專利名稱：：液晶顯示元件的取向材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶顯示元件用取向材料及其制造方法，特別涉及下述化學(xué)式1所示的二胺化合物、其制造方法以及利用了所述二胺化合物的液晶取向膜，所述二胺化合物能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的液晶取向性和耐摩擦性，還可實(shí)現(xiàn)高的電壓保持率和對(duì)比度，并可減少電荷蓄積。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有的陰極射線管(CRT，cathoderaytube)方式的顯示元件通常具有優(yōu)異的特性，然而隨著畫面的增大，其體積和重量也隨之迅速增加，由于其具有這種缺點(diǎn)，因而不適用于最近的要求高畫質(zhì)、大畫面以及平板型的多媒體系統(tǒng)中。為了對(duì)此進(jìn)行改善，開發(fā)出了液晶顯示裝置(LCD，LiquidCrystalDevice)。在液晶顯示裝置的制造過程中，取向膜的取向效果是確定LCD是否具有優(yōu)良品質(zhì)的重要因素。液晶顯示元件中所用的取向膜應(yīng)作成使液晶分子基本上取向，并在基板面與液晶分子之間具有由驅(qū)動(dòng)方法造成的適當(dāng)?shù)木€傾角，不僅應(yīng)形成穩(wěn)定的均勻的取向膜，而且液晶分子與取向膜之間還應(yīng)形成W〉10勺/cn^的強(qiáng)的錨定能。這是因?yàn)槿∠蚰な菦Q定液晶顯示元件的可靠性、顯示均一性、余像與電壓保持率等的重要因素。目前，已知有多種聚合物用于液晶取向膜。其中，應(yīng)用最多的代表性高分子化合物有將聚酰胺酸酰亞胺化后進(jìn)行使用的聚酰胺酸系以及可溶性聚酰亞胺系等聚合物。這些物質(zhì)具有優(yōu)異的耐熱性以及耐化學(xué)性，并作為使液晶進(jìn)行取向的取向劑在工業(yè)上廣泛使用。另一方面，這些高分子化合物是通過二胺與四羧酸二酐的聚合來形成的，因而其單體的結(jié)構(gòu)顯示出高分子化合物的物質(zhì)特性。液晶取向膜的基本要求條件為線傾角的控制。已知液晶分子的線傾角會(huì)受到取向膜的表面形狀、側(cè)鏈長度的較大影響。特別是對(duì)于IPS(面內(nèi)切換)模式的液晶顯示元件來說，要求具有12度左右的低的線傾角。液晶顯示元件的驅(qū)動(dòng)方式可以分為如下模式在將取向膜涂布在透明電極上而成的兩片透明電極基板之間排列向列液晶分子的扭曲向列(Twistnematic，以下稱為"TN")模式、超扭曲向列(Supertwistnematic，以下稱為"STN")模式、面內(nèi)切換(以下稱為"IPS")模式、垂直取向(Verticalalignment,以下稱為"VA")模式以及使用薄膜晶體管(Thinfilmtransistor,以下稱為"TFT")的TFT型。在視角得到改善的IPS模式的液晶顯示裝置中，在互相平行的兩片基板中的任意的一片基板上形成了互相平行的線狀的二個(gè)電極。充滿在兩片基板之間的液晶層的液晶分子的長軸與平行于兩片基板的電極相平行排列，或者排列在與所述電極具有一定角度的方向。當(dāng)向二片電極施加電場時(shí)，在與基板平行的電場的作用下，液晶分子的長軸與電場平行排列。但是，現(xiàn)有的IPS模式的液晶顯示裝置的問題是，它在較暗的狀態(tài)下會(huì)發(fā)生漏光現(xiàn)象，從而對(duì)比度會(huì)降低，而且液晶分子的響應(yīng)速度遲緩。IPS模式使用在同一平面內(nèi)驅(qū)動(dòng)液晶分子的橫電場方式，可得到左右對(duì)稱的視角特性。相對(duì)于以往的將電壓施加至形成于上下基板的電極來驅(qū)動(dòng)液晶的縱向電場方式，僅在基板的一側(cè)形成電極并施加平行于基板的方向的電場的橫電場方式具有視角廣的特性，并且作為能夠進(jìn)行高品質(zhì)顯示的液晶顯示元件為人們所知。這種利用橫電場方式的液晶顯示元件例如在下述專利文獻(xiàn)1中有所記載。如上所述的橫電場方式的液晶盒的視角特性優(yōu)異，但問題是，由于基板內(nèi)形成有電極的部分較少，因而液晶盒內(nèi)易于蓄積靜電，并且由于驅(qū)動(dòng)產(chǎn)生的非對(duì)稱電壓的施加也會(huì)導(dǎo)致液晶盒內(nèi)的電荷蓄積，蓄積的這些電荷會(huì)擾亂液晶的取向，或者對(duì)顯示產(chǎn)生余像或余像持續(xù)性等影響，從而使液晶元件的顯示品質(zhì)顯著降低。因而，特別要求橫電場驅(qū)動(dòng)用液晶顯示元件中具有低線傾角(12度)，同時(shí)改善液晶取向膜的特性以減少余像。專利文獻(xiàn)1日本公開特許公報(bào)平5-505247號(hào)
發(fā)明內(nèi)容為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)中的問題，本發(fā)明的目的在于提供二胺化合物、其制造方法及利用了所述二胺化合物的液晶取向膜，所述二胺化合物可使液晶穩(wěn)定取向、耐摩擦性優(yōu)異、電壓保持率與對(duì)比度高，不僅如此，它還具有低線傾角，特別是可減少液晶的余像。為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明提供下述化學(xué)式1所示的二胺化合物。[化學(xué)式l]HjNnn!上述化學(xué)式1中，A!As各自獨(dú)立地為-H、-F、-CF3、-OCF3、碳原子數(shù)為17的烷基、碳原子數(shù)為17的院氧基、下述化學(xué)式2a、2b、2c或2d，A!As中的至少1個(gè)不是-H。[化學(xué)式2a]上述化學(xué)式2a、2b、2c、2d中，R各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)為17的烷基或碳原子數(shù)為17的垸氧基。本發(fā)明還提供上述化學(xué)式1所示的二胺化合物的制造方法，該方法包括下述步驟a)使下述化學(xué)式3的化合物與4，4-二氯二苯甲酮發(fā)生反應(yīng)來制造化學(xué)式4的化合物；b)利用對(duì)甲苯磺酸和甲苯對(duì)所述化學(xué)式4的化合物進(jìn)行脫水來制造化學(xué)式5的化合物；c)使所述化學(xué)式5的化合物與雙(三甲基甲硅垸基)氨基鋰(lithiumbis-trimethylsilylamide)、(二亞芐基丙酮)鈀、三環(huán)己基膦共同發(fā)生反應(yīng)來制造下述化學(xué)式6的化合物；d)在Pd/C催化劑下對(duì)所述化學(xué)式6的化合物進(jìn)行加氫還原并將所得化合物重結(jié)晶進(jìn)行分離。在上述化學(xué)式36中，AAs與上述記載相同。本發(fā)明還提供用作液晶顯示裝置的取向劑的下述化學(xué)式10所示的聚酰亞胺樹脂的制造方法，該方法包括下述步驟a)在溶劑存在下使所述化學(xué)式1的二胺化合物與下述化學(xué)式7的四羧酸酐以及化學(xué)式8的不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)來制造下述化學(xué)式9的聚酰胺酸系嵌段共聚物；以及b)對(duì)所述聚酰胺酸系嵌段共聚物進(jìn)行熱處理，通過脫水閉環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為聚酰亞胺。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>[化學(xué)式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>上述化學(xué)式710中，X為4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Y為來自上述化學(xué)式1的側(cè)鏈型2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Z為不具有側(cè)鏈基團(tuán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，此處，m為1，n為1以上的整數(shù)。本發(fā)明還提供用作液晶顯示裝置的取向劑的聚酰亞胺樹脂，該聚酰亞胺樹脂是利用上述方法進(jìn)行制造的，其重均分子量為1,000200，000。本發(fā)明還提供液晶取向膜，其特征在于，該液晶取向膜是利用上述用作液晶顯示裝置的取向劑的聚酰亞胺樹脂制造的。本發(fā)明還提供液晶顯示元件，其特征在于，該液晶表示元件包含上述液晶取向膜。本發(fā)明化學(xué)式1的側(cè)鏈型二胺化合物可用作橫電場驅(qū)動(dòng)用液晶取向劑，并且利用所述二胺化合物制造出的聚酰亞胺樹脂具有穩(wěn)定的液晶取向性和優(yōu)異的耐摩擦性，可表現(xiàn)出1.5±0.2度的低線傾角，進(jìn)而，本發(fā)明的聚酰亞胺樹脂在對(duì)比度和余像減少方面得到顯著改善可用作液晶顯示元件的取向劑。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的液晶取向材料的特征在于使用了化學(xué)式1的二胺化合物，該化合物中對(duì)側(cè)鏈進(jìn)行設(shè)計(jì)，從而可使液晶穩(wěn)定取向、耐摩擦性優(yōu)異、電壓保持率與對(duì)比度高，不僅如此，該化合物還具有低的線傾角，特別是可減少液晶的余像。所述化學(xué)式1的二胺化合物可以通過反應(yīng)式1的方法進(jìn)行制造。第1步驟在氮?dú)夥障?，將在乙醚中溶解所述化學(xué)式3的化合物與鎂而成的溶液冷卻至常溫后，緩慢滴加將4，4-二氯二苯甲酮溶解于四氫呋喃而成的溶液，可得到所述化學(xué)式4的化合物。第2步驟在對(duì)甲苯磺酸一水合物作用下使所述化學(xué)式4的化合物脫水，可以得到化學(xué)式5的化合物。第3步驟使所述化學(xué)式5的化合物與雙(三甲基甲硅烷基)氨基鋰、雙(二亞芐基丙酮)鈀、三環(huán)己基膦共同發(fā)生反應(yīng)，可得到下述化學(xué)式6的二胺化合物。第4步驟在Pd/C催化劑下對(duì)所述化學(xué)式6的化合物進(jìn)行加氫還原，分離異構(gòu)體，可得到化學(xué)式1的目標(biāo)二胺化合物。[反應(yīng)式l]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>在上述反應(yīng)式1中，AiAs與上述定義相同。本發(fā)明還提供利用上述化學(xué)式1的二胺化合物制造聚酰亞胺樹脂的方法以及聚酰亞胺樹脂，該方法的特征在于包括下述步驟a)在溶劑存在下使所述化學(xué)式1的二胺化合物與化學(xué)式7的四羧酸酐以及化學(xué)式8的不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)，以制造化學(xué)式9的聚酰胺酸系嵌段共聚物；以及b)對(duì)所述聚酰胺酸系嵌段共聚物進(jìn)行熱處理，通過脫水閉環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為聚酰亞胺。作為具體的一例，將上述化學(xué)式1的側(cè)鏈型二胺化合物與上述化學(xué)式8的二胺溶解于N-甲基-2-吡咯垸酮中，將所得反應(yīng)溶液維持在5°C，同時(shí)在氮?dú)夥障戮従彽渭由鲜龌瘜W(xué)式7的四羧酸二酐，然后攪拌6小時(shí)，由此來制造聚酰胺酸系嵌段共聚物。此時(shí)，可以使用二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等溶纖劑類溶劑來對(duì)粘度進(jìn)行調(diào)節(jié)。隨后，在本發(fā)明中可對(duì)聚酰胺酸系嵌段共聚物在10025(TC之間進(jìn)行30分鐘2小時(shí)的熱處理，通過脫水閉環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為聚酰亞胺。還可在堿性催化劑與酸酐的存在下于018(TC對(duì)聚酰胺酸進(jìn)行l(wèi)IOO小時(shí)的攪拌，由此利用化學(xué)酰亞胺化反應(yīng)轉(zhuǎn)換為聚酰亞胺。這樣得到的聚酰亞胺溶液優(yōu)選在上述聚酰胺酸合成中進(jìn)行沉淀回收。上述聚酰胺酸制造中所使用的溶劑并無特別限制，只要可溶解所生成的聚酰胺酸即可，作為具體示例，有N-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基己內(nèi)酰胺、二甲基亞砜(DMSO)、Y-丁內(nèi)酯、六甲基磷酰胺、環(huán)丁砜、對(duì)氯苯酚、對(duì)溴苯酚、2-氯-4-羥基甲苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃(THF)、環(huán)己酮等。此外，在不會(huì)使所生成的聚酰胺酸發(fā)生析出的范圍內(nèi)，也可以在上述溶劑中混合不溶解聚酰胺酸的溶劑來進(jìn)行使用。進(jìn)而，由于有機(jī)溶劑中的水分阻礙聚合反應(yīng)，成為使所生成的聚酰胺酸發(fā)生水解的原因，因而最好優(yōu)選將有機(jī)溶劑脫水干燥后進(jìn)行使用。聚酰胺酸的制造步驟中的四羧酸二酐中，X為4價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。作為具體示例，有3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)、4,4'-氧雙鄰苯二甲酸酐(ODPA)、3，3',4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)、1,2，4，5-苯四羧酸二酐(PMDA)、環(huán)丁烷四羧酸二酐(CBDA)以及4-(2，5-二氧代四氫呋喃-3-基)-1，2,3，4-四氫化萘-1，2-二羧酸二酐(TDA)等。此外，上述化學(xué)式9和10中用于構(gòu)成具有氮原子的Y的二胺為來自上述化學(xué)式1的二胺。位于該二胺的側(cè)鏈末端的與亞甲基相連接的芐基衍生物可顯示出水平取向性，含有多個(gè)芳香族基團(tuán)的主鏈與側(cè)鏈二胺以及四羧酸二酐可以增大表面極性，同時(shí)提高取向膜的表面張力，從而表現(xiàn)出較低的線傾角。此外，胺所連接的芐基形成空間，使有機(jī)溶劑能侵入到鏈間，從而可增加溶解性。此外，上述化學(xué)式9或10中，用于構(gòu)成具有氮原子的Z的上述二胺化合物可以使用不具有側(cè)鏈取代基的二胺化合物。具體地說，有4，4'-二氨基二苯基醚(ODA)、4，4'-亞甲基雙環(huán)己胺(PACM)、4，4'-亞甲基-2-甲基環(huán)己胺(ANCAMINE)、4，4'-亞甲基二苯胺、二氨基二苯甲酮、4,4'-亞甲基二苯基二胺(MDA)、4,4'-六氟異丙基二苯基二胺(6FDA)、對(duì)亞苯基二胺(p-PDA)等。為了獲得聚酰胺酸而使四羧酸二酐成分與二胺成分在有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)溫度通常優(yōu)選為510(TC。若溫度高，則聚合結(jié)束得快，高分子的分子量會(huì)過大，因而需要注意。此外，可使反應(yīng)濃度為5重量％30重量％，進(jìn)行均勻攪拌來得到必要的分子量。對(duì)于所得到的聚酰胺酸，可稀釋反應(yīng)溶液進(jìn)行使用，也可通過回收沉淀進(jìn)行再溶解后使用。沉淀回收中所使用的不良溶劑沒有特別限定，作為示例，可舉出甲醇、乙醇、己垸、丙酮、丁基溶纖劑、丁酮、甲苯、苯、二乙醚等。將通過投入到不良溶劑中而得到的聚酰胺酸沉淀物過濾、清洗進(jìn)行回收后，在常壓或減壓下以常溫或加熱進(jìn)行干燥，可以得到固體成分的聚酰胺酸。使用上述聚酰亞胺上的側(cè)鏈型2價(jià)有機(jī)基團(tuán)(Y)來提供液晶取向性、溶解性以及膜透過性等聚酰亞胺的功能性，使用沒有側(cè)鏈的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)(Z)來調(diào)節(jié)側(cè)鏈間的間隔，從而確定側(cè)鏈基團(tuán)的分布度。上述化學(xué)式7中，m為l，n為l10的整數(shù)，n更優(yōu)選為24。優(yōu)選將上述側(cè)鏈型2價(jià)有機(jī)基團(tuán)(Y)的側(cè)鏈長度調(diào)節(jié)為液晶分子長軸的平均長度的0.81.5倍，另夕卜，優(yōu)選確定不具有側(cè)鏈基團(tuán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)(Z)的種類和使用量，以使側(cè)鏈基團(tuán)間的長度為液晶分子長軸長度的1.53.5倍。通過這樣的方法，可以利用聚酰亞胺制作出特定結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺樹脂，這種聚酰亞胺樹脂顯示出優(yōu)異的取向性，且可以在溶解性、膜透過性、化學(xué)穩(wěn)定性方面具有優(yōu)異特性。優(yōu)選上述聚酰亞胺樹脂的重均分子量為1，000200,000。本發(fā)明還提供利用了上述聚酰亞胺樹脂的液晶取向膜，所述液晶取向膜可以通過在圖案化的基板上涂布含有上述聚酰亞胺化合物的取向液后進(jìn)行燒制而得到。上述取向液中所用的溶劑沒有特別限制，只要是通常在液晶取向液中所使用的可溶解上述聚酰亞胺化合物的溶劑即可，優(yōu)選取向液中含有1重量％30重量％的上述聚酰亞胺化合物。本發(fā)明的液晶取向膜的液晶取向性與耐摩擦性優(yōu)異，電壓保持率及對(duì)比度高，電荷蓄積得到降低，不僅如此，還具有相對(duì)于向列型液晶為l2度的傾斜角且無余像。實(shí)施例下面基于下述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明，然而本發(fā)明的范圍并不受下述實(shí)施例的限定。[實(shí)施例1]利用反應(yīng)式1來合成化學(xué)式1的二胺化合物。各步驟的合成方法如下所述。第l步驟在氮?dú)夥障孪?00ml乙醚中加入碘(乙醚)碎片和3.5g鎂，緩慢進(jìn)行回流；同時(shí)向100ml乙醚中緩緩加入22.1g甲基芐基溴并回流2小時(shí)，由此來制造格利雅反應(yīng)物。將該反應(yīng)物冷卻至常溫后，緩慢滴加在150ml四氫呋喃中溶解20g4,4-二氯二苯甲酮而得到的溶液，并回流1小時(shí)30分鐘。將反應(yīng)物冷卻后，添加10ml飽和氯化銨，利用才利特(Cdite)進(jìn)行過濾，然后利用氯仿和氯化鈉進(jìn)行提取，用無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，進(jìn)行減壓蒸餾得到1,l-雙-(4-氯-苯基)-2-甲基苯基乙醇的淡黃色液體。(25g,90%)'H麗R(CDC",ppm):7.20(d,4H),7.13(d,4H),7.09(d,1H)，6.93(d,1H)，6.92(s,1H),6.88(d,1H)，3.32(d,2H),2.35(d，3H)，2.00(s,1H)第2步驟加入35g1,1-雙-(4-氯-苯基)-2-甲基苯基乙醇和2.7g對(duì)甲苯磺酸一水合物，并加入200ml甲苯。將該溶液回流12小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。用薄層色譜板(TLCplate)確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束后，用飽和氯化鈉和乙醚進(jìn)行洗滌提取。剩余的水分以無水硫酸鎂進(jìn)行干燥，進(jìn)行減壓蒸餾得到茶色的1，1-雙-(4-氯-苯基)-2-甲基苯乙烯液體。(31g，95%)HNMR(CDC13,ppm):7.36(d，4H)，7.27(d,4H)，7.23(d,1H),7.22(s,1H),7.14(d，1H),6.92(s，1H),6.91(d，1H)，2.35(d,3H)第3步驟加入20g1，1-雙-(4-氯-苯基)-2-甲基苯乙烯、43.2g雙(三甲基甲硅烷基)氨基鋰、2.6g三環(huán)己基膦、5.3g雙(二亞芐基丙酮)鈀，并加入150ml甲苯。在氮?dú)夥諏⒎磻?yīng)容器內(nèi)維持在90。C，進(jìn)行12小時(shí)的反應(yīng)。利用氣相色譜/質(zhì)譜來確認(rèn)反應(yīng)的進(jìn)行。加入200ml的乙醚來稀釋反應(yīng)混合物，加入300ml的1N鹽酸來結(jié)束反應(yīng)。利用1N氫氧化鈉和乙醚對(duì)有機(jī)層和水層進(jìn)行洗滌提取，向得到的有機(jī)層中加入無水硫酸鎂，干燥后進(jìn)行過濾。減壓蒸餾除去溶劑，利用二氯甲垸對(duì)所得到的混合物進(jìn)行重結(jié)晶，得到白色的U-雙-(4-氨基-苯基)-2-甲基苯乙烯固體。(9g，50%)&NMR(CDC13，ppm):7.23(d,1H),7.22(s，1H)，7.14(d,1H)，7.17(d，4H)，6.91(d,1H)，6.92(s,1H)，6.46(d，4H),3.74(s,寬，4H),2.35(d,3H)第4步驟將10g1，1-雙-(4-氨基-苯基)-2-甲基苯乙烯溶解于苯和乙醇中后，加入lg鈀(10重量。/。，負(fù)載于活性炭上)，在4kg/cn^的壓力下攪拌5小時(shí)。確認(rèn)反應(yīng)結(jié)束后，利用才利特(Cdite)進(jìn)行過濾，然后對(duì)溶液進(jìn)行減壓蒸餾，得到白色固體。利用乙二醇二乙酸酯和乙醇對(duì)該固體進(jìn)行重結(jié)晶，得到白色固體l,l-雙-(4-氨基-苯基)-2-甲基苯基乙垸。(5g，50%)!HNMR(CDC13,ppm):7.09(t,1H),6.93(d，1H),6.92(s，1H)，6.88(d，1H)，6.87(d，4H)，6.41(d,4H),4.44(t，1H),3.74(s,寬，4H)，3.17(d,2H),2.35(d，3H)在實(shí)施例1的第1步驟中，不使用甲基芐基溴而使用氟代芐基溴，除此以外，采用與實(shí)施例1同樣的方法來合成1，1-雙-(4-氨基-苯基)-2-氟代苯基乙垸。(5g，20%)NMR(CDC13，ppm):7.19(t，1H),6.89(d,1H),6.87(s，1H)，6.79(d，1H),6.87(d,4H)，6.41(d,4H)，4.44(t，1H)，3.75(s,寬，4H),3.17(d，2H)[實(shí)施例3]在氮?dú)夥障聦?.3g1，1-雙-(4-氨基-苯基)-2-甲基苯基乙垸和8.3g4，4'-二氨基二苯基醚(ODA)溶解于122gN-甲基-2-吡咯垸酮中，然后在保持為5。C的條件下添加20g3，3'，4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)。用2小時(shí)緩慢滴加剩余的132gN-甲基-2-吡咯垸酮，進(jìn)行10小時(shí)的反應(yīng)。將該反應(yīng)溶液傾入過量的超純水中，過濾析出的沉淀物。利用甲醇清洗該過濾物，用5(TC的真空烘箱進(jìn)行減壓干燥，獲得聚酰胺酸。(重均分子量=60,000)[實(shí)施例4]在上述實(shí)施例3中，禾U用3，3',4，4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)來代替所用的3，3'，4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)，除此以外，采用與實(shí)施例3同樣的方法來獲得聚酰胺酸固體成分。(重均分子量=70,000)[實(shí)施例5]利用1，1-雙-(4-氨基-苯基)-2-氟代苯基乙烷來代替上述實(shí)施例3中所用的1，1-雙-(4-氨基-苯基)-2-甲基苯基乙烷，除此以外，采用與實(shí)施例3同樣的方法來獲得聚酰胺酸固體成分。(重均分子量=60,000)[實(shí)施例6]利用1,1-雙-(4-氨基-苯基)-2-氟代苯基乙烷來代替上述實(shí)施例3中所用的U-雙-(4-氨基-苯基)-2-甲基苯基乙烷，并利用3，3'，4，4'-聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)來代替3,3'，4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)，除此以外，采用與實(shí)施例3同樣的方法來獲得聚酰胺酸固體成分。(重均分子量=70,000)[比較例1]利用1，1-雙-(4-氨基-苯基)-2-苯基乙垸來代替上述實(shí)施例3中所用的U-雙-(4-氨基-苯萄-2-甲基苯基乙烷，除此以外，采用與實(shí)施例3相同的方法來獲得聚酰胺酸固體成分。(重均分子量=60，000)使用下述方法對(duì)物性進(jìn)行評(píng)價(jià)。(l)聚合物的重均分子量進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)測定以計(jì)算出聚合物的重均分子量。以二甲基乙酰胺(DMAc)為移動(dòng)相，于6(TC測定填充有高分子物質(zhì)的柱的滯留時(shí)間，利用苯乙烯高分子的平均分子量和對(duì)滯留時(shí)間進(jìn)行修正的結(jié)果來計(jì)算出聚酰胺酸固體的平均分子量。構(gòu)成液晶取向劑的聚合物具有1，000200，000g/mol左右的重均分子量值。(2)液晶顯示元件的線傾角按照文獻(xiàn)(T.J,Schffer等，J.Appl.Phys.vol.19，2013(1980))中所記載的方法，使用He-Ne激光，通過結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法進(jìn)行測定。(3)液晶的取向性對(duì)液晶顯示元件開啟/關(guān)閉電壓時(shí)液晶盒中是否具有異常液晶域利用顯微鏡進(jìn)行觀察，將沒有異常液晶域的情況判斷為"良好"。(4)液晶顯示元件的電壓保持率將5V的電壓施加至液晶顯示元件上，施加時(shí)間為60微秒，然后測定從解除電壓起16.67毫秒后的電壓保持率。(5)對(duì)比度系數(shù)(Contrastratio)測定未在液晶顯示元件上施加電壓的狀態(tài)下(暗狀態(tài))的透光率以及在透光率達(dá)到最大的電壓下(明狀態(tài))的透光率，進(jìn)行計(jì)算。(6)余像評(píng)價(jià)在具有電極寬度為5pm、電極間間隔為lOpm的鋸齒形電極(super-IPS)的基板上印刷液晶取向劑，并進(jìn)行干燥、燒制，制作膜厚為200nm的薄膜(基板1)。同樣地，在不具有電極的玻璃基板上印刷液晶取向劑，并進(jìn)行干燥、燒制，制造膜厚為200mn的薄膜(基板2)。對(duì)基板1進(jìn)行摩擦處理，以使液晶取向劑在電極方向具有20度的角度。另外，對(duì)基板2進(jìn)行摩擦處理，摩擦方向與基板1平行，在該基板上散布隔離物并進(jìn)行貼合，制作間距為4pm的盒，向該盒中注入液晶MJ991735(Merck公司制造)，從而制得液晶盒。以0.1V/s的速率由0V至10V向液晶盒施加具有l(wèi)kHz的頻率的電壓，測定該液晶盒的電壓-透過率(V-T)特性，然后施加30分鐘10V的直流電壓。關(guān)閉直流電壓后立即再次測定V-T特性，根據(jù)施加直流電壓前后的電壓-透過率特性的變化來評(píng)價(jià)余像。也即，V-T特性發(fā)生變化而使得施加一定電壓時(shí)的透過率發(fā)生變化時(shí)，在該區(qū)域觀測余像的情況。另外，將上述實(shí)施例36以及比較例1中制造的聚酰胺酸固體成分添加至NMP與2-丁氧基乙醇以3:1的重量比進(jìn)行混合而得到的溶劑中，制得濃度為4重量％的溶液。用0.1,的過濾器對(duì)該溶液進(jìn)行過濾，利用旋涂法，在透明導(dǎo)電膜被圖案化了的玻璃基板上進(jìn)行涂布，使其厚度為600A。涂布后，于9(TC預(yù)燒制3分鐘，于21(TC燒制1小時(shí)，得到形成有聚酰亞胺取向膜的基板。另外，將利用附著有IPS用梳形電極的玻璃基板以及不具有電極的玻璃基板這兩片玻璃基板所得到的取向膜在乙醇中進(jìn)行3分鐘的超聲波清洗后，利用超純水對(duì)表面進(jìn)行清洗，然后在烘箱中進(jìn)行干燥，接著散布4微米的間隔材料并進(jìn)行貼合，然后注入液晶，利用環(huán)氧固化劑進(jìn)行密封，制作液晶盒。如此制作的液晶盒的特性如下述表l所示。液晶盒的特性<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>如上述表1所示，在本發(fā)明的實(shí)施例36和比較例1中，全部的橫電場驅(qū)動(dòng)用液晶取向劑均顯示出優(yōu)異的特性，同時(shí)可確認(rèn)其電壓保持率及取向性均優(yōu)異。特別是，可以確認(rèn)，相對(duì)于比較例1來說，上述實(shí)施例36中的余像顯著減少。權(quán)利要求1.以下述化學(xué)式1表示的二胺化合物，[化學(xué)式1]id="icf0001"file="S2008100964317C00011.gif"wi="63"he="54"top="63"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>上述化學(xué)式1中，A1～A5各自獨(dú)立地為-H、-F、-CF3、-OCF3、碳原子數(shù)為1～7的烷基、碳原子數(shù)為1～7的烷氧基、下述化學(xué)式2a、2b、2c或2d，A1～A5中的至少1個(gè)不是-H；[化學(xué)式2a]id="icf0002"file="S2008100964317C00012.gif"wi="18"he="8"top="150"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>[化學(xué)式2b]id="icf0003"file="S2008100964317C00013.gif"wi="18"he="8"top="167"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>[化學(xué)式2c]id="icf0004"file="S2008100964317C00014.gif"wi="34"he="8"top="184"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>[化學(xué)式2d]id="icf0005"file="S2008100964317C00015.gif"wi="34"he="8"top="201"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>上述化學(xué)式2a、2b、2c、2d中，R各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)為1～7的烷基或碳原子數(shù)為1～7的烷氧基。2.上述化學(xué)式1所示的二胺化合物的制造方法，該方法包括下述步a)使下述化學(xué)式3的化合物與4,4-二氯二苯甲酮發(fā)生反應(yīng)來制造化學(xué)式4的化合物；b)利用對(duì)甲苯磺酸和甲苯對(duì)所述化學(xué)式4的化合物進(jìn)行脫水來制造化學(xué)式5的化合物；C)使所述化學(xué)式5的化合物與雙(三甲基甲硅垸基)氨基鋰、(二亞節(jié)基丙酮)鈀、三環(huán)己基膦共同發(fā)生反應(yīng)來制造下述化學(xué)式6的化合物；d)在Pd/C催化劑下對(duì)所述化學(xué)式6的化合物進(jìn)行加氫還原并將所得化合物重結(jié)晶進(jìn)行分離，[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>[化學(xué)式6]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>在上述化學(xué)式36中，A!As與權(quán)利要求l中的記載相同。3.用作液晶顯示裝置的取向劑的下述化學(xué)式10所示的聚酰亞胺樹[化學(xué)式5]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>脂的制造方法，該方法包括下述步驟a)在溶劑存在下使所述化學(xué)式1的二胺化合物與下述化學(xué)式7的四羧酸酐以及化學(xué)式8的不具有側(cè)鏈基團(tuán)的二胺化合物進(jìn)行反應(yīng)來制造下述化學(xué)式9的聚酰胺酸系嵌段共聚物；以及b)對(duì)所述聚酰胺酸系嵌段共聚物進(jìn)行熱處理，通過脫水閉環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)換為聚酰亞胺，[化學(xué)式7][化學(xué)式8][化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>[化學(xué)式10]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>上述化學(xué)式710中，X為4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Y為來自所述化學(xué)式1的側(cè)鏈型2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Z為不具有側(cè)鏈基團(tuán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，此處，m為1，n為1以上的整數(shù)。4.如權(quán)利要求3所述的制造方法，其特征在于，在所述化學(xué)式10中，n為110的整數(shù)。5.如權(quán)利要求3所述的制造方法，其特征在于，所述溶劑為選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、六甲基磷酰胺、環(huán)丁砜、對(duì)氯苯酚、對(duì)溴苯酚、2-氯-4-羥基甲苯、二氧六環(huán)、四氫呋喃<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>以及環(huán)己酮組成的組中的1種以上的溶劑。6.—種用作液晶顯示裝置的取向劑的聚酰亞胺樹脂，該聚酰亞胺樹脂是利用上述權(quán)利要求3所述的制造方法進(jìn)行制造的，其重均分子量為1，000200,000。7.如權(quán)利要求6所述的聚酰亞胺樹脂，其特征在于，所述聚酰亞胺的側(cè)鏈長度為液晶分子長軸長度的0.81.5倍，側(cè)鏈間長度為液晶分子長軸長度的1.53.5倍。8.—種液晶取向膜，其特征在于，所述液晶取向膜是利用權(quán)利要求6所述的聚酰亞胺樹脂制造的。9.一種液晶顯示元件，其特征在于，所述液晶顯示元件包含權(quán)利要求8所述的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及液晶顯示元件用取向材料及其制造方法，特別涉及下述化學(xué)式1所示的二胺化合物、其制造方法以及利用了所述二胺化合物的液晶取向膜，所述二胺化合物能夠使得液晶取向性以及耐摩擦性優(yōu)異，電壓保持率及對(duì)比度高，并可降低電荷蓄積?；瘜W(xué)式1中，A₁～A₅各自獨(dú)立地為-H、-F、-CF₃、-OCF₃、碳原子數(shù)為1～7的烷基、碳原子數(shù)為1～7的烷氧基、下述化學(xué)式2a、2b、2c或2d，A₁～A₅中的至少1個(gè)不是-H?；瘜W(xué)式2a、2b、2c、2d中，R各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)為1～7的烷基或碳原子數(shù)為1～7的烷氧基。文檔編號(hào)C08G73/10GK101302169SQ20081009643公開日2008年11月12日申請(qǐng)日期2008年5月9日優(yōu)先權(quán)日2007年5月10日發(fā)明者崔珍郁,樸宰撤,金容培,金鎮(zhèn)慕申請(qǐng)人:東進(jìn)世美肯株式會(huì)社