專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種高磺化度高分子量木質(zhì)素基高效減水劑及其制備方法一種高磺化度高分子量木質(zhì)素基高效減水劑及其制備方法駄領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種木質(zhì)素基高效減7jC劑及其制備方法。更具體地說(shuō)，以工業(yè)木質(zhì)素(包括堿木質(zhì)素和黑液)為原料，經(jīng)接枝磺化制備繊化度高分子量的木質(zhì)素基混凝土高效M7jC劑。背景駄據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)，世界7jC泥年產(chǎn)量超過(guò)15億噸，折合成混凝土應(yīng)不少于45億m3，其中我國(guó)的混凝土用量約15億m3。在混凝土中摻加減7夂劑是提高混^±強(qiáng)度、改善混凝土各種性能的有效、簡(jiǎn)便和經(jīng)濟(jì)的方法。2007年我國(guó)使用混^h減7jC劑達(dá)到284.54萬(wàn)噸，其中高效減水劑267萬(wàn)噸。隨著建筑業(yè)和工程建設(shè)的快速發(fā)展，混凝土用量與日倶增，對(duì)混凝土高效減水劑的需求將越來(lái)越大。木質(zhì)素是自然界中含量?jī)H次于纖維素的生物質(zhì)資源，約占植物體重量的2030%，全世界每年可產(chǎn)生木質(zhì)素約1500億噸。工業(yè)木質(zhì)素來(lái)源于化學(xué)制漿過(guò)程，我國(guó)徵氏制槳行業(yè)每年可產(chǎn)生1000萬(wàn)噸工業(yè)木質(zhì)素，主要包括酸法制漿廢液中的木質(zhì)素磺酸鹽和殘留在堿法制漿黑液中的M7fc質(zhì)素。木質(zhì)素磺酸鹽是以苯丙烷基疏水骨架和以磺酸基為主要親水基團(tuán)的高分子化合物，是兩親分子有序組合體，對(duì)固體顆粒具有吸附、分散穩(wěn)定、潤(rùn)濕的作用。在1935年美國(guó)就開(kāi)始使用木質(zhì)素磺酸鹽做為撤ttM7jC劑，我國(guó)從20世紀(jì)70年代開(kāi)始使用。但是木質(zhì)素磺酸鹽的M^,低、用量少、引氣性過(guò)大、混凝土^^低，因此一般將木質(zhì)素磺酸鹽用作普通減7jC劑或與高效減水劑復(fù)合用于改善混凝土的和易性和弓i氣性。堿法制漿(石灰法、燒堿法、燒堿-蒽醌法、硫酸鹽法等)是我國(guó)造紙行業(yè)主要釆用的第蝶方法，占90%以上。堿法制槳過(guò)程是在強(qiáng)堿性剝牛下通過(guò)蒸煮將7^才、竹子、麥草、蘆等、蔗渣、龍須草等植物原料中的纖維素分離出來(lái)用于造紙，而木質(zhì)素和部分半纖維素(,成為糖份)則殘留在蒸煮液中成為制漿廢液(簡(jiǎn)稱(chēng)黑液)的主要成份。每生產(chǎn)一噸紙漿的同時(shí)會(huì)產(chǎn)生10噸濃度為10%左右的稀黑液，其中含有0.30.5噸木質(zhì)素。目前稀黑液的處理方法主要有堿回收、酸4析、絮凝和濃縮干燥等。堿回收是將稀黑液濃縮后燒掉回收堿和熱量；酸析是通過(guò)加入硫酸等將稀黑液的PH調(diào)至強(qiáng)酸性將木質(zhì)素析出回收;絮凝是通過(guò)加入絮凝劑將稀黑液中的木質(zhì)素沉淀回收;濃縮干燥是將稀黑液濃縮至40^以上然后噴霧^B喿而成粉體。酸析和絮凝得到的木質(zhì)素稱(chēng)為m質(zhì)素，其純度較高、分子量也相對(duì)較高。制漿廢:接^喿得到的產(chǎn)品稱(chēng)為黑液粉，組成與稀黑液基本一致，含有30%50%木質(zhì)素，同時(shí)含有20%30%堿、8%15%無(wú)機(jī)鹽和20%30%糖份等?；诃h(huán)境保護(hù)和可再生資源利用的原因，大型企業(yè)一般釆用堿回收處理黑液，中小型企業(yè)大都采用酸析回收堿木質(zhì)素或濃縮干燥生產(chǎn)黑液粉。堿木質(zhì)素在中性條件下不溶于水，尚不能用作減水劑；黑液的組成復(fù)雜，雜質(zhì)多，利用的難度更大。因此，化學(xué)改性是實(shí)現(xiàn)堿木質(zhì)素和黑液資源化禾,的重要途徑。-磺化是提高木質(zhì)素水溶性和分散性的最有效方法。AmdKamouna等從堿法制漿黑液中提取針草木質(zhì)素，將木質(zhì)素分離提純后，加入亞硫酸鈉和甲醛，在pH二79，鵬為13016(TC時(shí)，反應(yīng)36h，得到產(chǎn)品SEL用作混〗肚減水劑，減水率可達(dá)7%12%。NakanoJ.將稻草堿性黑液磺甲基化后，通過(guò)提純、復(fù)配等方法制備木質(zhì)素徹肚添加劑。RoyT.K.等將甘蔗渣、稻草、麥草廢堿液的木質(zhì)素經(jīng)過(guò)140150。C下兩步法磺化所得磺化木質(zhì)素具有較好分散性能。YasuyukiMatsushita等先用苯酚活化堿木質(zhì)素，然后分別采用磺甲基化，羥甲基化和芳基磺4fc^其進(jìn)行改性。常大勇等M31磺化艦?zāi)举|(zhì)素制備成混》肚減水劑，敏K率大于8X。鋼波等將從麥草繊黑液中提取的木質(zhì)素進(jìn)行磺化改性，使混#±減7權(quán)率達(dá)10%。專(zhuān)利US4239550)|繊{林質(zhì)素和環(huán)磺{械磺甲基芳香方絲生物ffiii縮聚和磺化后用作砂漿或混凝土的流平劑。專(zhuān)利US4367094將針苯丙烷單元上不少于0.2個(gè)羧基和0.1個(gè)磺酸根的磺化木質(zhì)素用于砂雜帝賜落度損失。專(zhuān)利CN02100805.1公開(kāi)了草漿黑液在常壓下與甲醛和亞硫酸鹽磺化反應(yīng)制備木質(zhì)素磺酸鹽，可用作混凝土外加劑。專(zhuān)利CN1177617A公開(kāi)了一種7K泥分散劑，是通過(guò)木質(zhì)素的電氧化引入羧基、然后在100175。C下磺甲基化反應(yīng)而制得。專(zhuān)利CN200510032657.7)|^質(zhì)素通過(guò)氧化、磺化、縮合反應(yīng)研制高效減7jC劑。專(zhuān)利CN200410044834.9將濃黑液通過(guò)催化、高溫磺化、復(fù)配等改性，產(chǎn)品的性能指標(biāo)f始GB8076-1997標(biāo)準(zhǔn)中緩凝M7乂劑的一等品性能指標(biāo)，已獲得授權(quán)。還有一些工作是將木質(zhì)素進(jìn)行磺化后再與其它高效減水劑接枝生產(chǎn)高效減水劑。專(zhuān)利CN200710051834.5是在萘磺酸中加入反應(yīng)物萘重量20°/。240%的草本植物木質(zhì)素磺酸鹽，進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)生產(chǎn)高效減水劑。專(zhuān)利CN200710130819.X將10%左右的稀黑液經(jīng)過(guò)預(yù)均化和磺化等改性后，接枝羰基脂肪族混凝土減水劑生產(chǎn)新型高欽混凝土外加劑，混;肚減水率可達(dá)2226%。磺化堿木質(zhì)素(也包含黑液的磺化產(chǎn)物)雖然原料來(lái)源豐富、價(jià)格低廉，但是其減7jC分散性能較差，只倉(cāng)調(diào)作普通減水劑。研究發(fā)現(xiàn):酸法制漿廢液回收的木質(zhì)素磺酸鈉的重均針量為5000，磺化度小于1.5mmol/g;磺化堿木質(zhì)素的磺化度可達(dá)2.02.5mmol/g(在微波輔助下磺化度可達(dá)3.0mmol/g)，但重均分子量小于3500。與木質(zhì)素磺酸鈉相比，磺化堿木質(zhì)素雖然磺化度較高，但分子量明顯偏小，因此其減7jC分散性能比木質(zhì)素磺酸鈉差，應(yīng)用受到很大限制。由于1^:質(zhì)素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是縮合度高，其愈痊木基和紫丁香基的結(jié)構(gòu)中酚羥基的鄰位和對(duì)位被甲氧基和側(cè)鏈占據(jù)，甲氧基含量高，可進(jìn)行磺化反應(yīng)和縮合反應(yīng)的活性點(diǎn)較少。同時(shí)提高磺化度和^量的難度很大。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，以來(lái)源豐富、價(jià)格低廉、可再生的工業(yè)木質(zhì)素(包括堿木質(zhì)素和黑液)為原料，艦接枝磺化制備一種高磺化度高分子量木質(zhì)素基混凝土高效減水劑及其制備方法。該高效減水劑的減水率高、冬季無(wú)結(jié)晶，且性能穩(wěn)定，適用于配制各種混凝土構(gòu)件和預(yù)拌混凝土的生產(chǎn)。本發(fā)明的iW化度是指磺化度大于2.5mmol/g，高分子量是指重均^量大于10000。本發(fā)明方法是在常壓下通過(guò)與二羥基酮進(jìn)行醚化反應(yīng)接枝共聚，在木質(zhì)素上弓l入含有活^M羰基和羥基的支鏈，通過(guò)與亞硫酸氫根的加成反應(yīng)引入磺酸根，合成高磺化度高分子量的磺化木質(zhì)素，用作混M高效減水劑。本發(fā)明的目的fflii如下fe^:方案實(shí)現(xiàn)一種,化度高肝量木質(zhì)素基高效減7jC劑的制備方法，包括以下步驟(1)將工業(yè)木質(zhì)素加入水中，調(diào)節(jié)pH調(diào)至9H、重量百分比濃度為30%60%，升淵革50濯。C;(2)加入二羥基酮后反應(yīng)0.52h;(3)加入磺化劑，在80100。C磺化反應(yīng)15h，冷卻至室溫得到液體,化度高^(guò)T量木質(zhì)素基高效減7K劑產(chǎn)品；以重量比計(jì)，工業(yè)木質(zhì)素二羥基酮磺化劑為100:20500:30200;所虹業(yè)木質(zhì)素為木漿堿木質(zhì)素、竹漿堿木質(zhì)素、麥草漿M7K質(zhì)素、蘆蘋(píng)漿財(cái)質(zhì)素、蔗渣漿堿木質(zhì)素、龍須草漿蘇質(zhì)素、木漿黑液、竹漿黑液、麥草槳黑液、蘆蘋(píng)漿黑液、蔗渣漿黑液、龍須草漿黑液中的一種或多種的混合物；所述二羥基酮為二羥基丙酮、二羥基丁酮、二羥基戊酮和二羥基己酮中的一種或多種；所述磺化劑為焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉和亞硫,鈉中的一種或多種。為進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的，戶皿步驟(1)的pH,為1214。所述步驟(2)加入二羥基酮后反應(yīng)時(shí)間tt^為12h。所述步驟(3)磺化反應(yīng)時(shí)間,為34h。所述工質(zhì)素為*質(zhì)素或趙氏黑液。上述方法制備的繊化度高分子量木質(zhì)素基高效M7K劑，該M7K劑的重均好量大于10000、磺化度大于2.5mmol/g，其結(jié)構(gòu)通式如式(1)所示其中Rt至R4代表一CH2—、一CH2CH2—或一CH2CH2CH2—;p、m和n是l至200間的整數(shù)；Lignin代，質(zhì)素^H1。本發(fā)明的高磺化度高分子量木質(zhì)素基混凝土高效減水劑的制備方法是在堿性剝牛下工業(yè)木質(zhì)素與二羥基酮通過(guò)醚化反應(yīng)接枝共聚，在木質(zhì)素M上接入含活潑，基的長(zhǎng)鏈，然后在接入的長(zhǎng)鏈上通過(guò)亞硫酸氫根與羰基的加成反^it行磺化弓l入磺酸根。接枝磺化增加了磺化反應(yīng)的活性點(diǎn)，同時(shí)減少磺化反應(yīng)時(shí)木質(zhì)素網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生的阻礙，在增大分子量的同時(shí)提高了磺化反應(yīng)的效率。反應(yīng)產(chǎn)物的磺化度和分子量都明顯比木質(zhì)素磺,大。S03Na，R3—C—R4-0—OH7本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)和效果1.本發(fā)明希IJ備的產(chǎn)物的磺化度和肝量都明顯比木質(zhì)素磺,大，重均分子量大于10000、磺化度大于2.5廳01^。2.本發(fā)明制備的混凝土高效減7jC劑的減7jC分散性能好。摻量為0.70%時(shí)減7權(quán)率可達(dá)25%，高于萘系高效減7jC劑和氧化磺化堿木質(zhì)素，與脂肪族高效M7K劑相近；28天腿3驢比可達(dá)150%;硫,含量小于1%，冬季無(wú)結(jié)晶；氯離子含量小于0.1%，對(duì)鋼筋無(wú)fft蟲(chóng)；含氣量為2.53.0%，泌水率小，拌制源肚的勻質(zhì)性好、抗凍性和織化性好。3.產(chǎn)品適應(yīng)性好。與聚羧酸系列減水劑的相容性好，可復(fù)合使用。具體實(shí)式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，需要說(shuō)明的是，實(shí)施例并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明要求保護(hù)范圍的限制。實(shí)施例1:稱(chēng)取100g麥草漿^:質(zhì)素粉末加入到200g水中，加入質(zhì)量濃度為20%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至9。攪拌^f牛下加熱至50'C。滴加120g二羥基丙酮水溶液(80g二羥基丙酮溶于40g水)，60。C攪拌^j牛下反應(yīng)2h，觀啶反應(yīng)產(chǎn)物特性粘度為7.07.5ml/g。加入160g30X(質(zhì)量)亞硫酸鈉，升MS100°C，反應(yīng)3h。冷卻至室^jg得到撤HdL高效減水齊喊體產(chǎn)品；再經(jīng)噴霧干燥可得粉狀產(chǎn)品。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如(2)所示。其中Lignin代表木質(zhì)素分子，p=2、m二90和n二45。實(shí)施例2:稱(chēng)取50g麥草漿堿木質(zhì)，末、20g水，加入到100g質(zhì)量濃度為50X的戸華漿黑液中，再加入質(zhì)量濃度為20X的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至13。攪拌^#下加熱至60°C。滴加200g二羥基丁酮7K溶液(100g二羥基丁酮溶于100g水)，75。C攪拌^[牛下反應(yīng)1.5h，領(lǐng)[[定反應(yīng)產(chǎn)物特性粘度為6.57.0ml/g。加入180g30X(質(zhì)量)焦亞硫酸鈉，升溫至80。C，反應(yīng)5h。冷卻至室溫后得到撤肚高效減水劑液體產(chǎn)品，再經(jīng)噴霧千燥可得粉狀產(chǎn)品。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如(3)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Lignin代表木質(zhì)素分子，p=2、m-52和n二58。實(shí)施例3:稱(chēng)取200g質(zhì)量濃度為50X的竹漿黑液，再加入質(zhì)量濃度為10X的H2S(V溶液調(diào)節(jié)pH至14。攪#^#下加熱至55°C。滴加120g二羥基戊酮7K溶液(50g二羥基戊酮溶于70g水)，55。C攪拌^^牛下反應(yīng)2,0h，測(cè)定反應(yīng)產(chǎn)物特性粘度為6.26.8ml/g。加入200g30%(質(zhì)量)亞硫,鈉，升溫至95'C，反應(yīng)lh。冷卻至室溫后得到混》^h高效減7jC劑液體產(chǎn)品，再經(jīng)噴霧干燥可得粉狀產(chǎn)品。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如(4)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Lignin代表木質(zhì)素^H1，p=2、m-48和n二70。實(shí)施例4:稱(chēng)取25g麥草堿木質(zhì)素粉末、25g水、50g質(zhì)量濃度為50X的竹漿黑液、100g質(zhì)量濃度為50%的木漿黑液，混合，再加入質(zhì)量濃度為l(m的H2S04溶液調(diào)節(jié)pH至12。攪拌^f牛下加熱至80°C。滴力口400g二羥基丙酮、二羥基己酮和二羥基戊酮的7jC溶液(50g二羥基丙酮、50g二羥基己酮和100g二羥基戊酮溶于200g水)，80°(:攪拌斜牛下反應(yīng)0.511，領(lǐng)啶反應(yīng)產(chǎn)物特性粘度為7.07.5ml/g。加入200g30X(質(zhì)量)亞硫,，升溫至95。C，反應(yīng)3h。冷卻至室溫后得到混凝土高效M7K劑液體產(chǎn)品，再經(jīng)噴霧千燥可得粉狀產(chǎn)品。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如(5)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Ri至R4代表一CH2—、一CH2CH2—或一CH2CH2CH2—，Lignin代就質(zhì)素好，P=2、111=4060和11=5055。由于所得產(chǎn)品木質(zhì)素的接枝共聚物結(jié)構(gòu)式復(fù)雜，聚合J^隹以準(zhǔn)確量化,結(jié)構(gòu)式(5)只能根據(jù)重均分子量以及磺化度給出m、n的取值范圍。實(shí)施例5:稱(chēng)取100g質(zhì)量濃度為50%的竹漿黑液和100g質(zhì)量濃度為50%的龍須草漿黑液，混合，再加入質(zhì)量濃度為10X的H2S(V溶液調(diào)節(jié)pH至14。攪#^#下加熱至55°C。滴加200g二羥基戊酮水溶液(80g二羥基戊酮溶于120g水)，55"攪#^牛下反應(yīng)2.011，測(cè)定反應(yīng)，特性粘度為6.26.8ml/g。加入120g30X(質(zhì)量)亞硫酸鈉和120g30%(質(zhì)量)焦亞硫酸鈉的混合液，升溫至98。C，反應(yīng)3h。冷卻至室溫后得到混凝土高效M7K劑液體產(chǎn)品，再經(jīng)噴霧:^燥可得粉狀產(chǎn)品。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)式如(6)所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(6)其中Lignin代表木質(zhì)素分子，p=2、m二30和n二80。實(shí)施例效果說(shuō)明實(shí)驗(yàn)測(cè)定了上述實(shí)施例制備的高效M/JC劑的肝量、磺化度和減水分散性能，結(jié)果見(jiàn)表l,表1不同種類(lèi)木質(zhì)素SM水劑的結(jié)構(gòu)與性能<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表l說(shuō)明(1)重均分子量的測(cè)定采用滲透色譜，標(biāo)樣為聚苯乙烯磺化鈉；磺化度皿用自動(dòng)電位滴定法測(cè)定；樣品均經(jīng)陰離子、陽(yáng)離子樹(shù)脂純化；(2)凈漿流動(dòng)度測(cè)試水泥為金羊牌32.5R普通硅酸鹽水泥，測(cè)試7jC灰比為0.29，測(cè)i^^25。C;(3)混凝土試驗(yàn)配合比為水泥、砂、小石、大石的配合比為1:2.20:1.46:2.19，7jC泥用量為330kg/m3;28天抗壓強(qiáng)度比是樣品強(qiáng)度與空白混凝土28天tltE強(qiáng)度的比值；(4)木質(zhì)素磺酸鈉(木漿)是由吉TO峴^lk以;W才為原料通過(guò)酸法制漿工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品；(5)氧化磺化堿木質(zhì)素(麥草漿)的合成方案是50g麥草M^質(zhì)素，加入到100g質(zhì)量濃度為10^的NaOH溶液中，升溫至6(TC、攪拌均勻，緩t勤n入15gH202，在6(TC下反應(yīng)lh;升溫至85。C，加入30g工業(yè)甲醛溶液(質(zhì)量濃度為37%)，反應(yīng)2h;緩慢加入15g亞硫酸鈉，反應(yīng)2h。冷卻至室溫出料。(6)萘系高效減7jC劑、月旨肪族高效減水劑為市售產(chǎn)品。(7)高效M7X劑標(biāo)準(zhǔn)中減7^K率和,^雖度比參照《GB8076-2008》，凈漿流動(dòng)度標(biāo)準(zhǔn)參照企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。從表1可見(jiàn)，本發(fā)明制備的產(chǎn)品的磺化度大于25mmol/g和重均^T量大于10000，明顯大于木質(zhì)素磺酸鈉(木漿)和氧化磺化堿木質(zhì)素(麥草漿)的磺化度和分子量，倉(cāng),達(dá)到合成高磺化度高分子量木質(zhì)素基減水劑的目的。從表1還可看到，本發(fā)明制備的產(chǎn)品的凈漿流動(dòng)度都大于210mm;混凝土減水率大于21%，最高可達(dá)25%;28天的混MititE強(qiáng)度比大于120%，最高可達(dá)140%;都大幅度超j^寸比的木質(zhì)素磺酸鈉(木漿)和氧化磺化M7K質(zhì)素(麥草聚)，且超過(guò)了高效減水劑的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，鵬了萘系高效減水劑的性能,與脂肪族高效減7K齊湘近。同時(shí)產(chǎn)品在05'C時(shí)沒(méi)有出現(xiàn)結(jié)晶。1權(quán)利要求1、一種高磺化度高分子量木質(zhì)素基高效減水劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟(1)將工業(yè)木質(zhì)素加入水中，調(diào)節(jié)pH調(diào)至9～14、重量百分比濃度為30％～60％，升溫至50～100℃；(2)加入二羥基酮后反應(yīng)0.5～2h；(3)加入磺化劑，在80～100℃磺化反應(yīng)1～5h，冷卻至室溫得到液體高磺化度高分子量木質(zhì)素基高效減水劑產(chǎn)品；以重量比計(jì)，工業(yè)木質(zhì)素∶二羥基酮∶磺化劑為100∶20～500∶30～200；所述工業(yè)木質(zhì)素為木漿堿木質(zhì)素、竹漿堿木質(zhì)素、麥草漿堿木質(zhì)素、蘆葦漿堿木質(zhì)素、蔗渣漿堿木質(zhì)素、龍須草漿堿木質(zhì)素、木漿黑液、竹漿黑液、麥草漿黑液、蘆葦漿黑液、蔗渣漿黑液、龍須草漿黑液中的一種或多種的混合物；所述二羥基酮為二羥基丙酮、二羥基丁酮、二羥基戊酮和二羥基己酮中的一種或多種；所述磺化劑為焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉中的一種或多種。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高磺化度高肝量木質(zhì)素基高效減水齊啲制備方法，其特征在于所述步驟(1)的pH為1214。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高磺化度高舒量木質(zhì)素基高效減水劑的制備方法，辦征在于-所述步驟(2)加入二羥基酮后反應(yīng)時(shí)間為12h。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高磺化度高好量木質(zhì)素基高效M7K齊啲制備方法，其特征在于所述步驟(3)磺化反應(yīng)時(shí)間為34h.。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的高磺化度高針量木質(zhì)素基高效敏K劑的制備方法，辦征在于戶M工業(yè)木質(zhì)素為g^質(zhì)素或造紙黑液。6、權(quán)禾腰求l-5任一項(xiàng)所述方法制備的高磺化度高針量木質(zhì)素基高效減水劑，其特征在于:該減水劑的重均分子量大于10000、磺化度大于2.5mmol/g，其結(jié)構(gòu)il5t如式(1)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(1)其中Ri至R4代表一CH2—、_CH2CH2—或一CH2CH2CH2—；p、m和n是l至200間的整數(shù)；Lignin代表木質(zhì)素針。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種高磺化度高分子量的木質(zhì)素基高效減水劑及其制備方法。其制備方法是將工業(yè)木質(zhì)素加入水中，調(diào)節(jié)pH調(diào)至9～14、重量百分比濃度為30％～60％，升溫至50～100℃；然后加入二羥基酮，反應(yīng)0.5～2h；加入磺化劑，在80～100℃磺化反應(yīng)1～5h，冷卻至室溫得到液體產(chǎn)品。該制備方法以工業(yè)木質(zhì)素為原料，在常壓下通過(guò)與二羥基酮反應(yīng)在木質(zhì)素上引入支鏈，然后磺化反應(yīng)，合成木質(zhì)素基高效減水劑。減水劑的重均分子量大于10000、磺化度大于2.5mmol/g，且減水率高、冬季無(wú)結(jié)晶，適用于配制各種混凝土構(gòu)件和預(yù)拌混凝土的生產(chǎn)。文檔編號(hào)C08H7/00GK101575418SQ200910040399公開(kāi)日2009年11月11日申請(qǐng)日期2009年6月19日優(yōu)先權(quán)日2009年6月19日發(fā)明者龐煜霞,易聰華,楊東杰,樓宏銘,歐陽(yáng)新平,邱學(xué)青申請(qǐng)人:華南理工大學(xué)