯原子、的烴基、雜環(huán)化合物基團、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、鍺或錫原子的有機基團；并且r2-R6中兩個或更多個基團任選地相互成環(huán)；M為第八族金屬；X為選自氫、鹵素、烴基、取代烴基、烴氧基、芳烴氧基、酸根、胺基中的一種，當n為2或更大時，多個X基團相同或不同；n是滿足M價態(tài)的整數(shù)；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式2在通式2中，R1和R4分別選自氫、鹵素、(；-(3(|烴基、取代烴基、雜烴基、取代雜烴基或雜環(huán)化合物基團；R2和R3分別為氫原子、氯原子、CrC20的烴基、雜環(huán)化合物基團、含氧、氮、硼、硫、磷、硅、鍺或錫原子的有機基團；并且R2和R3任選地相互成環(huán)；M為第八族金屬；X為選自氫、鹵素、烴基、取代烴基、烴氧基、芳烴氧基、酸根、胺基中的一種，當n為2或更大時，多個X基團相同或不同；n是滿足M價態(tài)的整數(shù)；在負載化后過渡金屬催化劑中，中心金屬M的重量含量計為0.015%。7.根據(jù)權利要求6所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法，其特征在于，所述的后過渡金屬催化劑中，中心金屬M的重量含量為0.052%。8.權利要求17種任意一項所述的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的方法中制備的氯化鎂負載后過渡金屬催化劑在烯烴聚合中的應用。全文摘要本發(fā)明公開了一種使用氯化鎂為載體制備負載化后過渡金屬催化劑的制備方法，該方法包括(1)氯化鎂載體制備、(2)烷基鋁氧烷的氯化鎂載體的制備、(3)氯化鎂負載后過渡金屬催化劑的制備，其中氯化鎂載體制備采用以四氫呋喃為溶劑的噴霧方法。所得到的負載化后過渡金屬催化劑催化乙烯均聚合或共聚合具有很高的聚合活性。此方法所用氯化鎂載體制備簡單，所得的負載化催化劑顆粒形態(tài)好，大小可調(diào)。文檔編號C08F10/00GK101817893SQ20091007859公開日2010年9月1日申請日期2009年2月27日優(yōu)先權日2009年2月27日發(fā)明者劉東兵,周俊領,廖浩瀚,王世波申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院