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阻燃熱塑性組合物和包括它的制品的制作方法

文檔序號:3696202閱讀:298來源:國知局

專利名稱::阻燃熱塑性組合物和包括它的制品的制作方法阻燃熱塑性組合物和包括它的制品
背景技術(shù)
:本發(fā)明涉及阻燃添加劑組合物。具體地,本發(fā)明涉及在各種熱塑性塑料中有用的阻燃添加劑組合物。廣泛的各種應(yīng)用需要阻燃熱塑性組合物。除了阻燃之外,該熱塑性組合物還常常必須滿足從物理性能到外觀以及環(huán)境影響范圍內(nèi)的許多標(biāo)準(zhǔn)。近年來,為了滿足許多或所有的這些標(biāo)準(zhǔn),使用磷酸酯作為阻燃劑的趨勢已經(jīng)在增加。雖然磷酸酯的使用在許多場合已經(jīng)取得成功,但是高易燃性組合物仍然是個問題。高易燃性熱塑性組合物經(jīng)常需要高含量的磷酸酯阻燃劑以獲得期望水平的阻燃性,但是高含量的磷酸酯阻燃劑會導(dǎo)致不良物理性質(zhì)例如積垢(plate-out)和遷移。積垢和遷移是指固體和液體組分向制品表面的移動,這已經(jīng)在一些情況下由表面的粉末狀或粘性感覺所證實。其它阻燃劑例如氫氧化鎂和三水合鋁是已知的,但是高含量的這些阻燃劑經(jīng)常對物理性質(zhì)有不利影響。因此,本領(lǐng)域中仍然需要阻燃劑組合物,其給熱塑性組合物提供優(yōu)良阻燃性、并對該熱塑性組合物以及包括該阻燃性組合物的熱塑性組合物的物理性質(zhì)具有很少或沒有不利影響。
發(fā)明內(nèi)容本申請公開的阻燃添加劑組合物的優(yōu)點是以比單獨使用有機磷酸酯時的含量低的含量的有機磷酸酯提供優(yōu)良的阻燃性,由此降低或者消除在熱塑性組合物中的積垢和遷移。所述阻燃添加劑組合物可用于具有優(yōu)良的物理性能平衡的阻燃熱塑性組合物中。阻燃熱塑性組合物的一種實例包括15至35wt。/。的聚(亞芳基醚);15至50wt。/。的嵌段共聚物;3至12wt。/。的液態(tài)聚烯烴;2至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物包括15至30wt。/。的聚(亞芳基醚);20至35wt。/。的嵌段共聚物;10至25wt。/。的固態(tài)聚烯烴;3至12wt。/。的液態(tài)聚烯烴;3至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;3至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物包括25至35城%的聚(亞芳基醚);23至30wt。/。的第一嵌段共聚物;3至20wt。/。的第二嵌段共聚物;3至10wt。/。的液態(tài)聚烯烴;5至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至18wt。/。的有機磷酸酯,其中所述第一嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控9分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物包括25至35wt。/。的聚(亞芳基醚);23至30wt。/。的第一嵌段共聚物;15至20wt。/。的第二嵌段共聚物;3至10wt。/。的液態(tài)聚烯烴;5至12wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至12wt。/。的有機磷酸酯,其中所述第一嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物包括20至30wt。/。的聚(亞芳基醚);5至15wt。/。的第一嵌段共聚物;10至20wt。/。的第二嵌段共聚物;3至10wt。/。的液態(tài)聚烯烴;15至25wt。/。的固態(tài)聚烯烴;2至10wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和10至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述第一嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。在一種實施方式中,阻燃熱塑性組合物包括15至35wt。/。的聚(亞芳基醚);15至50wt。/。的嵌段共聚物;3至12wt%的液態(tài)聚烯烴;2至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括為無規(guī)共聚物的嵌段,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。所述阻燃熱塑性組合物可用于導(dǎo)電芯材上的電絕緣涂層,如可在加護層的導(dǎo)體(也稱為涂覆導(dǎo)體或涂覆線材)中找到的那些。在附圖和以下的詳述中進一步描述了所述阻燃熱塑性組合物以及它們在加護層的導(dǎo)體中的用途。圖1是加護層的導(dǎo)體的橫截面示意圖。圖2和3是具有多個層的加護層的導(dǎo)體的透視圖。圖4是帶護套的導(dǎo)體的透視圖。具體實施例方式所述阻燃熱塑性組合物使用阻燃添加劑組合物,所述阻燃添加劑組合物包括(A)磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、磷酸銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;(B)金屬氫氧化物;和(C)有機磷酸酯。所述阻燃添加劑組合物的優(yōu)點是以比單獨使用有機磷酸酯時的含量低的含量的有機磷酸酯提供優(yōu)良的阻燃性,由此降低或者消除在熱塑性組合物中的積垢和遷移。在一些實施方式中,阻燃添加劑組合物基本上由以下物質(zhì)組成(A)磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;(B)金屬氫氧化物;和(C)有機磷酸酯。本申請所用的"基本上由...組成"容許包含另外的組分,只要那些另外的組分不顯著影響阻燃添加劑的基礎(chǔ)和新特性即可,所述基礎(chǔ)和新特性例如以比單獨使用有機磷酸酯時的含量低的含量的有機磷酸酯給熱塑性組合物提供相同或者更高水平的阻燃性的能力和/或基本上不含(含有小于0.05wt%,或者,更具體地小于0.005wt。/。的(基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量))氯和溴。在另一實施方式中,所述阻燃添加劑組合物由以下物質(zhì)組成(A)磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;(B)金屬氫氧化物;和(C)有機磷酸酯。如上所述,所述磷酸鹽可選自磷酸三聚氰胺(例如,CASNo.20208-95-1),焦磷酸三聚氰胺(例如,CASNo.15541-60-3),多磷酸蜜勒胺,多磷酸蜜白胺,正磷酸三聚氰胺(例如,CASNo.20208-95-1),磷酸一銨(例如,CASNo.7722-76-1),磷酸二銨(例如,CASNo.7783-28-0),石粦酸酰胺(例如,CASNo.680-31-9),多磷酸三聚氰胺(例如,CASNo.218768-84-4或56386-64-2),多磷酸銨(例如,CASNo.68333-79-9),多磷酸酰胺以及前述兩種或者更多種磷酸鹽的組合。所述磷酸鹽可表面涂覆有一種或者多種選自以下的化合物三聚氰胺單體、三聚氰胺樹脂、改性的三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚氨酯樹脂、脲醛樹脂、有機硅樹脂,等。當(dāng)存在時,表面涂層的種類(identity)通常基于阻燃熱塑性組合物的熱塑性組分的種類選擇。在一些實施方式中,磷酸鹽包括多磷酸三聚氰胺。在一些實施方式中,磷酸鹽包括多磷酸三聚氰胺和磷酸三聚氰胺的組合。磷酸鹽是可商購的,或者可如本領(lǐng)域所教導(dǎo)的,通過磷酸與相應(yīng)的含有胺的化合物反應(yīng)而合成。磷酸鹽在阻燃添加劑組合物中存在的量可為15至55wt%,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在該范圍內(nèi),磷酸鹽存在的量可為大于或等于18wt。/。,或者更具體地,大于或等于25wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。也在該范圍內(nèi),磷酸鹽存在的量可為小于或等于50,或者更具體地,小于或等于35wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在含有25至35wt。/。的聚(亞芳基醚),23至30wt。/。的包括受控分布的共12聚物的第一嵌段共聚物,15至20wt。/。的第二嵌段共聚物,3至10wt。/。的液態(tài)聚烯烴,5至12wt。/。的磷酸鹽,2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至12wt%的有機磷酸酯的實施方式中,所述磷酸鹽在阻燃添加劑組合物中存在的量可為25至35wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯的總重量。合適的金屬氫氧化物包括所有能夠提供阻燃性的那些金屬氫氧化物及其組合。可選擇在阻燃添加劑組合物和/或阻燃熱塑性組合物的加工過程中基本上不分解的金屬氫氧化物。本申請將"基本上不分解"定義為不會妨礙阻燃添加劑組合物提供期望水平的阻燃性的分解量。示例性的金屬氫氧化物包括但不限于,氬氧化鎂(例如CASNo.1309-42-8)、氫氧化鋁(例如CASNo.21645-51-2)、氫氧化鈷(例如CASNo.21041-93-0)和兩種或更多種前述的組合。在一些實施方式中,金屬氫氧化物包括氫氧化鎂。在一些實施方式中,金屬氫氧化物具有小于或等于10微米的平均粒度和/或大于或等于90重量%的純度。在一些實施方式中,期望金屬氫氧化物基本上不含水,即在120°C干燥1小時的重量損失小于1重量%。在一些實施方式中,可用例如硬脂酸或其它脂肪酸涂覆金屬氫氧化物。金屬氬氧化物在阻燃添加劑組合物中存在的量可為磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯總重量的10至45重量%。在此范圍內(nèi),金屬氫氧化物的含量可為大于或等于12重量%,或者更具體地,大于或等于14重量%,或者甚至更具體地,大于或等于16重量%,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。也在此范圍內(nèi),金屬氫氧化物的含量可為小于或等于40重量%,或者更具體地,小于或等于37重量%,或者甚至更具體地,小于或等于35重量%,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在一些實施方式中,金屬氪氧化物在阻燃添加劑組合物中存在的量為15至30wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯的總重量。在該范圍內(nèi),金屬氫氧化物存在的量可為大于或等于20wt%,或者更具體地,大于或等于25wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在一些實施方式中,金屬氫氧化物與磷酸鹽的重量比為大于或等于0.8,或者更具體地,大于或等于1.0。在一些實施方式中,金屬氬氧化物與磷酸鹽的重量比為0.3至0.8。所述有機磷酸酯可為式(IX)的芳族磷酸酯化合物其中,R各自獨立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷基取代的芳基、卣素取代的芳基、芳基取代的烷基、卣素或任何前述的組合,條件是至少一個R為芳基或烷基取代的芳基。其實例包括苯基雙十二烷基磷酸酯、苯基雙新戊基磷酸酯、苯基雙(3,5,5'-三曱基-己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基-己基二(對曱苯基)磷酸酯、雙-(2-乙基己基)對甲苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯(tritolylphosphate)、雙-(2-乙基己基)苯基磷酸酯、磷酸三(壬基苯)酯、二(十二烷基)對曱苯基磷酸酯、磷酸三曱苯酯(tricresylphosphate)、磷酸三苯酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、對曱苯基雙(2,5,5'-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。在一些實施方式中,磷酸酯是其中每個R為芳基和/或烷基取代的芳基的磷酸酯,例如磷酸三苯酯和磷酸三(烷基苯)酯??晒┻x擇地,有機磷酸酯可為下式(X)、(XI)或(XII)的二-或多官能化的化合物或聚合物及其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>或者其中R1、113和115獨立地為烴基;R2、R4、116和尺7獨立地為烴基或烴氧基;X1、乂2和乂3獨立地為卣素;m和r為0或1至4的整數(shù),n和p為1至30。其實例包括間苯二酚、氫醌和雙酚A各自的雙二苯基磷酸酯,或它們聚合的相應(yīng)物。在英國專利2,043,083中描述了制備前述的二和多官能芳族磷酸酯的方法。示例性有機磷酸酯包括但不限于含取代苯基的磷酸酯,基于間笨二酚的磷酸酯例如間苯二酚雙-二苯基磷酸酯,以及基于雙酚的那些例如雙酚A雙-二苯基磷酸酯。在一些實施方式中,有機磷酸酯選自磷酸三(丁基苯)酯(例如CASNo.89492-23-9和78-33-1)、間苯二酚雙-二苯基磷酸酯(例如CASNo.57583-54-7)、雙酚A雙-二苯基磷酸酯(例如CASNo.181028-79-5)、磷酸三苯酯(例如CASNo.115-86-6)、磷酸三(異丙基苯)酯(例如CASNo.68937-41-7)和兩種或更多種前述物質(zhì)的混合物。有機磷酸酯在阻燃添加劑組合物中存在的量可為阻燃添加劑組合物的總重量的15至80重量%。在此范圍內(nèi),有機磷酸酯的含量可為大于或等于25重量%,或者更具體地,大于或等于30重量%,或者甚至更具體地,大于或等于35重量%,基于阻燃添加劑組合物的總重量。也在此范圍內(nèi),有機磷酸酯的含量可為小于或等于75重量%,或者更具體地,小于或等于70重量%,或者甚至更具體地,小于或等于65重量%,基于阻燃添加劑組合物的總重量。在一些實施方式中,有機磷酸酯在阻燃添加劑組合物中存在的量可為30至65wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯的總重量。在此范圍內(nèi),有機磷酸酯存在的量可為大于或等于40wt。/。,和小于或等于50wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在一些實施方式中,當(dāng)金屬氫氧化物與磷酸鹽的重量比大于0.8時,阻燃添加劑組合物可包括5至30mol。/。的磷,23至79mol。/。的氮,和7至68mol。/。的金屬氫氧化物,基于磷,氮和金屬氫氧化物的總摩爾數(shù)。在前述范圍內(nèi),磷存在的量可為大于或等于6mo1。/。,或者更具體地,其量大于或等于10mol%。也在前述范圍內(nèi),磷存在的量可為小于或等于28mol%,或者更具體地,其量小于或等于24mo1。/。。在前述范圍內(nèi),氮存在的量可為大于或等于30mo1。/。,或者更具體地,其量大于或等于40mol%。也在前述范圍內(nèi),氮存在的量可為小于或等于70mol%,或者更具體地,其量小于或等于60mol%。在前述范圍內(nèi),金屬氫氧化物存在的量可為大于或等于15mol%,或者更具體地,其量大于或等于20mo1。/。。也在前述范圍內(nèi),金屬氫氧化物存在的量可為小于或等于55mol%,或者更具體地,其量小于或等于45mol%。阻燃添加劑組合物的上述組分中的一些在室溫(25。C)時為液體形式,一些為固體。在一些實施方式中,液體組分的量為25至70wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在該范圍內(nèi),液體組分的量可為大于或等于30wt%,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。也在該范圍內(nèi),液體組分的量可為小于或等于65wt%,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。更具體地,在一些實施方式中,液體組分的量為30至40wt%,40至50wt。/?;蛘?5至65wt%,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。在一些實施方式中,液體組分與固體組分在阻燃添加劑組合物中的重量比為0.3至1.9。更具體地,液體組分與固體組分在阻燃添加劑組合物中的重量比可為1.4至1.8,0.4至0.6,或者0.7至0.9。在一些實施方式中,磷酸鹽與有機磷酸酯在阻燃添加劑組合物中的重量比為0.25至1.9。更具體地,磷酸鹽與有機磷酸酯在阻燃添加劑組合物中的重量比可為0.25至0.40,0.90至1.65,或者0.60至0.80??蓪⑺鲎枞继砑觿┙M合物的組分混合到一起形成添加劑組合物?;蛘?,如下所詳述,可將組分與熱塑性物質(zhì)共混形成母料,或者單獨地、同時、順序或者通過這些方法的組合在熱塑性組合物形成的過程中或者形成之后添加到熱塑性組合物中。所述阻燃熱塑性組合物除了包括阻燃添加劑組合物之外還包括熱塑性樹脂。阻燃熱塑性組合物在本申請中定義為具有V2等級或者更好的熱塑性組合物,該等級根據(jù)題為"TestsforFlammabilityofPlasticMaterials,UL94"(UL94)的Underwriter'sLaboratoryBulletin94的;t見程在3.2mm的厚度測4尋。在一種實施方式中,阻燃熱塑性組合物具有VI等級或更好。在另一實施方式中,阻燃熱塑性組合物具有vo等級。該阻燃熱塑性樹脂包括聚(亞芳基醚),嵌段共聚物和液態(tài)聚烯烴。所述嵌段共聚物包括為受控分布的共聚物的嵌段。該熱塑性樹脂還可包括固態(tài)聚烯烴,第二嵌段共聚物或其組合。該阻燃熱塑性組合物才艮據(jù)ASTMD2240在3毫米厚的樣本上測得的肖氏硬度(Durometerhardness)(肖氏A)大于或等于60。所述肖氏A硬度可為大于或等于65,或者大于或等于70。在一些實施方式中,肖氏A硬度為大于或等于85。該組合物根據(jù)ASTMD2240在3毫米厚的樣本上測得的肖氏D硬度為20至60。在該范圍內(nèi),該肖氏D硬度可為大于或等于23或者大于或等于26。也在該范圍內(nèi),該肖氏D硬度可為小于或等于55或者小于或等于50。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物的撓曲模量為小于或等于1172兆帕,根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米(mm)的試條測定。所述撓曲模量可為小于或等于517兆帕或者小于或等于482兆帕。具有上述肖氏A和撓曲模量的阻燃熱塑性組合物可用于需要柔性材料的各種應(yīng)用中,尤其是線材涂層和膜、軟管(tubes)、導(dǎo)管(ducts)、電絕緣體、絕緣隔片(insulationbarrier)、絕緣篩板(insulationbreakerplate)、墻紙、管道和同時需要阻燃性、柔軟和柔性的其它應(yīng)用。在一些實施方式中,所述阻燃熱塑性組合物的斷裂抗拉強度可為大于或等于7.0兆帕和斷裂拉伸伸長率大于或等于100%,或者更具體地,大于或等于110%,或者甚至更具體地,大于或等于120%??估瓘姸群蜕扉L率都通過ASTMD638在厚度為3.2毫米的I型樣本上測定。在一些實施方式中,所述阻燃熱塑性組合物的斷裂抗拉強度可為大于或等于7.0兆帕和斷裂拉伸伸長率大于或等于40%,或者更具體地,大于或等于45%,或者甚至更具體地,大于或等于50%。抗拉強度和伸長率都通過ASTMD638在厚度為3.2毫米的I型樣本上測定。屈服拉伸應(yīng)力和斷裂拉伸應(yīng)力都通過ASTMD638測定。對于本申請所述的組合物,這兩個性質(zhì)的值常常是接近于相等的。在一個值大于另一個值的情況下,理解為抗拉強度等于兩個值中的較大值。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米(mm)的試條測定的撓曲模量為小于或等于500兆帕。所述撓曲才莫量可為小于或等于480兆帕或者小于或等于450兆帕。示例性的撓曲模量范圍是50至500兆帕,或者更具體地,60至450兆帕,或者甚至更具體地,70至440兆帕。所述阻燃熱塑性組合物的熱變形溫度可為45至100°C,通過ASTMD648在0.455兆帕測定。在具有本段中所述的撓曲模量和熱變形溫度的同時,所述阻燃熱塑性組合物還可具有10至23兆帕的斷裂拉伸應(yīng)力和70至300%的斷裂拉伸伸長率。在該范圍內(nèi),所述斷裂拉伸應(yīng)力可為10至20和所述斷裂拉伸伸長率可為150至250%。也在這些范圍內(nèi),所述斷裂拉伸應(yīng)力可為15至25兆帕和所述斷裂拉伸伸長率可為70至100%。在一種實施方式中,所述阻燃熱塑性組合物根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米(mm)的試條測定的撓曲模量為小于或等于400兆帕和根據(jù)ASTMD638在厚度為3.2毫米的I型樣本上測定的斷裂拉伸伸長率為大于或等于225%。如上所述,所述阻燃熱塑性組合物會具有某些期望的物理性質(zhì)。如下所述,類似地該加護層的導(dǎo)體也可具有某些期望的物理性質(zhì)。在一些實施方式中,加護層的導(dǎo)體包括置于導(dǎo)體之上的護層。該護層包括所述的阻燃熱塑性組合物。該加護層的導(dǎo)體還可包括置于導(dǎo)電線材和該阻燃熱塑性組合物之間的粘著力促進層。在一些實施方式中,用合適的方法例如擠出貼合將阻燃熱塑性組合物施用于導(dǎo)體上以形成加護層的導(dǎo)體。例如,可以使用安裝有螺桿、十字頭、篩板、分配器、噴嘴(nipple)和模頭的涂覆擠出機(coatingextruder)。該熔融的阻燃熱塑性組合物形成置于導(dǎo)體外周上的護層。擠出貼合可使用單錐形模頭、雙錐形模頭、其它合適的模頭或模頭的組合將導(dǎo)體安置在中心,并防止才莫唇產(chǎn)生(dielipbuildup)。在一些實施方式中,該護層的厚度為0.1mm至l.Omm。在一些實施方式中,在擠出貼合線材之前干燥阻燃熱塑性組合物可能是有用的。示例性的干燥條件是在60-90。C干燥220小時。在一些實施方式中,干燥條件為70-85。C干燥3-8小時。另外,在將阻燃熱塑性組合物施用到導(dǎo)線上之前可將它過濾,通??捎煤Y孔尺寸為30至300的過濾器將18它過濾。在一些實施方式中,過濾器中的開孔直徑為175孩t米至74微米??稍跀D出貼合之前將色料濃縮物(colorconcentmte)或母料加入到阻燃熱塑性組合物中。當(dāng)使用色料濃縮物時,它通常的存在量為小于或等于5重量%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的,在加入色料濃縮物之前阻燃熱塑性組合物的顏色可能會影響獲得的最終顏色,并且在一些情況下,使用漂白劑和/或顏色穩(wěn)定劑是有利的。漂白劑和顏色穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域已知的并且可以買到。擠出貼合過程中的加工溫度通常小于或等于320。C,或者更具體地,小于或等于300。C,或者更具體地,小于或等于280。C。加工溫度大于等于200。C。此外,加工溫度大于或等于聚(亞芳基醚)的軟化溫度。在一些實施方式中,擠出貼合過程中的加工溫度通常小于或等于290。C,或者更具體地,小于或等于280。C,或者更具體地,小于或等于270。C。加工溫度大于或等于200。C。此外,加工溫度大于或等于聚(亞芳基醚)的軟化溫度。擠出貼合之后,可使用水浴、噴水、空氣噴射或一種或多種前述冷卻方法的組合來冷卻加護層的導(dǎo)體。示例性的水浴溫度為5~80°C,或者在一些實施方式中為5至60。C。冷卻之后,通常以50米每分鐘(m/min)至500m/min,或者更具體地,50m/min至300m/min的速度將加護層的導(dǎo)體纏繞在線軸或類似的設(shè)備上。在一些實施方式中,將該組合物施用到在導(dǎo)體和護層之間有一個或多個插入層的導(dǎo)體上,以形成置于導(dǎo)體上的護層。例如,可以將任選的粘合促進層置于導(dǎo)體和護層之間。在另一實例中,可在施用護層之前,用金屬鈍化劑涂覆導(dǎo)體。在另一實例中,插入層包括熱塑性或熱固性組合物,其在某些情況下是發(fā)泡的。導(dǎo)體可包括單股線料或多股線料。在一些情況下,多股線料可以被捆束、加捻(twisted)、編織(braided)或前述的組合以形成導(dǎo)體。此外,導(dǎo)體可具有各種形狀,例如圓形或橢圓形。合適的導(dǎo)體包括但不限于,銅線、鋁線、鉛線和包括一種或多種前述金屬的合金線材。導(dǎo)體也可涂覆有例如錫或銀。導(dǎo)體的直徑可為0.05毫米至2.0毫米。示例性的加護層的導(dǎo)體的橫截面如圖1中所示。圖1示出了置于導(dǎo)體2上的護層4。在一些實施方式中,所述護層4包括發(fā)泡的阻燃熱塑性組合物。19示例性的加護層的導(dǎo)體的透視圖示于圖2和3中。圖2示出了置于包括多股線料的導(dǎo)體2表面的護層4,和任選的置于護層4和導(dǎo)體2上的附加層6。在一些實施方式中,護層4包括發(fā)泡的熱塑性組合物。導(dǎo)體2也可以包括單一的導(dǎo)體。圖3示出了置于單一導(dǎo)體2和插入層6上的護層4。在一些實施方式中,插入層6包括發(fā)泡的組合物。導(dǎo)體2也可以包括多股線料。此外,本申請所述的護層可用于形成包圍兩個或更多個加護層的導(dǎo)體的護套(jacket),其中所述加護層的導(dǎo)體包括置于導(dǎo)體上的護層。圖4顯示了置于多個加護層的導(dǎo)體(電線)IO上的護套8。在一些實施方式中,加護層的導(dǎo)體的涂層的抗拉強度為15至25兆帕。所述涂層的極限伸長率也可為200至300%,或者更具體地,210至270%??估瓘姸群蜆O限伸長率根據(jù)UL1581測定,如實施例61-72中所述。此外所述加護層的導(dǎo)體的熱變形可為5至30%,或者更具體地,5至20%,根據(jù)UL1581在100。C和250克使用線材測定,如實施例61至72中所述。所述加護層的導(dǎo)體的阻燃性也可為VW-l,根據(jù)U1581測定并描述于實施例61至72中。在一些實施方式中,該導(dǎo)體的涂層的抗拉強度可為20至35兆帕,或者更具體地22至27兆帕。所述涂層的斷裂極限伸長率也可為150至275%,或者更具體地,170至225%。此外該加護層的導(dǎo)體的熱變形可為小于40%,或者更具體地,20至35%,根據(jù)UL1581在121。C和250克使用線材測得,并描述于實施例61至72中。該加護層的導(dǎo)體的阻燃性也可為VW-1,根據(jù)UL1581測得并描述于實施例中。在一些實施方式中,加護層的導(dǎo)體的涂層中所用的組合物的斷裂拉伸伸長率為大于或等于200%,并且所述加護層的導(dǎo)體的涂層的極限伸長率大于或等于200%。在一些實施方式中,加護層的導(dǎo)體的涂層中所用的組合物的撓曲模量為300至400兆帕,和在100°C和250g測得的所述加護層的導(dǎo)體的熱變形為小于或等于30%。在一些實施方式中,加護層的導(dǎo)體的涂層中所用的組合物的撓曲模量小于或等于200兆帕,加護層的導(dǎo)體的涂層的極限伸長率大于或等于170%,或者更具體地大于或等于200%。在一些實施方式中,加護層的導(dǎo)體的涂層中所用的組合物的撓曲模量為350至500兆帕,和熱變形溫度為大于或等于75。C(在0.455兆帕測定),和所述加護層的導(dǎo)體在121。C和250g測定的熱變形小于或等于38%。除了所述組合物和加護層的導(dǎo)體的上述性質(zhì)以及性質(zhì)組合之外,當(dāng)與聚苯乙烯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)接觸時,所述加護層的導(dǎo)體還顯示出很小的或者沒有遷移。所述加護層的導(dǎo)體可用于低壓應(yīng)用如直流電線,USB電纜,音頻/#見頻電纜等。本申請所用的"聚(亞芳基醚)"包括多個式(I)的結(jié)構(gòu)單元其中,對于每個結(jié)構(gòu)單元,Q'和(^各自獨立地為氫、伯或者仲低級烷基(例如包含l至7個碳原子的烷基)、笨基、卣代烷基、氨基烷基、烯基烷基、炔基烷基、烴氧基和芳基。在一些實施方式中,每個Q"獨立地為烷基或苯基例如C,—4烷基,每個Q4蟲立地為氫或曱基。聚(亞芳基醚)可包括具有含氨基烷基的端基的分子,所述端基通常位于羥基的鄰位。也經(jīng)常出現(xiàn)的是四曱基二苯醌(TMDQ)端基,其通常從存在四曱基二苯醌副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中獲得。聚(亞芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離子聚合物或嵌段共聚物的形式,以及包括至少一種前述形式的組合。聚(亞芳基醚)包括聚亞苯基醚,其包括2,6-二曱基-l,4-亞苯基醚單元,任選地結(jié)合有2,3,6-三曱基-1,4-亞苯基醚單元。聚(亞芳基醚)可通過氧化偶合一鞋基芳族化合物例如2,6-二甲酚和/或2,3,6-三曱苯酚來制備。催化劑體系通常用于這種偶合;所述催化體系可包含重金屬化合物例如銅、錳或鈷化合物,通常結(jié)合各種其它物質(zhì)例如仲胺、叔胺、卣化物或兩種或更多種前述化合物的組合。在一些實施方式中,聚(亞芳基醚)包括封端的聚(亞芳基醚)??赏ㄟ^例如?;磻?yīng)用失活封端劑(inactivatingcappingagent)封端末端的羥基而4吏其失活。期望所選擇的封端劑為這種封端劑,其導(dǎo)致活性低的聚(亞芳基醚),由此減少或防止在高溫下加工過程中聚合物鏈交聯(lián)和形成凝膠或黑斑。合適的封端劑包括例如水楊酸、鄰氨基苯曱酸或其取代的衍生物的酯等;水楊酸的酯尤其是水楊酸碳酸酯和線型聚水楊酸酯是優(yōu)選的。如本申請所用的術(shù)語"水楊酸的酯"包括其中羧基、輕基或二者都被酯化的化合物。合適的水楊酸酯包括例如水楊酸芳基酯如水楊酸苯酯、乙酰水楊酸、水楊酸^友酸酯和聚水楊酸酯,其包括線型聚水楊酸酯和環(huán)狀化合物例如雙水楊酸內(nèi)酯和三水楊酸內(nèi)酯(trisalicylide)。優(yōu)選的封端劑是水楊酸碳酸酯和聚水楊酸酯尤其是線型聚水楊酸酯。當(dāng)封端時,可將聚(亞芳基醚)封端到任何期望的程度,高達80%,更具體地,高達90°/。,并且甚至更具體地,高達100%的羥基被封端。合適的封端的聚(亞芳基醚)和它們的制備在授權(quán)給White等的美國專利第4,760,118號和授權(quán)給Braat等的第6,306,978號中有描述。也認(rèn)為,用聚水楊酸酯封端聚(亞芳基醚)會減少存在于聚(亞芳基醚)鏈中的氨基烷基封端基團的量。氨基烷基是在制造聚(亞芳基醚)的過程中使用胺進行氧化偶合反應(yīng)的結(jié)果。處于聚(亞芳基醚)的端羥基鄰位的氨基烷基容易在高溫下分解。認(rèn)為該分解會導(dǎo)致伯或仲胺的再生和醌曱基化物端基的產(chǎn)生,這進而可能會產(chǎn)生2,6-二烷基-l-羥苯基端基。認(rèn)為,用聚水楊酸酯封端包含氨基烷基的聚(亞芳基醚)會除去這種氨基,導(dǎo)致聚合物鏈的封端的端羥基和2-輕基-N,N-烷基苯曱酰胺(2-hydroxy-N,N-alkylbenzamine)(水楊酸酰胺(salicylamide))的形成。氨基的除去和封端提供一種對高溫更加穩(wěn)定的聚(亞芳基醚),由此導(dǎo)致在聚(受控分布亞芳基醚)的加工過程中的降解物例如;疑"交或黑斑更少??捎靡韵禄衔锕倌芑?亞芳基醚)多官能化的化合物例如多羧酸,或分子內(nèi)具有(a)碳碳雙鍵或碳碳三鍵和(b)至少一個羧酸、酸酐、酰胺、酯、酰亞胺、氨基、環(huán)氧、原酸酯(orthoester)或羥基的那些化合物。這種多官能化的化合物的例子包括馬來酸、馬來酸酐、富馬酸和檸檬酸。聚(亞芳基醚)可以具有3,000至40,000克/摩爾(g/mol)的數(shù)均分子量和5,000至80,000g/mol的重均分子量,其由凝膠滲透色譜使用單分散聚苯乙烯標(biāo)樣(40。C的苯乙烯二乙烯基苯凝膠)和具有每毫升氯仿1毫克濃度的樣品測定。聚(亞芳基醚)或聚(亞芳基醚)的組合具有大于或等于0.35dl/g的初始特性粘度,所述特性粘度在25。C氯仿中測定。初始特性粘度定義為在與組合物的其它組分熔融混合之前聚(亞芳基醚)的特性濃度。如本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所理解的,在熔融混合之后聚(亞芳基醚)的粘度的增加可高達30%。增加的百分比可以通過(熔融混合后的最終特性粘度-熔融混合前的初始特性粘度)/熔融混合前的初始特性粘度來計算。當(dāng)使用兩個初始特性粘度時,確定精確比或多或少要取決于于使用的聚(亞芳基醚)的精確特性粘度和所期望的最終物理性質(zhì)。聚(亞芳基醚)的羥基端基含量可為小于或等于聚(亞芳基醚)總重量的6300百萬分率(ppm),所述含量使用FourierTransformInfraredSpectrometry(FTIR)測定。在一種實施方式中,聚(亞芳基醚)的羥基端基含量可為小于或等于3000ppm,或者更具體地,小于或等于1500ppm,或者甚至更具體地,小于或等于500ppm。聚(亞芳基醚)可以基本上不含可見的顆粒狀雜質(zhì)。在一些實施方式中,聚(亞芳基醚)基本上不含大于15微米的顆粒狀雜質(zhì)。如本申請所用的,術(shù)語"基本上不含可見的顆粒狀雜質(zhì)"是指溶解在50毫升氯仿(CHCl3)中的10克聚(亞芳基醚)的樣品,當(dāng)在光盒(lightbox)中觀察時,顯示出少于5個可見斑點。肉眼可見的粒子通常是直徑大于40微米的粒子。如本申請所用的,術(shù)語"基本上不含大于15微米的顆粒狀雜質(zhì)"是指溶解在400毫升CHC13中的40克聚(亞芳基醚)的樣品,每克中尺寸為15微米的粒子的數(shù)目少于50,這通過PacificInstrumentsABS2分析儀,基于5個樣品的平均值測量得到,所述每個樣品是20毫升量的溶解的聚(亞芳基醚),使所述聚(亞芳基醚)以1毫升每分鐘的流速(±5%)流過分析儀。在一些實施方式中,所述聚(亞芳基醚)在阻燃熱塑性組合物中存在的量可為5至65wt。/。,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在該范圍內(nèi),所述聚(亞芳基醚)存在的量可為大于或等于10,或者更具體地,大于或等于15wt%,或者甚至更具體地,大于或等于17wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在該范圍內(nèi),所述聚(亞芳基醚)存在的量可為小于或等于50,或者更具體地,小于或等于45,或者甚至更具體地,小于或等于40wt。/。,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。所述阻燃熱塑性組合物還包括嵌段共聚物,其具有(A)—個或者多個包括鏈烯基芳族重復(fù)單元的嵌段和(B)—個或者多個為受控分布的共聚物嵌段的嵌段。嵌段A還可包括具有2至15個碳原子的亞烷基單元,只要鏈烯基芳族單元的數(shù)量超過亞烷基單元的數(shù)量即可。在一些實施方式中,抗沖改性劑包括兩種嵌段共聚物,其中一個是包括受控分布的共聚物嵌段的嵌段共聚物。23受控分布的共聚物是鏈烯基芳族單元和具有2至15個碳原子的亞烷基單元(例如亞乙基、亞丙基、亞丁基或兩種或更多種前述基團的組合)的共聚物。"受控分布的共聚物嵌段"是指具有如下性質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)(l)鄰近A嵌段的端部區(qū)域,其富含(即比平均量高)亞烷基單元,(2)不與A嵌段相鄰的一個或多個區(qū)域,其富含(即比平均量高)鏈烯基芳族單元;和(3)整個結(jié)構(gòu)具有相對低的鏈烯基芳族嵌段量(blockiness)。受控分布的共聚物嵌段可包括一些不飽和的碳碳鍵。對本申請而言,"富含"定義為大于平均量,優(yōu)選比平均量大至少5%。低嵌段量能夠通過當(dāng)用差式掃描量熱法("DSC")的熱方法或機械方法分析時,共聚物嵌段僅存在一個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg而表明,或通過質(zhì)子核磁共振("H-NMR")方法而表明。術(shù)語"鏈烯基芳族嵌段量",如本領(lǐng)域技術(shù)人員使用質(zhì)子NMR(H-NMR)所測定的,定義為在聚合物鏈上具有兩個最近的鏈烯基芳族鄰近物的聚合物中鏈烯基芳族單元與鏈烯基芳族單元總數(shù)的比例??稍谑褂肏-NMR測定兩個實驗量之后確定烯基芳族嵌段量。首先,如下確定鏈烯基芳族單元的總數(shù)(即,任意選取的基準(zhǔn)單元(instrumentunits),這將在計算比例時被抵消掉)積分H-NMR譜圖中從7.5至6.2ppm的總芳族信號,并用該量除以每個芳環(huán)上芳族氫的數(shù)(苯乙烯時為5)。其次,如下確定嵌段的鏈烯基芳族單元積分H-NMR譜圖中從6.88和6.80ppm之間的信號最小處至6.2ppm的那部分芳族信號,并用該量除以2,這是因為每個嵌段的芳基亞烷基芳環(huán)上有兩個鄰位的氫。將該信號歸因于鏈烯基芳族單元的環(huán)上的兩個鄰位氫在F.A,Bovey的//妙A(yù)&yo/w"'ow7VMiM"cra脂/ecw/ay(AcademicPress,NewYorkandLondon,1972)的第6章中有報道,所述鏈烯基芳族單元具有兩個最近的烯基芳族鄰近物。烯基芳族嵌段量僅僅是嵌段的鏈烯基芳族單元占總鏈烯基芳族單元的百分比嵌段量%=100x(嵌段的苯乙烯單元/總苯乙烯單元)。也可在適合檢測B嵌段聚合過程中聚笨乙烯基鋰端基的波長范圍內(nèi),通過UV-可見吸光度的測量來推斷嵌段量的可能性。該值的急劇和顯著增加表明聚苯乙烯基鋰鏈末端的顯著增加。如果共軛二烯的濃度降至低于保持受控分布聚合所需的含量——通常為0.1wt。/。二烯的濃度,這種增加才會發(fā)生。任何在該點出現(xiàn)的鏈烯基芳族單體都將以嵌段形式加入。24在一些實施方式中,嵌段量%小于或等于40。在一些實施方式中,嵌段共聚物的鏈烯基芳族含量為10重量%至40重量%,并且嵌段量%小于或等于10,但大于0。在一些實施方式中,嵌段共聚物包括鏈烯基芳族/亞烷基受控分布的共聚物嵌段,其中鏈烯基芳族單元的比例逐漸增加至最大值(接近嵌段的中間或中心),然后逐漸降低直到達到共聚物嵌段的另一端。在一些實施方式中,最初的15至25%和最終的15至85%的鏈烯基芳族/亞烷基受控分布的共聚物嵌段是富含亞烷基的,剩余部分被認(rèn)為是富含鏈烯基芳族的。術(shù)語"富含亞烷基的"是指與中心區(qū)域相比,該區(qū)域具有亞烷基與鏈烯基芳族的可測的較高比率。對于受控分布的共聚物嵌段,每個受控分布的共聚物嵌段中鏈烯基芳族的重量百分比可為10重量%至75重量%,或者更具體地,15重量%至50重量%,基于受控分布的共聚物嵌段的總重量。在一些實施方式中,總烯基芳族含量為10至70wt。/。,基于嵌段共聚物的總重量。可使用已知方法和物質(zhì)進行陰離子溶液共聚,以形成受控分布的共聚物。一般來說,使用下述助劑物質(zhì)(adjunctmaterial)來進行陰離子的共聚合,所述物質(zhì)包括聚合引發(fā)劑、溶劑、促進劑和結(jié)構(gòu)改性劑,但是關(guān)鍵的特征是在活性中心分配劑(distributingagent)的存在下進行。示例性的活性中心分配劑是非螯合醚。這種醚化合物的例子是環(huán)醚例如四氫呋喃和四氫吡喃,和脂肪族單醚例如二乙基醚和二丁基醚。包括受控分布的共聚物嵌段的嵌段共聚物的生產(chǎn)在美國專利申請第2003/0176582號中有教導(dǎo)。包括鏈烯基芳族嵌段和受控分布的共聚物嵌段的嵌段共聚物的一個特點是它可具有兩個或更多個玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),較低的Tg是受控分布的共聚物嵌段的單個Tg。受控分布的共聚物嵌段的Tg通常大于或等于-60。C,或者更具體地,大于或等于-40。C。受控分布的共聚物嵌段Tg通常小于或等于+30。C,或者甚至更具體地,小于或等于+10。C。第二Tg,即鏈烯基芳族嵌段的Tg,為+80。C至+110。C,或者更具體地,+80°C至+105。C。每個A嵌段可具有3,000至60,000g/mol的平均分子量,每個B嵌段可具有30,000至300,000g/mol的平均分子量,這通過凝月交滲透色譜使用聚苯乙烯標(biāo)樣測定。鏈烯基芳族單元的總量為15至75重量%,基于嵌段共聚物的總重量。示例性嵌段共聚物在美國專利申請第2003/181584、2003/0176582和2004/0138371中有進一步的公開,并且可以從KratonPolymers以商標(biāo)名KRATON買到。示例性的規(guī)格是A-RP6936和A-RP6935。也可想到,可額外使用包括無規(guī)共聚物嵌段的嵌段共聚物,或者用其代替包括受控分布的共聚物的嵌段共聚物。例如,包括無規(guī)共聚物的嵌段共聚物可含有鏈烯基芳族嵌段和另一嵌段(其是鏈烯基芳族化合物和共軛二烯的無規(guī)共聚物)。所述嵌段共聚物還可包括僅含源于共軛二烯的聚合反應(yīng)全氫化,從而減少共軛二烯的聚合反應(yīng)導(dǎo)致的雙鍵的數(shù)目。這些類型的嵌段共聚物描述于例如WO2006/088187和JP2006225477中。這些類型的嵌段共聚物是可商購的,并且包括得自AsahiKasei的S.O.E.SS9000。包括為受控分布共聚物的嵌段的嵌段共聚物存在的量可為5至50wt%,基于組合物的總重量。在一些實施方式中,包括為受控分布共聚物的嵌段的嵌段共聚物存在的量可為5至15wt%。在一些實施方式中,該量可為15至50,或者更具體地,20至35或者23至30wt%,基于組合物的總重量。所述第二嵌段共聚物,當(dāng)存在時,可為二嵌段共聚物或三嵌段共聚物,其具有一個(在二嵌段的情況下)或者兩個(在三嵌段的情況下)鏈烯基芳族嵌段(通常為苯乙烯嵌段或者苯乙烯與一種或者多種1,3-環(huán)二烯如1,3-環(huán)己二烯的共聚物的嵌段),和橡膠嵌段(其可為由共軛二烯如丁二烯,1,3-環(huán)二烯如1,3-環(huán)己二烯或共軛二烯的組合的聚合反應(yīng)得到的聚合物或共聚物),或者由共輒二烯和鏈烯基芳族化合物的共聚反應(yīng)得到的共聚物嵌段。所述共聚物嵌段本身可為嵌段共聚物??蓪⒂晒曹椂┑木酆戏磻?yīng)得到的重復(fù)單元部分或者完全氫化。在由共軛二烯的聚合反應(yīng)得到的重復(fù)單元已經(jīng)被氫化之后,該重復(fù)單元可描述為亞烷基單元。鏈烯基芳族嵌段每次出現(xiàn)時的分子量可以與鏈烯基芳族嵌段其它次出現(xiàn)時具有相同或不同的分子量。類似地,橡膠嵌段每次出現(xiàn)時可具有與橡膠嵌段其它次出現(xiàn)時相同或者不同的分子量。示例性的第二嵌段共聚物包括但不限于聚苯乙烯-聚丁二烯,聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯),聚苯乙烯-聚異戊二烯,聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯,聚苯乙烯—聚丁二烯-聚苯乙烯(SBS),聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯,聚苯乙烯-(乙烯-丁烯/苯乙烯共聚物)-聚苯乙烯,聚苯乙烯-聚異戊二烯-聚苯乙烯,和聚(a-曱基苯乙烯)-聚丁二烯-聚(ot-曱基苯乙烯),以及它的選擇性氫化的變體,等。前述嵌段共聚物的共混物也是有用的。該嵌段共聚物可商購自許多來源,包括以商標(biāo)SOLPRENE商購自PhillipsPetroleum,以商標(biāo)KRATON商購自KratonPolymersLtd.,以商標(biāo)VECTOR商購自Dexco,和以商標(biāo)SEPTON商購自Kuraray。在一些實施方式中,該第二嵌段共聚物的鏈烯基芳族的含量為10至40wt%,基于第二嵌段共聚物的總重量。第二嵌段共聚物存在的量可為3至20wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在該范圍內(nèi),所述第二嵌段共聚物存在的量可為大于或等于5wt%,或者更具體地,大于或等于10wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在該范圍內(nèi),所述第二嵌段共聚物存在的量可為小于或等于19wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。該阻燃熱塑性組合物還包括液態(tài)聚烯烴,或者更具體地,液態(tài)聚丁烯。如本申請所用的,聚烯烴的"液態(tài)"定義為粘度小于或等于700厘沲(cSt),或者更具體地,小于或等于300cSt,該粘度值根據(jù)ASTMD445標(biāo)準(zhǔn)在100°C測定。聚烯烴的粘度大于或等于70cSt,該粘度值根據(jù)ASTMD445標(biāo)準(zhǔn)在100°C測定。本申請所用的術(shù)語聚丁烯是指這樣的聚合物,該聚合物包括大于75wt。/。的,具體地大于80wt。/。的源自l-丁烯,2-丁烯,2-甲基丙烯(異丁烯),或其組合的單元。所述聚丁烯可為均聚物或者共聚物。在一些實施方式中,該聚丁烯由源自l-丁烯,2-丁烯,2-曱基丙烯(異丁烯),或其組合的單元組成。在其它實施方式中,聚丁烯是包括1至小于25wt。/。的可共聚單體如乙烯,丙烯,或者1-辛烯的共聚物。在一些實施方式中,聚丁烯的數(shù)均分子量為約700至約l,OOO原子質(zhì)量單位。合適的聚丁烯包括例如,數(shù)均分子量為約800原子質(zhì)量單位的以IndopolH50得自Innovene的異丁烯-丁烯共聚物。所述液態(tài)聚烯烴在阻燃熱塑性組合物中存在的量可為3至12wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在該范圍內(nèi),該液態(tài)聚烯烴存在的量可為大于或等于4,或者更具體地,大于或等于5wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在該范圍內(nèi),該液態(tài)聚烯烴存在的量可為小于或等于11,或者更具體地,小于或等于10wt。/。,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。所述阻燃熱塑性組合物可任選地包括固態(tài)聚烯烴。固態(tài)聚烯烴在本申請中定義為熔點大于或等于100。C??砂木巯N的通用結(jié)構(gòu)為CnH2n,并且包括例如聚乙烯、聚丁烯、聚丙烯、聚異丁烯、包括源自C2至Cs烯烴的單元的共聚物以及前述物質(zhì)的一種或多種組合。示例性的固態(tài)聚烯烴包括聚乙烯、LDPE(低密度聚乙烯)、LLDPE(線型低密度聚乙烯)、HDPE(高密度聚乙烯)、MDPE(中密度聚乙烯)、聚丙烯及前述的兩種或更多種物質(zhì)的組合。此通用結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂和它們的制備方法是本領(lǐng)域眾所周知的,并且例如在美國專利2,933,480、3,093,621、3,211,709、3,646,168、3,790,519、3,884,993、3,894,999、4,059,654、4,166,055和4,584,334中有描述。也可使用聚烯烴的共聚物例如乙烯和具有3至12個碳原子的a烯烴或具有3至12個碳原子的官能化cc烯烴的共聚物。示例性的a烯烴包括丙烯和4-曱基戊烯-l、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯和3-己烯等。示例性官能化的a烯烴包括烯烴例如乙酸乙烯酯官能化的乙烯、丙烯酸酯官能化的乙烯和取代的丙烯酸酯基團官能化的乙烯。乙烯和C3-C10單烯烴和非共輒二烯的共聚物(這里表示為EPDM共聚物)也是合適的。用于EPDM共聚物的合適的CrCK)單烯烴的例子包括丙烯、l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯和3-己烯。合適的二烯包括1,4-己二烯和單環(huán)和多環(huán)二烯。乙烯與其它C3-C,o單烯烴單體的摩爾比可為95:5至5:95,二烯單元存在的量為0.1至10mol%。如美國專利5,258,455中所7>開的,可用用于接枝到聚亞苯基醚上的?;蛴H電基團官能化EPDM共聚物。所述固態(tài)聚烯烴在阻燃熱塑性組合物中存在的量可為5至25wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在該范圍內(nèi),所述固態(tài)聚烯烴存在的量可為大于或等于7wt。/。,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在該范圍內(nèi),所述固態(tài)聚烯烴存在的量可為小于或等于23,或者更具體地,小于或等于20wt%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量??蓪⒁环N或者多種嵌段共聚物與其它組分例如固態(tài)聚烯烴合并,形成用于制備所述阻燃熱塑性組合物的母料。例如,母料可包括10至30wt。/。的聚烯烴,30至40wt。/。的嵌段共聚物和40至50wt。/。的包括礦物油的添加劑,基于母料的總重量。示例性的物質(zhì)是可購自SumitomoChemical的SB-2400。該阻燃熱塑性組合物可任選地包括聚(鏈烯基芳族)樹脂。本申請所用的術(shù)語"聚(鏈烯基芳族)樹脂"包括通過本領(lǐng)域已知的方法制備的聚合物,所述的本領(lǐng)域已知的方法包括本體聚合、懸浮聚合和乳液聚合,所述聚合物含有至少25Wt。/。的源自下式的鏈烯基芳族單體的結(jié)構(gòu)單元R1——C=CH,其中R'為氫、d-Cs烷基或卣素;21為乙烯基、卣素或C,-Cg烷基;p為0至5。優(yōu)選的鏈烯基芳族單體包括苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基曱苯。聚(鏈烯基芳族)樹脂包括鏈烯基芳族單體的均聚物;鏈烯基芳族單體(例如苯乙烯)與一種或多種不同單體(例如丙烯腈、丁二烯、oc曱基苯乙烯、乙基乙烯基苯、二乙烯基苯和馬來酸酐)的非彈性無規(guī)、星型和遞變嵌段共聚物;和橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹脂,其包括橡膠改性劑和鏈烯基芳族單體(如上所述的)均聚物的共混物和/或接枝產(chǎn)物,其中橡膠改性劑可為至少一種C4-C1()非芳族二烯單體例如丁二烯或異戊二烯的聚合產(chǎn)物,并且其中橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹脂包括98至70重量%的鏈烯基芳族單體的均聚物和2至30重量%的橡膠改性劑。橡膠改性的聚苯乙烯也稱作高抗沖聚苯乙烯或HIPS。在一些實施方式中,橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹脂包括88至94重量%的鏈烯基芳族單體的均聚物和6至12重量%的橡膠改性劑。當(dāng)存在時,組合物可包括量為1至46重量%的聚(鏈烯基芳族)樹脂,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在此范圍內(nèi),聚(鏈烯基芳族)樹脂存在的量可大于或等于2,或者更具體地,大于或等于4,或者甚至更具體地,大于或等于6重量%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi),聚(鏈烯基芳族)樹脂存在的量可小于或等于25,或者更具體地,小于或等于20,或者甚至更具體地,小于或等于15重量%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。通常,阻燃熱塑性組合物包括阻燃添加劑組合物,其量為根據(jù)UL94在3.2mm的厚度上足以獲得V2等級或更好。阻燃熱塑性組合物可包括量為15至35重量%的阻燃添加劑,基于熱塑性組合物的總重量。在此范圍內(nèi),阻燃添加劑組合物存在的量可大于或等于17重量%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。也在此范圍內(nèi),阻燃添加劑組合物存在的量可小于或等于33重量%,或者更具體地,小于或等于30重量%,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在包括固態(tài)聚烯烴的實施方式中,所述阻燃添加劑組合物存在的量可為25至30wt。/。,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。在包括第二嵌段共聚物的實施方式中,所述阻燃添加劑組合物存在的量可為15至20wt。/。,基于阻燃熱塑性組合物的總重量。此外,該阻燃熱塑性組合物也可任選地包含各種添加劑,例如抗氧化劑如有機亞磷酸酯,其包括亞磷酸三(壬基苯)酯、亞磷酸三(2,4-二-叔丁苯)醋、雙(2,4-二-叔丁苯基)季戊四醇二亞磷酸酯或二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,烷基化的一元酚、多元酚和多元酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,例如四[亞曱基(3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷、2,4-二-叔丁苯基亞磷酸酯、對曱酚和雙環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物,烷基化的氫醌,羥基化的硫代二苯醚,亞烷基雙酚,卡基化合物,|3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯,P-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱苯基)-丙酸與一元醇或多元醇的酯,硫代烷基或硫代芳基化合物的酯例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、二-十三烷基硫代二丙酸酯,|3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸的酰胺;填料和增強劑例如硅酸鹽、Ti02、纖維、玻璃纖維(其包括連續(xù)纖維和切斷纖維)、碳黑、石墨、碳酸鈣、滑石和云母;脫模劑;UV吸收劑;穩(wěn)定劑例如光穩(wěn)定劑等;潤滑劑;增塑劑;顏料;染料;著色劑;抗靜電劑和發(fā)泡劑。在一些實施方式中,期望制造各種顏色的阻燃熱塑性組合物。獲得此目的的一個方法是制造單色的阻燃熱塑性組合物,然后用色料濃縮物(colorconcentrate)改變顏色,所述色料濃縮物包括具有染料或著色劑的樹脂,其濃度顯著高于最終組合物中的濃度。在一些實施方式中,可能需要調(diào)節(jié)單色阻燃熱塑性組合物的組成,以適應(yīng)后面添加的色料母料,從而獲得最終顏色的具有如上所述量的組分的阻燃熱塑性組合物。在適合形成均勾共混物的條件下,混合阻燃熱塑性組合物。使用設(shè)備例如擠出機或捏合機,通常在足以使任一組分熔融混合而不會顯著分解的溫度,合并并混合各組分。在一些實施方式中,可在雙螺桿擠出機中,20CTC至300。C的溫度,共混組分。例如如果使用53mm雙螺桿擠出機,螺桿速度可為200至600轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)。在一些實施方式中,在高于熱塑性材料(熔融混合)的熔融溫度的溫度或在低于熱塑性材料的熔融溫度的溫度,將磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯與熱塑性材料共混,以形成母料。然后可將母料與阻燃熱塑性組合物的組分熔融混合??梢栽诔跏紩r加入母料,或者在對阻燃熱塑性組合物進行了一些混合之后加入母料。在另一實施方式中,預(yù)混合磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯以形成阻燃添加劑混合物,沒有預(yù)混合熱塑性材料??稍谧枞紵崴苄越M合物形成過程中的任一點例如熔融混合熱塑性材料的開始或熔融混合熱塑性材料的過程中,加入該阻燃添加劑混合物??晒┻x擇地,可將阻燃添加劑混合物與粒狀熱塑性共混物炫融混合。在另一實施方式中,直接將磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯加入到熱塑性組合物的組分中??蓪⑺鼈円黄鸹蚍珠_加入,并且可在熔融混合過程中的任一點加入,條件是充分地熔融混合組合物以分散阻燃添加劑組合物的組分。在一些實施方式中,阻燃添加劑母料包括30至70的阻燃添加劑組合物,和30至70的稀釋劑物質(zhì)。稀釋劑物質(zhì)可為固體或液體,并可用作阻燃添加劑組合物的粘合劑。而稀釋劑的類型不是重要的,通常根據(jù)將要與母料合并的樹脂或多種樹脂選擇稀釋劑物質(zhì)。例如,如果母料將要與聚(亞芳基醚)合并,稀釋劑物質(zhì)的選擇可包括聚(亞芳基醚)或與聚(亞芳基醚)相容的物質(zhì)例如聚苯乙烯、如上所述的聚烯烴或如上所述的抗沖改性劑。在一些實施方式中,阻燃熱塑性組合物基本上不含具有與活性氫原子反應(yīng)的官能團的化合物,例如具有選自以下官能團的化合物環(huán)醚基團(例如環(huán)氧基團)、酸肝基團、異氰酸酯基團、嚅唑啉基團、嚅嗪基團或碳二酰亞胺基團。阻燃熱塑性組合物也可不含含氟低聚物和/或有機硅系列樹脂例如聚(有機硅氧烷)。在不存在具有與活性氫原子反應(yīng)的官能團的化合物、含氟低聚物和/或有機硅系列樹脂時,阻燃組合物可保持耐水解性??赏ㄟ^將組合物注塑成用于ISO抗拉試驗的試驗樣片,并進行PCT試驗(測量條件121°Cx100%RH,2大氣壓和24小時)來測定耐水解性。測量PCT試驗之前和之后的抗拉強度,抗拉強度的保持率(%)是耐水解性的指標(biāo)。該組合物通常保持75%至100%的抗拉強度。在此范圍內(nèi),組合物可保持大于或等于80%的抗拉強度,或者更具體地,大于或等于85%的抗拉強度。本申請所用的"基本上不含"是指組合物包含小于1重量%,或者更具體地,小于0.5重量%,或者甚至更具體地,小于0.05重量%,基于組合物的總重量。除了上述加護層的導(dǎo)體之外,本申請所述的組合物也可用于生產(chǎn)電纜護套(線束的護層),管,電線插頭,和應(yīng)變消除插座(strainreleaseplugs)。這些制品可通過各種方法例如擠出,注塑,壓塑,熱成型,吹塑,型材擠塑以及一種或者多種前述方法的組合制備。通過以下非限制性實施例進一步說明該組合物。實施例以下實施例采用表1中所列出的物質(zhì)。除非另外說明,實施例中采用的所有的重量百分比都是基于整個組合物的重量。表1.<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實施例1-9將熱塑性組合物與RDP、MPP和Mg(OH)2以表2中所示的量熔融混合,所述熱塑性組合物包含38.5重量。/。PPE、26.9重量。/。SEBSI、25.6重量%LLDPE和9.0重量%聚丁烯,基于熱塑性材料的總重量。RDP、MPP和Mg(OH)2的量以份數(shù)/100份熱塑性組合物(PPE+SEBSI+LLDPE+聚丁烯)示出。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條。根據(jù)題為"TestsforFlammabilityofPlasticMaterials,UL94"的Underwriter'sLaboratoryBulletin94的規(guī)程進行可燃性試驗。每個熄滅的試條點燃兩次。根據(jù)該規(guī)程,基于5個樣品所獲得的試驗結(jié)果,將材料分類為HB、V0、VI或V2。UL94的這些可燃性分類的各個標(biāo)準(zhǔn)簡述如下HB:對于5英寸的樣品,將其放置使得樣品的長軸與火焰平行,樣品的燃燒速率小于3英寸每分鐘,并且在4英寸的樣品燃燒之前火焰應(yīng)該熄滅。V0:對于放置為其長軸與火焰平行的樣品,在移開點火火焰之后,燃燒和/或悶燒的平均時間不應(yīng)該超過5秒,并且垂直放置的樣品全部都不應(yīng)該產(chǎn)生可點燃脫脂棉的燃燒粒子的滴落物。VI:對于放置為其長軸與火焰平行的樣品,在移開點火火焰之后,燃燒和/或悶燒的平均時間不應(yīng)該超過25秒,并且垂直方丈置的樣品全部都不應(yīng)該產(chǎn)生可點燃脫脂棉的燃燒粒子的滴落物。V2:對于放置為其長軸與火焰平行的樣品,在移開點火火焰之后,燃燒和/或悶燒的平均時間不應(yīng)該超過25秒,并且垂直放置的樣品產(chǎn)生可點燃棉花的燃燒粒子的滴落物。結(jié)果在表2中示出。燃燒時間是每次點燃試條時試條燃燒的時間量之和。"燃燒,,表明試條不自熄。在UL94等級欄中的"NA"是指該樣品不落入任何UL94等級的參數(shù)內(nèi)。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>*對比例實施例1-9說明阻燃添加劑組合物的所有三種組分都是阻燃性所需要的。實施例1、4、8和9都不含氫氧化鎂,并且這些樣品都不自熄。實施例6不含多磷酸三聚氰胺,并且不自熄。實施例7不含二磷酸間苯二酚酯,它也不會自熄。阻燃添加劑組合物的所有三種組分都需要的事實表明三種組分之間有意想不到的協(xié)同關(guān)系。實施例10-15將基于熱塑性組合物與BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2以表3中所示的量熔融混合,所述熱塑性組合物包含42.6重量%PPE、32.0重量%SEBSI、21.4重量。/oLLDPE和4.0重量。/。聚丁烯,基于熱塑性材料的總重量。BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2的量以份數(shù)/100份熱塑性組合物(PPE+SEBSI+LLDPE+聚丁烯)示出。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條,并如實施例l-9所述進行試驗。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例10-15說明有機磷酸酯的組合在阻燃添加劑組合物中是有益的,并且用該阻燃添加劑組合物可獲得優(yōu)良的阻燃性(VI和V0)。實施例16-19將組合物的總重量的26重量。/。PPE、25重量y。SEBSI、15.0重量%聚乙烯共聚物(如表4中所示)和2重量%聚丁烯與表4中所示的量的BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2熔融混合。BTPP、RDP、MPP和Mg(OH)2的量以組合物總重量的重量百分比示出。將組合物模制成用于可燃性試驗的2.0mm試條,并如實施例l-9所述進行試驗。實施例19中,十次燃燒中有一次在20秒時導(dǎo)致滴落物,得到V2等級。表4.<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實施例16-19說明使用阻燃添加劑組合物,含有顯著量的聚烯烴并包含各種聚乙烯的組合物能夠達到V2等級或更好。實施例20將26重量。/。PPE、25重量。/oSEBSI、15.0重量%EEA和2重量%聚丁烯與8.0重量%BTPP、12.0重量%RDP、5.0重量%氰尿酸三聚氰胺(melaminecyanurate)和7重量%Mg(OH)2熔融混合,其中所有的重量百分比基于組合物的總重量。將組合物模制成用于可燃性試驗的2.0mm試條,并如實施例1-9所述進行試驗。組合物不自熄表明不能夠用不含磷的含氮化合物代替磷酸鹽,進一步證實了阻燃添加劑組合物的三種組分間令人驚奇的協(xié)同關(guān)系。實施例21-33制備表5中所示的配方的組合物,并根據(jù)ASTMD638標(biāo)準(zhǔn)測試抗拉強度和伸長率,根據(jù)ASTMD790標(biāo)準(zhǔn)測試撓曲模量,根據(jù)ASTMD2240標(biāo)準(zhǔn)測試肖氏A硬度。配方的量以組合物總重量的重量百分比計??估瓘姸戎狄哉着?MPa)計,拉伸伸長率值以百分比計。撓曲;f莫量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的2.0mm試條,并如實施例1-9所述進行試驗。結(jié)果在表6中示出。表5.<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>實施例34至37說明阻燃熱塑性材料具有優(yōu)良的性質(zhì)組合,顯著高的拉伸伸長率值表明材料在應(yīng)力例如由牽引產(chǎn)生的應(yīng)力下具有抗斷裂性。該阻燃熱塑性材料還呈現(xiàn)出柔軟性(由肖氏A值證明)、良好的阻燃性、抗拉強度和撓曲模量的組合。實施例38-42實施例38至42說明由38至42的阻燃熱塑性組合物制備的線材性質(zhì)。制備表12中示出的配方的組合物,并根據(jù)ASTMD638測試抗拉強度和伸長率,根據(jù)ASTMD7卯測試撓曲模量,根據(jù)ASTMD2240測試肖氏A硬度。配方的量以組合物總重量的重量%計??估瓘姸戎狄哉着?MPa)計,拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條,并如實施例1-9所述進行試驗。結(jié)果在表13中示出。用實施例38-42的組合物擠出貼合橫截面積為0.75平方毫米的銅線。涂層厚度為0.6mm。根據(jù)UL1581測試涂層的抗拉強度和極限伸長率,且根據(jù)UL1581測試整個線材的阻燃性。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>表13.<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實施例43-60制備表14中示出的配方的組合物,并根據(jù)ASTMD638測試抗拉強度和伸長率,根據(jù)ASTMD790測試撓曲模量,根據(jù)ASTMD2240測試肖氏A硬度。該組合物也含有1.7重量%的穩(wěn)定劑和添加劑。配方的量以組合物總重量的重量%計??估瓘姸戎狄哉着?MPa)計,拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物模制成用于可燃性試驗的3.2mm試條,并如實施例l-9所述進行試驗。結(jié)果在表14中示出。此外,使用實施例43-61的組合物制備電線。導(dǎo)體為20x().12mm的銅導(dǎo)體,護層厚度為約0.7mm。根據(jù)UL1581測試護層的抗拉強度(以MPa計)和極限伸長率(以%計),根據(jù)UL1581測試整個線材的阻燃性。也根據(jù)UL1581在121。C和250g測試一些實施例的熱變形。熱變形值以百分比計。通過將兩#^電線;改入兩塊聚苯乙烯板或兩塊ABS板之間形成堆疊體來測試遷移。在將電線置于兩塊板之間之前,目測檢查以證實它們不含灰塵或其它明顯污染物。將500g砝碼置于堆疊體頂部,形成加重的堆疊體(weightedstack)。然后將該加重的堆疊體放入60。C的爐中。60°C、48小時之后,從爐中移出堆疊體,并拆開。目測檢查在測試過程中各板與線材接觸的表面上線材留下的痕跡。<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>從前述實施例可看出,有機磷酸酯的量大于磷酸鹽的量的組合物(實施例57-60)不僅顯示出良好的阻燃性,而且顯示出對聚苯乙烯有遷移并且對ABS有遷移。相反,磷酸鹽的量大于或等于有機磷酸酯的量的實施例則顯示很少或沒有遷移。實施例61-70表15中所示的組合物通過熔融混合所列量的所列組分而制備。所述的量以組合物總重量的重量百分比計。組合物的余量由抗氧化劑和穩(wěn)定劑補足。根據(jù)ASTMD638測試組合物的抗拉強度和伸長率,沖艮據(jù)ASTMD790測試撓曲模量,根據(jù)ASTMD2240測試肖氏A硬度。抗拉強度值以兆帕(MPa)計,拉伸伸長率值以百分比計。撓曲模量值以MPa計。將組合物才莫制成用于可燃性試,瞼的3.2mm或4mm試條,并如實施例1-9所述進行試驗??扇夹栽囼灥慕Y(jié)果示出了獲得VO等級的厚度或者在3.2毫米的可燃性等級。此外,制備電線。導(dǎo)體為20x0.12毫米銅導(dǎo)體,該護層的厚度為約0.7毫米。根據(jù)ULl581測試該護層的抗拉強度(以MPa計)和極限伸長率(以%計),并根據(jù)UL1581測試整個線材的阻燃性。也根據(jù)UL1581在IO(TC和250g以及在121。C和250g測試實施例的熱變形。熱變形ii以百分比計。通移。該板"按照模制板的原樣(asmolded)"使用,沒有進行任何二次拋光步驟。模制的板是天然的(不含顏料或者染料),尺寸為50亳米(mm)x50mm。在將電線置于兩塊板之間之前,目測檢查以證實它們不含灰塵或其它明顯污染物。使線材樣品在板之間保持筆直,并限制在兩個板之間使得線材沒有伸出的部分。將500g砝碼置于堆疊體頂部,形成加重的堆疊體。然后將該加重的堆疊體放入60。C的爐中。60°C、48小時之后,從爐中移出堆疊體,并拆開。目測檢查在測試過程中各板與線材接觸的表面上線材留下的痕跡。42<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>與實施例61至63相比,實施例64至70在極限伸長率和斷裂拉伸伸長率方面顯示出顯著增加。與實施例61至63相比,實施例64至69在100。C和250克的熱變形方面顯示出顯著降4氐。已經(jīng)獲得了在極限伸長率和熱變形方面的改善,同時總體上保持了其它物理性質(zhì)如加護層的導(dǎo)體的熱變形溫度和護層的抗拉強度。此外,實施例64至66顯示出高的極限伸長率(大于或等于230%)和高的拉伸伸長率(大于或等于235%)的組合。實施例67至70在撓曲模量(小于或等于200MPa)方面顯示出顯著降低。在實施例67至69中,液態(tài)阻燃劑的量為阻燃劑總量的30至40%,液態(tài)阻燃劑與固態(tài)阻燃劑的重量比為小于或等于0.8,和磷酸鹽與有機磷酸酯的重量比為大于或等于1.0。這些實施例顯示出不遷移至聚苯乙烯,和很少量地遷移至ABS。產(chǎn)生了物理性質(zhì)的這種改進,同時總體上保持了其它物理性質(zhì)。實施例71-75這些實施例如上對實施例61至70所述進行制備和試驗,所不同的是在一些實施例中進行肖氏D試驗,而不是肖氏A。結(jié)果示于下表16中。45<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>實施例72至75表明與實施例71相比其具有低的撓曲模量(370至440MPa),同時熱變形溫度大于75。C。此外,該實施例顯示出在121。C和250克的熱變形小于35%。實施例76-78這些實施例如上對實施例61至70所述進行制備和試驗,所不同的是也根據(jù)ASTMD1238測試熔體流動速率。組合物的余量由抗氧化劑、穩(wěn)定劑和用于著色的組分補足。結(jié)果示于下表17中。表17.<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>與實施例61至63相比,實施例76至78證明了具有較高的斷裂伸長率,較低的撓曲模量和較低的肖氏A硬度。雖然已經(jīng)參考各種實施方式描述了本發(fā)明,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解,可以做出各種變化,并且等價物可代替其成分,而不偏離本發(fā)明的范圍。此外,可以做出許多變化形式,以使具體的情況或材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo),而不偏離其基本范圍。因此,期望本發(fā)明不限于作為進行本發(fā)明的最佳方式公開的具體實施方式,而本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求的范圍內(nèi)的所有實施方式。所有引用的專利在本申請引入作為參考。權(quán)利要求1.一種阻燃熱塑性組合物,其包括15至35wt%的聚(亞芳基醚);15至50wt%的嵌段共聚物;3至12wt%的液態(tài)聚烯烴;2至15wt%的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt%的金屬氫氧化物;和5至20wt%的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。2.—種阻燃熱塑性組合物,包括15至35wt。/。的聚(亞芳基醚);15至50wt。/。的嵌段共聚物;3至12wto/。的液態(tài)聚烯烴;2至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、正磷酸三聚氰胺、多磷酸蜜勒胺、多磷酸蜜白胺、磷酸二銨、磷酸一銨、磷酸酰胺、多磷酸三聚氰胺、多磷酸銨、多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括為無規(guī)共聚物的嵌段,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。3.權(quán)利要求1-2中任一項的組合物,其中所述有機磷酸酯選自磷酸三(丁基苯基)酯、間苯二酚雙-二苯基磷酸酯、雙酚A雙-二苯基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;所述磷酸鹽選自多磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、以及多磷酸三聚氰胺和焦磷酸三聚氰胺的組合;和所述金屬氫氧化物選自氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈷以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合。4.權(quán)利要求1-3中任一項的組合物,其中所述組合物的肖氏A硬度大于或等于60,根據(jù)ASTMD2240使用具有3毫米厚度的樣本測定。5.權(quán)利要求1-4中任一項的組合物,其中所述磷酸鹽存在的量為15至55wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氬氧化物和有機磷酸酯的總重量,所述金屬氫氧化物存在的量為15至30wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量,和所述有機磷酸酯存在的量為30至65wt。/。,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。6.權(quán)利要求1-4中任一項的組合物,其中所述磷酸鹽,金屬氫氧化物,和有機磷酸酯是阻燃添加劑組合物的組分,所述阻燃添加劑組合物包括25至70wt。/。的液體組分,基于磷酸鹽、金屬氫氧化物和有機磷酸酯的總重量。7.權(quán)利要求6的組合物,其中所述阻燃添加劑組合物包括液體和固體組分,液體與固體組分的重量比為1.4至1.8。8.權(quán)利要求1-4中任一項的組合物,其中磷酸鹽與有機磷酸酯在所述阻燃添加劑組合物中的重量比為0.25至1.9。9.權(quán)利要求1-8中任一項的組合物,其中所述組合物的肖氏A硬度大于或等于85。10.權(quán)利要求1-9中任一項的組合物,其中所述組合物的撓曲模量小于或等于500兆帕,根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米的試條測定。11.權(quán)利要求1-10中任一項的組合物,其中所述組合物的熱變形溫度為45至100。C,根據(jù)ASTMD648在0.455兆帕測定。12.權(quán)利要求1-9中任一項的組合物,其中所述組合物的撓曲模量小于或等于500兆帕,根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米的試條測定,熱變形溫度為45至100。C,根據(jù)ASTMD648在0.455兆帕測定,斷裂拉伸應(yīng)力為10至23兆帕和斷裂拉伸伸長率為70至300%,才艮據(jù)ASTMD638在厚度為3.2毫米的I型樣本上測定。13.權(quán)利要求1-11中任一項的組合物,其中所述組合物的撓曲模量小于或等于400兆帕,根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米的試條測定,和斷裂拉伸伸長率大于或等于225%,才艮據(jù)ASTMD638在厚度為3.2毫米的I型樣本上測定。14.權(quán)利要求1-13中任一項的組合物,包括15至30wt。/。的所述聚(亞芳基醚);20至35wt。/。的所述嵌段共聚物;3至15wt。/。的所緣磷酸鹽;3至10wt。/。的金屬氫氧化物;和還包括10至25wt。/。的固態(tài)聚烯烴。15.權(quán)利要求1-13中任一項的組合物,其中所述嵌段共聚物包括第一嵌段共聚物和第二嵌段共聚物,和其中所述組合物包括25至35wt。/。的所述聚(亞芳基醚);23至30wt。/。的所述第一嵌段共聚物;3至20wt。/。的所述第二嵌段共聚物;3至10wt。/。的所述液態(tài)聚烯烴;5至15wt。/。的所述磷酸鹽;和5至18wt。/。的所述有機磷酸酯。16.權(quán)利要求15的組合物,包括15至20wt。/。的所述第二嵌段共聚物;5至12wt。/。的所述磷酸鹽;和5至12wt。/。的所述有機磷酸酯。17.—種加護層的導(dǎo)體,其包括導(dǎo)體,和置于所述導(dǎo)體上的護層,其中所述護層包括阻燃熱塑性組合物,所述阻燃熱塑性組合物包括15至35wt。/。的聚(亞芳基醚);15至50wt。/。的嵌段共聚物;3至12wt。/。的液態(tài)聚烯烴;2至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺,焦磷酸三聚氰胺,正磷酸三聚氰胺,多磷酸蜜勒胺,多磷酸蜜白胺,磷酸二銨,磷酸一銨,磷酸酰胺,多磷酸三聚氰胺,多磷酸銨,多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氬氧化物;和5至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。18.—種加護層的導(dǎo)體,其包括導(dǎo)體,和置于所述導(dǎo)體上的護層,其中所述護層包括阻燃熱塑性組合物,所述阻燃熱塑性組合物包括15至35wt。/。的聚(亞芳基醚);15至50wt。/。的嵌段共聚物;3至12wt。/。的液態(tài)聚烯烴;2至15wt。/。的磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺,焦磷酸三聚氰胺,正磷酸三聚氰胺,多磷酸蜜勒胺,多磷酸蜜白胺,磷酸二銨,磷酸一銨,磷酸酰胺,多磷酸三聚氰胺,多磷酸銨,多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合;2至10wt。/。的金屬氫氧化物;和5至20wt。/。的有機磷酸酯,其中所述嵌段共聚物包括為無規(guī)共聚物的嵌段,和此外其中重量百分比基于組合物的總重量。19.權(quán)利要求17-18中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中涂層的抗拉強度為15至25兆帕,和極限伸長率為200至300%,根據(jù)UL1581測定。20.權(quán)利要求17-18中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述阻燃熱塑性組合物的撓曲模量小于或等于200兆帕,根據(jù)ASTMD790使用厚度為6.4毫米的試條測定,和所述涂層的極限伸長率大于或等于170%,根據(jù)UL1581測定。21.權(quán)利要求17-18中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中涂層的斷裂極限伸長率為150至275%,根據(jù)UL1581測得。22.權(quán)利要求17,18,20或21的加護層的導(dǎo)體,其中涂層的抗拉強度為20至35兆帕,根據(jù)UL1581測得。23.-權(quán)利要求17-22中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述阻燃熱塑性組合物的斷裂拉伸伸長率大于或等于200%,根據(jù)ASTMD638在厚度為3.2毫米的I型樣本上測定,和所述涂層的極限伸長率為大于或等于200%,根據(jù)UL1581測定。24.根據(jù)權(quán)利要求17-23中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述阻燃熱塑性組合物的撓曲模量為300至400兆帕,根據(jù)ASTMD790使用厚度為(6.4毫米的試條測定,和所述加護層的導(dǎo)體的熱變形為小于或等于30%,根據(jù)UL1581在100。C和250g測得。25.權(quán)利要求17-22中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述阻燃熱塑性組合物的撓曲模量為350至500兆帕,根據(jù)ASTMD7卯使用厚度為6.4毫米的試條測定,和熱變形溫度為大于或等于75°C,根據(jù)ASTMD648在0.455兆帕測定,和所述加護層的導(dǎo)體的熱變形小于或等于38%,根據(jù)UL1581在121。C和250g測定。26.權(quán)利要求17-25中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述加護層的導(dǎo)體當(dāng)與聚苯乙烯在60°C接觸48小時時不顯示出遷移。27.權(quán)利要求17-26中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述加護層的導(dǎo)體當(dāng)與丙晞腈_丁二烯_苯乙烯共聚物在60°C接觸48小時時不顯示出遷移。28.權(quán)利要求17-27中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述加護層的導(dǎo)體的熱變形小于40%,根據(jù)UL1581在121。C和250克測定。29.權(quán)利要求17-28中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述加護層的導(dǎo)體的熱變形為5至30%,根據(jù)UL1581在100°C和250克測定。30.權(quán)利要求17-29中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述阻燃熱塑性組合物包括15至30wt。/。的所述聚(亞芳基醚);20至35wt。/。的所述嵌段共聚物;3至15wt。/。的所述磷酸鹽;3至10wt。/。的金屬氫氧化物;和還包括10至25wt。/。的固態(tài)聚烯烴。31.權(quán)利要求17-29中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述嵌段共聚物包括第一嵌段共聚物和第二嵌段共聚物,和其中所述阻燃熱塑性組合物包括25至35wt。/。的所述聚(亞芳基醚);23至30wt。/。的所述第一嵌段共聚物;3至20wt。/。的所述第二嵌段共聚物;3至10wt。/。的所述液態(tài)聚烯烴;5至15wt。/。的所述磷酸鹽;和5至18wt。/。的所述有機磷酸酯。32.權(quán)利要求31的加護層的導(dǎo)體,其中所述阻燃熱塑性組合物包括15至20wt。/。的所述第二嵌段共聚物;5至12wt。/。的所述磷酸鹽;和5至12wt。/。的所述有機磷酸酯。33.權(quán)利要求17-29中任一項的加護層的導(dǎo)體,其中所述嵌段共聚物包括第一嵌段共聚物和第二嵌段共聚物,和其中所述阻燃熱塑性組合物包括20至30wt。/。的所述聚(亞芳基醚);5至15wt。/。的所述第一嵌段共聚物;10至20wt。/。的所述第二嵌段共聚物;3至10wt。/。的所述液態(tài)聚烯烴;2至10wt。/。的所述磷酸鹽;和10至20wt。/。的所述有機磷酸酯;和還包括15至25wt。/。的固態(tài)聚烯烴。全文摘要阻燃熱塑性組合物,其包括聚(亞芳基醚),嵌段共聚物,液態(tài)聚烯烴和阻燃添加劑組合物。所述阻燃添加劑組合物包括金屬氫氧化物,有機磷酸酯和磷酸鹽,所述磷酸鹽選自磷酸三聚氰胺,焦磷酸三聚氰胺,正磷酸三聚氰胺,多磷酸蜜勒胺,多磷酸蜜白胺,磷酸二銨,磷酸一銨,磷酸酰胺,多磷酸三聚氰胺,多磷酸銨,多磷酸酰胺,以及前述兩種或者更多種物質(zhì)的組合。所述嵌段共聚物包括這樣的嵌段,其為末端區(qū)域富含亞烷基單元和中心區(qū)域富含芳基亞烷基單元的受控分布的共聚物。所述阻燃組合物可用于生產(chǎn)加護層的導(dǎo)體。文檔編號C08L71/00GK101679740SQ200880016044公開日2010年3月24日申請日期2008年5月21日優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日發(fā)明者小阪一成,李秀錯,泳肖申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司
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