專利名稱：：用于安裝車窗的粘合劑的制作方法用于安裝車窗的粘合劑
背景技術(shù)：
粘合劑組合物用于將玻璃(窗)安裝(粘合)至建筑物和車輛中，參見(jiàn)Rizk，U.S.4,780,520;Bhat，U.S.5,976,305;Hsieh等人，U.S.6，015，475和Zhou，美國(guó)專利6,709,539，在此引入其全部?jī)?nèi)容作為參考。在汽車廠，使用機(jī)器人和計(jì)算機(jī)控制的工藝安裝窗戶，這促進(jìn)了各種高性能粘合劑，例如不導(dǎo)電粘合劑(nonconductiveadhesive)和高模量粘合劑的使用。由于新車輛在安裝窗戶后數(shù)天都不駕駛較長(zhǎng)距離，因此固化速度不是重要的問(wèn)題。相反地，當(dāng)車輛需要替換玻璃時(shí)，經(jīng)常由從事車輛工作的安裝者遠(yuǎn)程進(jìn)行該操作。在該環(huán)境下，由于車輛的主人希望在安裝窗戶后盡快駕駛車輛，此時(shí)固化速度是重要的。方便快速趕時(shí)間的用于替換車窗的粘合劑是公知的，可參見(jiàn)Bhat，U.S.5，976,305和Zhou,美國(guó)專利6,709,539。在汽車廠用于安裝窗戶的各種高性能粘合劑組合物的引入對(duì)于替換窗戶的安裝者而言帶來(lái)問(wèn)題。首先，滿足所有不同性能要求的粘合劑在市場(chǎng)上不可購(gòu)得。其次，難以配制很多高性能粘合劑組合物從而能夠快速趕時(shí)間而其又不垂掛或拉絲(string)。垂掛經(jīng)常因?yàn)橹亓Φ淖饔靡鹫澈蟿┲榱?bead)損失形狀。如果足夠嚴(yán)重的話，該形變能擾亂正確的安裝并將窗戶密封至車輛中。粘合劑的拉絲是由于在調(diào)制的粘合劑珠粒的末端形成了一長(zhǎng)串的粘合劑，這使得粘合劑的應(yīng)用復(fù)雜化并導(dǎo)致在安裝的粘合劑珠粒中有缺陷。因此，替換窗戶的安裝者經(jīng)常不得不攜帶各種粘合劑使得安裝者能夠使得粘合劑匹配原始粘合劑的性能。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了能提供良好的最初濕強(qiáng)度的粘合劑，使得粘合劑在適當(dāng)?shù)奈恢霉潭úＡФ鵁o(wú)需另外的夾持以在適當(dāng)?shù)奈恢霉潭úＡА＿@可通過(guò)在粘合劑中包括結(jié)晶聚酯得以實(shí)現(xiàn)。這些粘合劑具有熱熔性能，其需要粘合劑被熔融并被加熱；參見(jiàn)Proebster，U.S.5，747，581，在此引入作為參考。這些粘合劑的問(wèn)題在于它們需要加熱且需要使用復(fù)雜的裝置以應(yīng)用它們。提供的最初濕強(qiáng)度不足以快速趕時(shí)間。由于熱熔粘合劑在汽車窗戶替換市場(chǎng)上的增殖，很多安裝者堅(jiān)持在將粘合劑施用至窗戶或窗戶凸緣之前加熱粘合劑。很多粘合劑當(dāng)加熱時(shí)顯示出垂掛和/或拉絲。已知有數(shù)種方法提供不導(dǎo)電粘合劑，包括在粘合劑制劑中使用不導(dǎo)電炭黑和聚酯多元醇，參見(jiàn)題為COMPOSITIONUSEFULASANADHESIVEFORINSTALLINGVEHICLEWINDOWS的共同轉(zhuǎn)讓專利U.S.7,101,950。WO02/053671公開(kāi)了使用含有聚碳酸酯基多元醇的低或非氧化的炭黑以達(dá)到該目的。該技術(shù)的問(wèn)題在于低導(dǎo)電炭黑和聚碳酸酯多元醇比導(dǎo)電的標(biāo)準(zhǔn)級(jí)炭黑明顯貴得多。題為HIGHMODULUS,NONCONDUCTIVEADHESIVEUSEFULFORINSTALLINGVEHICLEWINDOWS的共同轉(zhuǎn)讓專利申請(qǐng)Zhou專利公布號(hào)US2006/0096694A1公開(kāi)了一種粘合劑，該粘合劑具有各種高性能，其包括聚酯多元醇和標(biāo)準(zhǔn)炭黑。通過(guò)仔細(xì)限制炭黑的數(shù)量賦予不導(dǎo)電的性能。炭黑的量影響粘合劑的流變性能，并因此影響粘合劑的垂掛和拉絲性。需要的是一種可用作將玻璃粘合至結(jié)構(gòu)件(structure)中的粘合劑的組合物，所述粘合劑可配制為表現(xiàn)出各種高性能(例如高模量和不導(dǎo)電性質(zhì))，該組合物當(dāng)在各種條件下應(yīng)用時(shí)表現(xiàn)出快速安全的趕時(shí)間，強(qiáng)度發(fā)展迅速，其能夠被應(yīng)用而無(wú)需加熱粘合劑，能夠在較寬范圍的環(huán)境條件下應(yīng)用，不需要昂貴的組分，且應(yīng)用時(shí)不會(huì)垂掛或拉絲。
發(fā)明內(nèi)容在一個(gè)具體實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種組合物，其包括a)—種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物；b)—種或多種低極性增塑劑；c)一種或多種高極性增塑劑；d)—種或多種炭黑組合物；和e)—種或多種用于異氰酸酯部分與羥基反應(yīng)的催化劑。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，所述一種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物包含一種或多種分散其中的有機(jī)基聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，所述一種或多種導(dǎo)電炭黑組合物以使得組合物具有大約15或更低的介電常數(shù)的量存在。在另一具體實(shí)施方案中，本發(fā)明為一種將兩種或兩種以上基材粘合在一起的方法，該方法包括使兩種或兩種以上基材接觸在一起，其中根據(jù)本發(fā)明所述的組合物沿著基材接觸處的至少部分區(qū)域布置。在又一具體實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種替換車窗的方法，該方法包括i)從車輛中除去窗戶；ii)將根據(jù)本發(fā)明的組合物施用至替換窗或適配將窗戶固定在車輛中的車輛凸緣；iii)使用布置在替換窗與車輛的凸緣之間的組合物使得車輛的凸緣與替換窗接觸；以及iv)使粘合劑固化。本發(fā)明的組合物可用作粘合劑將基材粘合在一起。使用所述組合物可以將各種基材粘合在一起，例如塑料、玻璃、木材、陶瓷、金屬、涂布的基材，例如耐磨涂層布置其上的塑料，等等。本發(fā)明的組合物可用于將相似和不相似的基材粘合在一起。所述組合物特別可用于將耐磨涂層布置其上的玻璃或塑料粘合至其他諸如車輛和建筑物的基材。本發(fā)明的組合物還可用于將部分模塊化組件，例如車輛模塊組件粘合在一起。耐磨涂層布置其上的玻璃或塑料能夠被粘合至車輛的涂布和未涂布部分。有利地，粘合劑為可泵送的，耐垂掛和拉絲及功能性的，在大約2(TC至大約8(TC的溫度下將部件粘合在一起。優(yōu)選地，所述組合物表現(xiàn)出大約2毫米以下的未固化樣品的垂掛。這使得由本發(fā)明的組合物制得的粘合劑能夠在寬泛的環(huán)境溫度下應(yīng)用。不必采用加熱的應(yīng)用機(jī)械施用所述粘合劑。此外，所述粘合劑顯示了快速的強(qiáng)度發(fā)展，這有助于在大約0。F(-18°C)至大約115°F(46°C)溫度下施用粘合劑后優(yōu)選1小時(shí)、更優(yōu)選30分鐘的快速趕時(shí)間。特別地，在這樣的條件下安裝的擋風(fēng)玻璃可以滿足美國(guó)聯(lián)邦機(jī)動(dòng)車輛安全標(biāo)準(zhǔn)(UnitedStatesFederalMotorVehicleSafetyStandard)(FMVSS)212。在一些優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物不導(dǎo)電，顯示了大約15或更低的介電常數(shù)。本發(fā)明的組合物在施用兩周后優(yōu)選顯示出根據(jù)ASTMD4065在25"C下測(cè)定的模量為大約2兆帕或更大，更優(yōu)選大約2.2兆帕或更大，且優(yōu)選大約3兆帕或更小。本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出的儲(chǔ)能模量，G'，為大約5.3xl()S帕或更大，優(yōu)選大約0.53兆帕或更大，最優(yōu)選大約1.0兆帕或更大。組合物的泵送性可以根據(jù)下文描述的壓流粘度測(cè)試測(cè)量；根據(jù)該測(cè)試，組合物表現(xiàn)出的壓流粘度為大約20至大約50秒，最優(yōu)選20至大約40秒。具體實(shí)施方式文中所用的一種或多種是指可以使用公開(kāi)的所述組分的至少一種，或多于一種。就官能度而言使用的標(biāo)稱是指理論官能度，通?？捎伤媒M分的化學(xué)計(jì)量計(jì)算得到。通常，由于原材料中的缺陷，反應(yīng)物的不完全轉(zhuǎn)化和雙產(chǎn)物的形成而使得實(shí)際官能度不同。—種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物以足夠的量存在從而為組合物提供粘合特性。這樣的預(yù)聚物具有的平均異氰酸酯官能度足以使得交聯(lián)聚氨酯能夠經(jīng)固化制備，且不會(huì)高至使得聚合物不穩(wěn)定。上下文中的穩(wěn)定性是指預(yù)聚物或由預(yù)聚物制備的粘合劑在環(huán)境溫度下具有至少6個(gè)月的貯存期限，即其在該期間內(nèi)沒(méi)有顯示阻止預(yù)聚物或粘合劑的應(yīng)用或使用的粘度增加。優(yōu)選地，預(yù)聚物或由其制備的粘合劑在所述期間的粘度增加不超過(guò)大約50%以上。優(yōu)選地，預(yù)聚物具有自由異氰酸酯含量，這有助于由預(yù)聚物制備的粘合劑在60分鐘后具有可接受的強(qiáng)度，以及預(yù)聚物具有穩(wěn)定性。優(yōu)選地，自由異氰酸酯含量為以預(yù)聚物的重量計(jì)大約0.8重量％或更大，更優(yōu)選地，大約0.9重量%或更大，優(yōu)選地為大約2.2重量％或更小，更優(yōu)選大約2.0或更小，還更優(yōu)選大約1.4重量％或更小，甚至更優(yōu)選大約1.1重量％或更小，最優(yōu)選大約1.0重量％或更小。在大約2.2重量％以上，由預(yù)聚物制備的粘合劑在60分鐘后顯示出對(duì)于所需用途過(guò)低的搭接剪切強(qiáng)度。在大約0.8重量％以下，預(yù)聚物的粘度太高而難于處理，且工作時(shí)間太短。預(yù)聚物優(yōu)選表現(xiàn)出有助于配制可泵送的具有良好濕強(qiáng)度的粘合劑的粘度。優(yōu)選地，預(yù)聚物的粘度為大約100,000厘泊(100帕.秒)或更小，更優(yōu)選大約70,000厘泊(70帕.秒))或更小，最優(yōu)選大約45,000厘泊(45帕'秒)或更小和大約30，000厘泊(30帕.秒)或更大。文中所用粘度為使用5號(hào)錠子確定的Brookfield粘度。粘合劑的粘度可用填料加以調(diào)節(jié)，但是填料通常不改進(jìn)最終粘合劑的濕強(qiáng)度。在大約30,000厘泊8(30帕，秒)以下，由預(yù)聚物制備的粘合劑表現(xiàn)出差的濕強(qiáng)度。在大約100,000(IOO帕'秒)以上，預(yù)聚物是不穩(wěn)定的且難于配料。用于制備預(yù)聚物的優(yōu)選的聚異氰酸酯包括公開(kāi)在美國(guó)專利5,922,809中第3欄第32行至第4欄第24行的那些，在此引入作為參考。優(yōu)選地，聚異氰酸酯為芳族或脂環(huán)族聚異氰酸酯，例如二苯甲垸-4,4'-二異氰酸酯，異氟爾酮二異氰酸酯，四甲基二甲苯二異氰酸酯，最優(yōu)選二苯甲垸-4,4'-二異氰酸酯。二醇和三醇通常被稱作多元醇?？捎糜诒景l(fā)明的多元醇為對(duì)應(yīng)于美國(guó)專利5,922,809第4欄第60行至第5欄第50行描述的多元醇的二醇和三醇，在此引入作為參考。優(yōu)選地，多元醇(二醇和三醇)為聚醚多元醇，更優(yōu)選聚氧化烯氧化物多元醇。最優(yōu)選的三醇為先由甘油與環(huán)氧丙烷反應(yīng)，然后所得產(chǎn)物與環(huán)氧乙垸反應(yīng)制備得到的乙烯氧化物封端的多元醇。優(yōu)選地，選擇聚醚以降低預(yù)聚物的極性。確定預(yù)聚物極性的重要因素是在用于制備預(yù)聚物的聚醚中的環(huán)氧乙烷單元的量。優(yōu)選地，預(yù)聚物中的環(huán)氧乙烷含量為大約3重量％或更低，更優(yōu)選大約1.2重量％或更低，最優(yōu)選大約0.8重量％或更低。文中所用的極性是指在預(yù)聚物的主鏈中極性基團(tuán)的存在所帶來(lái)的影響。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，預(yù)聚物包含一種或多種分散其中的有機(jī)基聚合物。優(yōu)選地，通過(guò)包含具有分散其中的有機(jī)基聚合物粒子的分散體三醇使得有機(jī)基聚合物包括在預(yù)聚物中。優(yōu)選的分散體三醇公開(kāi)在Zhou的美國(guó)專利6,709,539的第4欄第13行至第6欄第18行，在此引入作為參考。優(yōu)選地，用于分散有機(jī)粒子的三醇為聚醚三醇，更優(yōu)選地，為聚氧化烯基三醇。優(yōu)選地，這樣的聚氧化烯氧化物三醇包括具有據(jù)氧化乙烯封端的聚氧化丙烯鏈。優(yōu)選地，所用三醇具有的分子量為大約4,000或更大，更優(yōu)選大約5,000或更大，最優(yōu)選大約6,000或更大。優(yōu)選地，這樣的三醇具有的分子量為大約8,000或更小，更優(yōu)選為大約7,000或更小。優(yōu)選地，分散在分散體三醇中的粒子包括分散在三醇中的熱塑性聚合物，橡膠改性熱塑性聚合物或聚脲。優(yōu)選的聚脲包括聚胺與聚異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的熱塑性聚合物為基于單亞乙烯基芳族單體的那些聚合物以及單亞乙烯基芳族單體與共軛二烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、不飽和腈或其混合物的共聚物。共聚物可以為嵌段或無(wú)規(guī)共聚物。更優(yōu)選地，分散在三醇中的粒子包括不飽和腈、共軛二烯與單亞乙烯基芳族單體的共聚物，不飽和腈與單亞乙烯基芳族單體的共聚物或聚脲。甚至更優(yōu)選地，所述粒子包括聚脲或聚苯乙烯-丙烯腈共聚物，其中最優(yōu)選的是聚苯乙烯-丙烯腈共聚物。分散在三醇中的有機(jī)聚合物粒子優(yōu)選具有足夠大至改進(jìn)最終固化的粘合劑的沖擊性能和彈性性能的粒子大小，但是該粒子大小不能大至降低了固化后的粘合劑的極限強(qiáng)度。粒子可以分散在三醇中或接枝至某些三醇的主鏈中。優(yōu)選地，粒子大小為大約10微米或更大，更優(yōu)選地，粒子大小為大約20微米或更大。優(yōu)選地，粒子大小為大約50微米或更小，更優(yōu)選地，粒子大小為大約40微米或更小。三醇分散體包括足夠量的有機(jī)聚合物粒子使得固化后的粘合劑具有滿足所需用途的足夠硬度，但是不多至使得固化后的粘合劑具有如伸長(zhǎng)所定義的太大的彈性。優(yōu)選地，分散體包括以分散體計(jì)大約20重量％或更多，優(yōu)選大約30重量％或更多，更優(yōu)選大約35重量％或更多的有機(jī)聚合物粒子共聚物。優(yōu)選地，分散體包括以分散體計(jì)大約60重量％或更少，優(yōu)選大約50重量％或更少，更優(yōu)選大約45重量％或更少的有機(jī)聚合物粒子。多元醇的存在量足以與異氰酸酯的大部分異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，留下足夠的異氰酸酯基團(tuán)以符合預(yù)聚物的所需自由異氰酸酯含量。優(yōu)選地，多元醇的存在量為以預(yù)聚物計(jì)大約30重量％或更多，更優(yōu)選大約40重量％或更多，最優(yōu)選大約55重量％或更多。優(yōu)選地，多元醇的存在量為以預(yù)聚物計(jì)大約75重量％或更少，更優(yōu)選大約65重量％或更少，最優(yōu)選大約60重量％或更少。二醇與三醇和分散體三醇的重量比對(duì)于獲得所需的固化率和粘合劑強(qiáng)度是重要的。如果重量比太低，則制劑太粘而不能進(jìn)行處理，且所得粘合劑具有的彈性不足以在碰撞條件下將玻璃保留在汽車窗框中。如果比例過(guò)高，則粘合劑具有的濕強(qiáng)度不足。二醇與三醇和分散體三醇的重量比優(yōu)選地為大約0.8或更大，更優(yōu)選為大約0.85或更大，最優(yōu)選為大約0.9或更大。二醇與三醇和分散體三醇的重量比優(yōu)選地為大約1.2或更小，更優(yōu)選為大約l.O或更小，最優(yōu)選為大約0.95或更小。在多元醇包括二醇與三醇混合物的具體實(shí)施方案中，二醇的二醇與三醇混合物的具體實(shí)施方案中，三醇(非分散體三醇及分散體三醇)的存在量?jī)?yōu)選地為以預(yù)聚物計(jì)大約15重量％或更多，更優(yōu)選大約25重量％或更多，最優(yōu)選大約28重量％或更多；且優(yōu)選地為以預(yù)聚物計(jì)大約45重量％或更少，更優(yōu)選大約35重量％或更少，最優(yōu)選大約32重量％或更少。有機(jī)聚合物粒子在三醇中的分散體在預(yù)聚物中的存在量為預(yù)聚物的大約10重量％或更多，更優(yōu)選大約12重量％或更多，且為預(yù)聚物的大約18重量％或更少，更優(yōu)選大約15重量％或更少。用于本發(fā)明的聚氨酯預(yù)聚物可以進(jìn)一步包括增塑劑。用于預(yù)聚物的增塑劑為用于聚氨酯粘合劑應(yīng)用中的常見(jiàn)增塑劑，為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，在下文將其稱作低極性增塑劑。所述增塑劑的存在量足以將預(yù)聚物分散在最終的粘合劑組合物中?？稍谥苽漕A(yù)聚物的過(guò)程中或者在配混粘合劑組合物的過(guò)程中將增塑劑加入粘合劑。優(yōu)選地，增塑劑的存在量為預(yù)聚物制劑(預(yù)聚物+增塑劑)的大約1重量％或更多，更優(yōu)選大約20重量％或更多，最優(yōu)選大約30重量％或更多。優(yōu)選地，增塑劑的存在量為預(yù)聚物制劑的大約45重量％或更少，更優(yōu)選大約35重量％或更少。為了改進(jìn)所配制粘合劑的流變性，需要調(diào)節(jié)異氰酸酯官能乙醚基預(yù)聚物的極性。這可通過(guò)調(diào)節(jié)如上文所述的預(yù)聚物中環(huán)氧乙烷單元的量來(lái)實(shí)現(xiàn)。極性可通過(guò)調(diào)節(jié)聚合物中的尿素、尿烷或相關(guān)單元的密度加以調(diào)節(jié)。如果用量過(guò)高，則聚合物的極性太強(qiáng)，將難以配制具有合適流變性的粘合劑。優(yōu)選地，聚合物中的尿素、尿烷和相關(guān)單元的量為大約8.5重量％或更少，優(yōu)選地為大約7重量％或更少，最優(yōu)選大約4.5重量％或更少。此處的相關(guān)單元是指位于預(yù)聚物主鏈中的其他官能團(tuán)，包括至少一個(gè)羰基和至少一個(gè)氮或氧原子，例如縮二脲和脲基二酮部分。可通過(guò)任何合適的方法制備預(yù)聚物，例如通過(guò)諸如二醇、三醇和任選地分散體三醇(例如共聚物多元醇或接枝三醇)的多元醇與超過(guò)化學(xué)計(jì)量的過(guò)量的一種或多種聚異氰酸酯，在足以形成具有滿足上述標(biāo)準(zhǔn)的異氰酸酯官能度和自由異氰酸酯含量的預(yù)聚物的反應(yīng)條件下反應(yīng)制得。在用于制備預(yù)聚物的一個(gè)優(yōu)選方法中，聚異氰酸酯與一種或多種二醇、一種或多種三醇和任選地一種或多種分散體三醇反應(yīng)。優(yōu)選用于制備預(yù)聚物的方法公開(kāi)在美國(guó)專利5,922,809第9欄第4至51行，在此引入作為參考。聚氨酯預(yù)聚物在粘合劑組合物中的存在量足以使得當(dāng)所得粘合劑固化時(shí)，基材粘合在一起。優(yōu)選地，聚氨酯預(yù)聚物的存在量為粘合劑組合物的大約20重量份或更多，更優(yōu)選大約30重量份或更多，最優(yōu)選大約35重量份或更多。優(yōu)選地，聚氨酯預(yù)聚物的存在量為粘合劑組合物的大約60重量份或更少，更優(yōu)選大約50重量份或更少，最優(yōu)選大約45重量份或更少。組合物可以進(jìn)一步包括一種或多種包含一種或多種聚酯基多元醇的異氰酸酯官能預(yù)聚物，所述預(yù)聚物在大約23"C的環(huán)境溫度下為固體。聚酯基多元醇的熔點(diǎn)足以使得預(yù)聚物提供足夠的濕強(qiáng)度以阻止基材在環(huán)境溫度下因重力互相移動(dòng)。在安裝車輛或建筑物的窗戶方面，聚酯基預(yù)聚物可以阻止窗戶在安裝后滑動(dòng)。優(yōu)選地，聚酯多元醇的熔點(diǎn)為大約4(TC或更高，甚至更優(yōu)選大約45'C或更高，最優(yōu)選大約5(TC或更高。優(yōu)選地，聚酯多元醇表現(xiàn)出的熔點(diǎn)為大約85。C或更低，甚至更優(yōu)選大約7(TC或更低，最優(yōu)選大約6(TC或更低。聚酯基異氰酸酯預(yù)聚物能夠使用一種或多種聚酯多元醇制備。聚酯多元醇在預(yù)聚物中的量足以向本發(fā)明的組合物提供所需的濕強(qiáng)度并使其在環(huán)境溫度下為固體。優(yōu)選地，聚酯多元醇在聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物中的存在量以預(yù)聚物的重量計(jì)為大約70重量％或更高，更優(yōu)選大約80重量％或更高。優(yōu)選地，聚酯多元醇在聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物中的存在量以預(yù)聚物的重量計(jì)為大約95重量％或更低，更優(yōu)選大約90重量％或更低。優(yōu)選地，聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物在粘合劑組合物中的存在量足以使得組合物具有所需的濕強(qiáng)度和所需的流變性。優(yōu)選地，聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物在粘合劑組合物中的存在量為以粘合劑組合物的重量計(jì)大約0重量份或更高，更優(yōu)選大約1重量份或更高，最優(yōu)選大約2重量份或更高。優(yōu)選地，聚酯多元醇基異氰酸酯預(yù)聚物在粘合劑組合物中的存在量為大約IO重量份或更少，更優(yōu)選大約5重量份或更少，最優(yōu)選大約2.5重量份或更少。聚酯多元醇可以為滿足限定的性能需求的任何聚酯組合物，其在環(huán)境溫度下為晶體，在所需的溫度范圍內(nèi)熔化。優(yōu)選的聚酯多元醇由線性二酸和線性二醇制備。更優(yōu)選的二酸為己二酸。更優(yōu)選的二醇為(^2.6二醇，最優(yōu)選丁二醇，戊二醇和己二醇。聚酯基聚異氰酸酯預(yù)聚物可以使用之前所述的方法和異氰酸酯制備。優(yōu)選的聚酯多元醇可以商標(biāo)名Dynacol及標(biāo)號(hào)7360和7330獲自Creanova，更優(yōu)選7360。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括多官能異氰酸酯以改進(jìn)固化形式的組合物的模量。上下文中所用的異氰酸酯的多官能是指異氰酸酯具有的官能度為3或更高。聚異氰酸酯可以為具有的標(biāo)稱官能度為大約3或更大的任何單體、低聚或聚合的異氰酸酯。更優(yōu)選地，多官能異氰酸酯具有的標(biāo)稱官能度為大約3.2或更大。優(yōu)選地，多官能異氰酸酯具有的標(biāo)稱官能度為大約5或更小，更優(yōu)選大約4.5或更小，最優(yōu)選大約4.2或更小。多官能異氰酸酯可以為能與組合物中所用的異氰酸酯聚異氰酸酯預(yù)聚物反應(yīng)并改進(jìn)固化組合物模量的任何異氰酸酯。聚異氰酸酯可以為單體的；單體異氰酸酯的三聚異氰酸酯或縮二脲；低聚或聚合的，其為一種或多種單體異氰酸酯的數(shù)個(gè)單元的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的多官能異氰酸酯的例子包括環(huán)己垸二異氰酸酯的三聚物，例如可以商標(biāo)名和標(biāo)號(hào)DesmodurN3300獲自Bayer的那些和諸如聚合MDI(亞甲基二苯基二異氰酸酯)的聚合的異氰酸酯，例如由TheDowChemicalCompany以商標(biāo)PAPI,包括PAPITM20聚合的異氰酸酯銷售的那些。多官能異氰酸酯的存在量足以影響本發(fā)明的固化組合物的模量。如果所用的量太多，組合物的固化率不可接受地放慢。如果使用的太少，得不到所需的模量水平。優(yōu)選地，多官能異氰酸酯的存在量為粘合劑組合物的大約0.5重量份或更多，更優(yōu)選大約1.0重量份或更多，最優(yōu)選大約1.4重量份或更多。優(yōu)選地，多官能異氰酸酯的存在量為以粘合劑組合物計(jì)大約8重量份或更少，更優(yōu)選大約5重量份或更少，最優(yōu)選大約2重量份或更少。本發(fā)明的組合物還包括炭黑以提供組合物所需的黑色，粘度和耐垂掛性。可在粘合劑組合物中使用一種或多種炭黑組合物。用于本發(fā)明的炭黑可以為標(biāo)準(zhǔn)炭黑，不對(duì)所述標(biāo)準(zhǔn)炭黑進(jìn)行使其不導(dǎo)電13的特別處理。標(biāo)準(zhǔn)炭黑為未經(jīng)特別表面處理或氧化的炭黑?？蛇x擇地，一種或多種不導(dǎo)電炭黑可以單獨(dú)使用或與標(biāo)準(zhǔn)炭黑結(jié)合使用。組合物中的炭黑的量為提供了所需顏色、粘度和耐垂掛性的量，其中不導(dǎo)電性在數(shù)量上是重要的從而使得組合物的不導(dǎo)電性達(dá)到文中限定的水平。優(yōu)選地，標(biāo)準(zhǔn)炭黑的使用量為以組合物重量計(jì)大約io重量份或更多，更優(yōu)選大約12重量份或更多，最優(yōu)選大約14重量份或更多。優(yōu)選地，標(biāo)準(zhǔn)炭黑的存在量為以組合物重量計(jì)大約20重量份或更少，更優(yōu)選大約18重量份或更少，最優(yōu)選大約16重量份或更少。存在的總炭黑，包括導(dǎo)電或標(biāo)準(zhǔn)和不導(dǎo)電炭黑，優(yōu)選為以組合物的重量計(jì)大約35重量份或更少，更優(yōu)選大約30重量份或更少，最優(yōu)選大約20重量份或更少。標(biāo)準(zhǔn)炭黑是本領(lǐng)域公知的，包括可獲自Colombian的RAVEN790、RAVEN450、RAVEN500、RAVEN430、RAVEN420和RAVEN410炭黑，和可獲自Cabot的CSX頂炭黑和可獲自Degussa的PRINTEXTM30炭黑。不導(dǎo)電炭黑是本領(lǐng)域公知的，包括可獲自Colombian的RAVEN1040和RAVEN1060炭黑。粘合劑還包括催化異氰酸酯部分與水或包含活性氫的化合物反應(yīng)的催化劑。這樣的化合物是現(xiàn)有技術(shù)中公知的。催化劑可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用于異氰酸酯部分與水或包含活性氫的化合物反應(yīng)的任何催化劑。其中優(yōu)選的催化劑為有機(jī)錫化合物，金屬烷羧酸鹽和叔胺?？梢允褂酶鞣N催化劑的混合物。優(yōu)選叔胺與金屬鹽的混合物。甚至更優(yōu)選的是例如二嗎啉代二乙醚的叔胺與諸如辛酸鉍的金屬烷羧酸鹽?？捎玫拇呋瘎┌ㄓ袡C(jī)錫化合物，例如烷基錫氧化物，烷羧酸亞錫，二烷基錫羧化物和硫醇錫。烷羧酸亞錫包括辛酸亞錫。烷基錫氧化物包括二垸基錫氧化物，例如二丁基錫氧化物及其衍生物。有機(jī)錫催化劑優(yōu)選為二烷基錫二羧化物或者二烷基錫二硫醇化物。優(yōu)選具有較低碳原子總數(shù)的二垸基錫二羧化物，因?yàn)樗鼈冊(cè)诒景l(fā)明的組合物中是更具活性的催化劑。優(yōu)選的二垸基二羧化物包括1,1-二甲基錫二月桂酸鹽、1,1-二丁基錫二醋酸鹽和l，l-二甲基馬來(lái)酸氫鹽。優(yōu)選的金屬垸羧酸鹽包括辛酸鉍或新癸酸鉍。有機(jī)錫或金屬垸酸鹽催化劑的存在量為以粘合劑的重量計(jì)大約百萬(wàn)分之60或更高，更優(yōu)選百萬(wàn)分之120或更高。有機(jī)錫催化劑的存在量為以粘合劑的重量計(jì)大約1.0重量14量％或更少?？捎玫氖灏反呋瘎┌ǘ徇?，二((二烷基嗎啉代)垸基)醚，雙-(2-二甲基氨基乙基)醚，三乙烯二胺，五甲基二亞乙基三胺，N，N-二甲基環(huán)己基胺，N,N-二甲基哌嗪4-甲氧基乙基嗎啉，N-甲基嗎啉，N-乙基嗎啉及其混合物。優(yōu)選的二嗎啉代二垸基醚為二嗎啉代二乙基醚。優(yōu)選的二((二烷基嗎啉代)垸基)醚是(二-(2-(3,5-二甲基嗎啉代)乙基)醚)。叔胺優(yōu)選的用量為以粘合劑的重量計(jì)大約O.Ol重量份或更多，更優(yōu)選大約0.05重量份或更多，甚至更優(yōu)選大約O.l重量份或更多，最優(yōu)選大約0.2重量份或更多，以及大約2.0重量份或更少，更優(yōu)選大約1.75重量份或更少，甚至更優(yōu)選大約1.0重量份或更少，最優(yōu)選大約0.4重量份或更少。本發(fā)明的組合物進(jìn)一步包括增塑劑從而改性流變性能至所需的稠度。這樣的材料應(yīng)該不含水，對(duì)于異氰酸酯基團(tuán)為惰性的，且與聚合物相容。本發(fā)明的組合物包括兩種增塑劑。一種增塑劑為高極性增塑劑，另一種為低極性增塑劑。高極性增塑劑為具有極性大于芳族二酯(例如鄰苯二甲酸酯)的極性的增塑劑。低極性增塑劑為具有的極性與芳族二酯相同或小于芳族二酯的增塑劑。優(yōu)選的高極性增塑劑包括一種或多種磺酸烷基酯，烷基垸醚二酯，聚酯樹(shù)脂，甲縮醛，聚乙二醇二酯，聚合聚酯，三羧酸酯，二烷基醚二酯，二烷基醚芳族酯，芳族磷酸酯和芳族磺酰胺。更優(yōu)選的高極性增塑劑包括芳族磺酰胺，芳族磷酸酯，二烷基醚芳族酯和磺酸垸基醚。最優(yōu)選的高極性增塑劑包括磺酸垸基酯和甲苯-磺酰胺?；撬嵬榛グ梢陨虡?biāo)MESAMOLL獲自Lanxess的垸基磺酸苯基酯。芳族磷酸酯包括PHOSFLEX31L異丙醇三苯基磷酸酯，DISFLAMOLLDPO二苯基-2-乙基己基磷酸酯，和DISFLAMOLLTKP磷酸三甲苯酯。二烷基醚芳族酯包括BENZOFLEX2-45二苯甲酸二甘醇酯。芳族磺酰胺包括KETJENFLEX8鄰和對(duì)N-乙基甲苯磺酰胺。優(yōu)選的低極性增塑劑是本領(lǐng)域公知的，包括一種或多種芳族二酯，芳族三酯，脂族二酯，環(huán)氧化酯，環(huán)氧化油，氯化烴，芳族油，烷基醚單酯，環(huán)烷油，烷基單酯，甘油酯油，石蠟油和硅油。優(yōu)選的低極性增塑劑包括鄰苯二甲酸烷基酯，例如鄰苯二甲酸二異壬酯，鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二丁酉旨，可以"HB-40"市購(gòu)的部分氫化的萜烯，環(huán)氧增塑劑，氯化石蠟，脂肪酸酯，蓖麻油，甲苯和垸基萘。最優(yōu)選的低極性增塑劑為鄰苯二甲酸烷基酯。粘合劑組合物中的低極性增塑劑的量為提供所需流變性能的量，該量足以使催化劑分散在體系中。本文公開(kāi)的量包括那些在預(yù)聚物制備過(guò)程中和在粘合劑配混過(guò)程中加入的量。優(yōu)選地，在粘合劑組合物中所用低極性增塑劑的量為以粘合劑組合物的重量計(jì)大約5重量份或更高，更優(yōu)選大約10重量份或更高，最優(yōu)選大約18重量份或更高。低極性增塑劑的量?jī)?yōu)選為以粘合劑組合物的總量計(jì)大約40重量份或更少，更優(yōu)選大約30重量份或更少，最優(yōu)選大約25重量份或更少。在粘合劑組合物中的高極性增塑劑的量為提供所需流變性能和可接受的垂掛和拉絲性能的量。優(yōu)選地，在粘合劑組合物中所用高極性增塑劑的量為以粘合劑組合物的重量計(jì)大約0.2重量份或更高，更優(yōu)選大約0.5重量份或更高，最優(yōu)選大約1重量份或更高。高極性增塑劑的量?jī)?yōu)選為以粘合劑組合物的總量計(jì)大約20重量份或更少，更優(yōu)選大約12重量份或更少，最優(yōu)選大約8重量份或更少。本發(fā)明的粘合劑可以用用于粘合劑組合物的現(xiàn)有技術(shù)中已知的填料和添加劑配制。通過(guò)加入這樣的材料，可以改性諸如粘度流速等的物理性能。但是，為防止聚氨酯預(yù)聚物的濕度敏感基團(tuán)過(guò)早水解，填料應(yīng)該在混入之前徹底干燥。本發(fā)明的粘合劑的任選的組分包括增強(qiáng)填料。這樣的填料對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是公知的，包括炭黑，二氧化鈦，碳酸韓，表面處理的二氧化硅，氧化鈦，熱解二氧化硅、滑石等等。優(yōu)選的增強(qiáng)填料包括如前所述的炭黑。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，可以使用不止一種增強(qiáng)填料，其中之一為炭黑。增強(qiáng)纖維的用量足以增加粘合劑的強(qiáng)度并為粘合劑提供觸變性能。在粘合劑組合物中的任選材料可以為粘土。優(yōu)選用于本發(fā)明的粘土包括高嶺土，表面處理的高嶺土，煅燒的高嶺土，硅酸鋁和表面處理的無(wú)水硅酸鋁。所述粘土可以有助于配制可泵送粘合劑的任何形式使用。優(yōu)選地，粘土的形式為粉碎的粉末，噴霧干燥的珠粒或者精細(xì)研磨的顆粒。粘土的使用量為粘合劑組合物的大約IO重量份或更多，更優(yōu)選大約12重量份或更多，甚至更優(yōu)選大約18重量份或更多。優(yōu)選地，粘土的使用量為粘合劑組合物的大約30重量份或更少，更優(yōu)選大約28重量份或更少，最優(yōu)選大約24重量份或更少。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括穩(wěn)定劑，所述穩(wěn)定劑可用于保護(hù)粘合劑組合物免受濕氣的影響，從而抑制增多(advancement)并阻止粘合劑制劑中異氰酸酯的過(guò)早交聯(lián)。此處優(yōu)選使用的是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的用于濕氣固化粘合劑的穩(wěn)定劑。這樣的穩(wěn)定劑包括丙二酸二乙酯，烷基酚垸基化物，對(duì)甲苯磺化異氰酸酯，苯酰氯和鄰?fù)榛姿狨ァ?yōu)選地，這樣的穩(wěn)定劑的用量為以粘合劑組合物的總重量計(jì)大約0.1重量份或更多，優(yōu)選大約0.5重量份或更多，更優(yōu)選大約0.8重量份或更多。這樣的穩(wěn)定劑的使用量為以粘合劑組合物的重量計(jì)大約5.0重量份或更少，更優(yōu)選大約2.0重量份或更少，最優(yōu)選大約1.4重量份或更少。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括粘合促進(jìn)劑，例如公開(kāi)在Mahdi的美國(guó)專利公布2002/0100550，第0055至0065段和Hsieh的U.S.6,015,475第5欄第27行至第6欄第41行中的那些，在此引入作為參考。這樣的粘合促進(jìn)劑的使用量也公開(kāi)在這些參考文獻(xiàn)中，在此引入作為參考。組合物可以進(jìn)一步包括親水材料，以用于向組合物中引入大氣濕度。該材料通過(guò)向組合物中弓I入大氣濕氣而提高制劑的固化速度。優(yōu)選地，親水材料為液體。優(yōu)選的親水材料為吡咯烷酮，例如可以商標(biāo)M-Pyrol獲得的l-甲基-2-吡咯烷酮。親水材料優(yōu)選的存在量為大約0.1重量份或更多，更優(yōu)選地為大約0.3重量份或更多，并優(yōu)選大約1.0重量份或更少，最優(yōu)選大約0.6重量份或更少。任選地，粘合劑組合物可以進(jìn)一步包括觸變膠。這樣的觸變膠是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，并包括氧化鋁，石灰石，滑石，氧化鋅，氧化硫，碳酸鈣，珍珠巖，板巖粉，鹽(氯化鈉)，環(huán)糊精等?？梢韵蚪M合物的粘合劑中加入足夠量的觸變膠以提供所需的流變性能。優(yōu)選地，觸變膠的存在量為以粘合劑組合物的重量計(jì)大約0重量份或更多，優(yōu)選大約1重量份或更多。優(yōu)選地，任選的觸變膠的存在量為以粘合劑組合物的重量計(jì)大約10重量份或更少，更優(yōu)選大約2重量份或更少。通常用于粘合劑組合物中的其他組分可用于本發(fā)明的組合物。這樣的材料是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，可包括紫外穩(wěn)定劑和抗氧化劑等。文中所用的相對(duì)于粘合劑組合物的組分的所有重量份均基于粘合劑組合物的100總重量份。本發(fā)明的粘合劑組合物可以使用本領(lǐng)域公知的方法通過(guò)將組分共混在一起而配制。通常，可以在合適的混合機(jī)中共混組分。這樣的共混優(yōu)選在沒(méi)有氧氣和大氣濕氣的惰性氣氛下進(jìn)行以預(yù)防過(guò)早反應(yīng)。在使用聚酯基異氰酸酯官能預(yù)聚物的具體實(shí)施方案中，在聚酯基異氰酸酯官能預(yù)聚物的熔點(diǎn)以上并在副反應(yīng)顯著發(fā)生的溫度以下的溫度共混粘合劑組合物。在該具體實(shí)施方案中，所用溫度為從大約4(TC至小于大約9(TC，更優(yōu)選大約5(TC至大約7(rC。有利的是向反應(yīng)混合物中加入任何增塑劑以制備包含異氰酸酯的預(yù)聚物從而使得這樣的混合物易于混合和處理?？蛇x擇地，可以在所有組分的共混過(guò)程中加入增塑劑。一旦配制了粘合劑組合物，在合適的容器中進(jìn)行包裝從而保護(hù)該組合物免受大氣濕氣和氧氣的影響。與大氣濕氣和氧氣接觸將導(dǎo)致包含異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯預(yù)聚物過(guò)早交聯(lián)。本發(fā)明的粘合劑組合物可用于將如前所述的基材粘合在一起。所述組合物可用于將多孔和無(wú)孔基材粘合在一起。將粘合劑組合物應(yīng)用于基材，隨后使得在第一基材上的粘合劑與第二基材進(jìn)行接觸。在優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，在應(yīng)用前將應(yīng)用粘合劑的表面進(jìn)行清理并涂底漆，參見(jiàn)例如美國(guó)專利4,525,511;3,707,521和3，779,794，所有相關(guān)部分在此引入作為參考。通常，本發(fā)明的粘合劑可在存在大氣濕氣的環(huán)境溫度下使用。暴露于大氣濕氣足以導(dǎo)致粘合劑的固化?？梢酝ㄟ^(guò)加入另外的水或通過(guò)對(duì)流加熱，微波爐加熱等方式加熱固化粘合劑而加速固化。優(yōu)選地，配制本發(fā)明的粘合劑以提供大約6分鐘或更長(zhǎng)，更優(yōu)選大約10分鐘或更長(zhǎng)的工作時(shí)間。優(yōu)選地，工作時(shí)間為大約15分鐘或更短，更優(yōu)選地大約12分鐘或更短。粘合劑組合物優(yōu)選用于將玻璃或涂布有耐磨涂層的塑料粘合至其他諸如金屬或塑料的基材。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，第一基材為玻璃或涂布有耐磨涂層的塑料、窗戶，第二基材為窗框。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，第一基材為玻璃或涂布有耐磨涂層的塑料、窗戶，第二基材為汽車的窗框。優(yōu)選地，清潔玻璃窗，并對(duì)粘合劑粘合區(qū)域的玻璃進(jìn)行涂底漆。涂布耐磨涂層的塑料可以為任何透明的塑料，例如聚碳酸酯，丙烯酸酯，氫化聚苯乙烯或苯乙烯含量為50%以上的氫化苯乙烯共軛二烯嵌段共聚物。涂層可以包括任何耐磨涂層，例如聚硅氧烷涂層。優(yōu)選地，涂層具有紫外著色的遮光添加劑。優(yōu)選地，玻璃或塑料窗戶具有布置在該區(qū)域的不透明涂層以與粘合劑接觸從而阻斷UV光到達(dá)粘合劑。在一個(gè)優(yōu)選的具體實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物用于替換結(jié)構(gòu)件或車輛，最優(yōu)選車輛中的窗戶。第一步為除去先前的窗戶。這可以通過(guò)先切割將舊窗戶固定在原地的粘合劑的珠粒，然后除去舊窗戶來(lái)完成。隨后，清潔新窗戶并涂底漆?？梢猿ノ挥诖皯敉咕壍呐f的粘合劑，盡管沒(méi)必要且在大多數(shù)情況下將舊的粘合劑留在原地。窗戶凸緣優(yōu)選用底層油漆涂底漆。以珠粒將粘合劑施涂至定位窗戶的周邊使得當(dāng)窗戶放在車輛中時(shí)，其接觸窗戶凸緣。然后將具有粘合劑置于其上的窗戶放入凸緣中，且使得粘合劑位于窗戶和凸緣之間。粘合劑珠粒為連續(xù)珠粒，用于密封窗戶與窗戶凸緣的接合處。粘合劑的連續(xù)珠粒為這樣設(shè)置的珠粒，即珠粒每端連接從而當(dāng)窗戶和凸緣接觸時(shí)在它們之間形成連續(xù)的密封。此后使得粘合劑固化。在另一具體實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物可用于將模塊化組件粘合在一起。模塊化組件的例子包括車輛模塊，例如門、窗戶或者車體(body)。文中所述的粘度根據(jù)在Bhat的美國(guó)專利5，922,809第12欄第38至49行公開(kāi)的程序加以確定，在此引入作為參考。文中所述的分子量根據(jù)以下在Bhat的美國(guó)專利5,922,809第12欄第50至64行公開(kāi)的程序加以確定，在此引入作為參考。對(duì)于聚氨酯預(yù)聚物，平均異氰酸酯官能度根據(jù)在Bhat的美國(guó)專利5,922,809第12欄第65行至第13欄第26行公開(kāi)的程序加以確定，在此引入作為參考。本發(fā)明的說(shuō)明性具體實(shí)施方案提供以下實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明，但是不意在限制本發(fā)明的范圍。除非另有說(shuō)明，所有的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。制備聚醚預(yù)聚物1將270克具有環(huán)氧乙垸封端且重均分子量為2000的聚氧丙烯與164克重均分子量為4500的聚氧丙烯三醇和125克重均分子量為3500的苯乙烯丙烯腈分散的聚氧丙烯三醇混合，從而制備聚醚聚氨酯預(yù)聚物。將混合物加熱至48"C，在反應(yīng)器中進(jìn)行混合。向混合物中加入87克二苯甲烷-4,4'-二異氰酸酯和0.5克辛酸亞錫。然后整個(gè)混合物在大約65。C下反應(yīng)1小時(shí)。向混合物中加入323克鄰苯二甲酸二異壬酯增塑劑，繼續(xù)混合大約0.5小時(shí)。其后，向混合物中加入6克？縮水甘油基丙基三甲氧基硅烷和14克(大約14克)等量的三壬基苯基亞磷酸酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二垸基-4-甲基苯酚和雙(2,2，6,6,-五甲基_4-哌啶基)癸二酸酯的共混物。所得預(yù)聚物具有的異氰酸酯含量為大約1重量％，包括32%的鄰苯二甲酸酯增塑劑并表現(xiàn)出大約25,000至45,000厘泊的粘度。預(yù)聚物表現(xiàn)出的環(huán)氧乙烷含量為2.9，尿素和尿烷密度為大約3.9。制備聚醚預(yù)聚物2將203克具有的重均分子量為2,000的聚氧丙烯二醇與294克環(huán)氧乙垸封端且重均分子量為4,500的聚氧丙烯三醇混合，從而制備聚醚聚氨酯預(yù)聚物。將混合物加熱至48。C，在反應(yīng)器中進(jìn)行混合。向混合物中加入90克二苯甲垸-4，4'-二異氰酸酯和0.5克辛酸亞錫。然后整個(gè)混合物在65'C下反應(yīng)1小時(shí)。最后，向混合物中加入405克鄰苯二甲酸二異壬酯增塑劑，繼續(xù)混合1小時(shí)。所得預(yù)聚物具有的異氰酸酯含量為大約1.5重量％，包括40%的鄰苯二甲酸酯增塑劑并表現(xiàn)出大約4，000至大約9，000厘泊的粘度。預(yù)聚物表現(xiàn)出的環(huán)氧乙烷含量為0.9，尿素和尿垸密度為4。制備聚酯預(yù)聚物1向反應(yīng)容器中加入150克二苯甲垸-4,4'-二異氰酸酉旨(MDI)，并加熱至48。C，從而制備聚酯聚氨酯預(yù)聚物。接著，緩慢加入850克熔融的線性聚酯二醇(DYNACOLLTM7360)，使其反應(yīng)30分鐘，最大容許溫度為87°C。所得聚酯預(yù)聚物表現(xiàn)出的熔點(diǎn)為49°C。配混粘合劑使用如下表1所列的原材料百分比，根據(jù)如下配混程序制20備所有粘合劑。在不同制劑間的唯一變化是配混的溫度。在室溫下配混無(wú)聚酯預(yù)聚物的粘合劑，但對(duì)于聚酯聚氨酯預(yù)聚物，將混合物容器加熱至55°。。如果使用聚酯聚氨酯預(yù)聚物，則加熱混合物容器至所需溫度。向容器中加入合適量的聚醚預(yù)聚物和多官能異氰酸酯(DESMODURTMN3300或PAPlTM2020)，并在真空下脫氣15分鐘。然后，加入聚酯聚氨酯預(yù)聚物，使材料在真空下脫氣另外的15分鐘。加入炭黑和粘土填料，在真空下低速混合5分鐘直至填料充分被預(yù)聚物潤(rùn)濕。增加混合速度，填料分散進(jìn)行20分鐘。最后，向混合物容器中加入二嗎啉代二乙醚和辛酸鉍催化劑和N-甲基吡咯垸酮，使混合物在真空下混合另外的10分鐘。測(cè)試程序壓流粘度通過(guò)毛細(xì)管擠出20克粘合劑所需的時(shí)間(秒)確定壓流粘度。毛細(xì)管的寬度固定為0.203英寸(5.1毫米)，應(yīng)用的壓力為80psi(5.5x105帕)。除非另有說(shuō)明，所有壓流粘度值在23+/-l°C下確定。拉絲測(cè)試用高速電池動(dòng)力填縫槍分散粘合劑，從而進(jìn)行拉絲測(cè)試。在分配大約6英寸的8毫米x12毫米等腰三角形珠粒后，立即從粘合劑珠粒中以平行于粘合劑珠粒并與粘合劑珠粒在相同平面運(yùn)動(dòng)地拉出分配末端。通過(guò)分離后剩余的尾部長(zhǎng)度(以毫米計(jì))測(cè)試?yán)z。結(jié)果表1公開(kāi)了測(cè)試的制劑及結(jié)果。測(cè)試的粘合劑可以在室溫下分配(通常利用填縫槍測(cè)得的待用材料顯示的壓流粘度為20至50秒)。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>恢復(fù)時(shí)間60秒剪切應(yīng)力100-2000帕溫度25°C儲(chǔ)能模量為剪切應(yīng)力與對(duì)應(yīng)的形變的比例。G'值為剪切過(guò)程中儲(chǔ)藏在樣品中的形變能量的量度。它表示了樣品的剛度，即抗變形性。高G'值表明良好的耐垂掛性。儲(chǔ)能模量(G')測(cè)試為使用TAInstrumentsAR-2000流變儀得到的受控剪切應(yīng)力幅度掃描。幾何形狀25毫米平行板，1000微米縫隙樣品的預(yù)剪切以10秒"進(jìn)行60秒恢復(fù)時(shí)間60秒剪切應(yīng)力l-500帕振蕩頻率1赫茲溫度25°C如上所述制備數(shù)個(gè)粘合劑組合物，并如文中所述進(jìn)行測(cè)試。制劑和結(jié)果匯于表2。組分\實(shí)施例91011121314151617預(yù)聚物131預(yù)聚物24747474747474730.05預(yù)聚物31313PAP11M20多官能異氰酸酯22鄰苯二甲酸二異壬酯383430303028.531.5催化劑混合物0.650.65炭黑151515151515151616碳酸鈣1515.50Iceburg粘土垸基磺酸苯基酯87.357.30鄰和對(duì)N-乙基甲苯磺酰胺4二苯基-2-乙基己基磷酸酯8磷酸三甲苯酯8異丙醇三苯基磷酸酯9.5二苯甲酸二甘醇酯6.5測(cè)試Bingham屈月艮應(yīng)力(巾白)64965972467671768875225帕應(yīng)力下的G'(帕E+04)楊4,224.494.264.443.925.3623<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>權(quán)利要求1、一種組合物，其包括a)一種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物；b)一種或多種低極性增塑劑；c)一種或多種高極性增塑劑；d)一種或多種炭黑；和e)一種或多種用于異氰酸酯部分與羥基反應(yīng)的催化劑。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述一種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物包含大約8.5重量％以下的尿素和/或尿烷和/或相關(guān)單元。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述一種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物在預(yù)聚物的主鏈中包含大約3重量％以下的環(huán)氧乙烷單元。4、根據(jù)權(quán)利要求1至3所述的組合物，其中所述高極性增塑劑包括一種或多種磺酸垸基酯，烷基垸醚二酯，聚酯樹(shù)脂，甲縮醛，聚乙二醇二酯，聚合聚酯，三羧酸酯，二垸醚二酯，二垸醚芳香酯，芳族磷酸酯，芳族磷酸酯或芳族磺酰胺。5、根據(jù)權(quán)利要求1至4所述的組合物，其中所述低極性增塑劑包括一種或多種芳族二酯，芳族三酯，脂族二酯，環(huán)氧化酯，環(huán)氧化油，氯化烴，芳族油，烷醚單酯，環(huán)垸油，垸基單酯，甘油酯油，石蠟油或硅油。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5所述的組合物，其中所述一種或多種高極性增塑劑為一種或多種磺酸垸基酯。7、根據(jù)權(quán)利要求1至6所述的組合物，其中所述一種或多種低極性增塑劑為一種或多種芳族二酯。8、根據(jù)權(quán)利要求1至7所述的組合物，其中所述一種或多種導(dǎo)電炭黑存在的量為大約20重量份或更少。9、根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述一種或多種導(dǎo)電炭黑以使得組合物具有的介電常數(shù)為大約15或更少的量存在。10、根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的組合物，其中a)—種或多種異氰酸酯官能聚醚基預(yù)聚物的存在量為大約20至大約60重量份；b)—種或多種低極性增塑劑的存在量為大約5至大約40重量份；c)一種或多種高極性增塑劑的存在量為大約0.2至大約20重量份；d)—種或多種炭黑的存在量為大約10至大約35重量份;和e)—種或多種用于異氰酸酯部分與羥基反應(yīng)的催化劑的存在量為大約0.005重量份至大約2重量份；其中組合物的總重量份為100份。11、根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包括一種或多種在23'C下為固體的異氰酸酯官能聚酯基預(yù)聚物。12、根據(jù)權(quán)利要求l至ll任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物進(jìn)一步包括一種或多種標(biāo)稱官能度為大約3或更大的聚異氰酸酯。13、根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物，其中所述多官能聚異氰酸酯為基于六亞甲基二異氰酸酯或亞甲基二苯基二異氰酸酯的低聚物或聚合物。14、根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的組合物，其中所述組合物固化后表現(xiàn)出根據(jù)ASTMD4065測(cè)量的在25"下大約2.0兆帕或更大的模量；大約15或更少的介電常數(shù)；大約2毫米以下的未固化樣品的垂掛，大約20至大約50的壓流粘度和大約5.3x105帕或更大的儲(chǔ)能模量。15、一種使兩種或多種基材粘合在一起的方法，該方法包括用根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)所述的組合物使得兩種或多種基材接觸在一起，所述組合物沿著基材接觸處的至少部分區(qū)域布置。16、根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中至少一種基材為窗玻璃。17、根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的方法，其中其它基材的至少其中一種為建筑物或車輛。18、根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述基材為車輛。19、一種替換車窗的方法，該方法包括i)從車輛中除去窗戶；ii)將根據(jù)權(quán)利要求1至14任一項(xiàng)所述的組合物施用至替換窗或適配將窗戶固定在車輛中的車輛凸緣；iii)采用布置在替換窗與車輛的凸緣之間的組合物使得車輛的凸緣與替換窗接觸；以及iv)使粘合劑固化。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中在將窗安裝至車輛60分鐘后能夠安全地駕駛車輛。全文摘要本發(fā)明涉及一種可用作粘合劑的組合物，所述粘合劑可用于將玻璃粘合至車輛和建筑物。在另一具體實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種將兩種或兩種以上基材粘合在一起的方法，其中所述基材可以包括玻璃、建筑物和車輛。在又一具體實(shí)施方案中，本發(fā)明是一種使用本發(fā)明的組合物替換車輛玻璃的方法。文檔編號(hào)C08G18/10GK101631814SQ200880006254公開(kāi)日2010年1月20日申請(qǐng)日期2008年2月1日優(yōu)先權(quán)日2007年2月2日發(fā)明者D·海貝勒,吳紫燕,周莉蓉申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司