專利名稱：：可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，是一種不使用任何粘結(jié)劑，僅通過注塑機二次注塑或擠出機共擠即可牢固粘結(jié)在尼龍材料表面，另外還可粘結(jié)在如ABS、PC等極性較強高分子材料表面上的熱塑料彈性體材料。技術(shù)背景熱塑性彈性體是一種集熱塑性塑料和橡膠優(yōu)良性能于一身的新型材料，它可以單獨成型，也可以不使用任何粘結(jié)劑，用二次注塑或擠出機共擠方法牢固地包覆在PP、PE、PS、ABS、PC等塑料材料上，從而制成內(nèi)部硬質(zhì)聚合物骨架，外層是軟性彈性體的制品。因此被廣泛應(yīng)用于家庭、玩具及各種工具的手柄，以達(dá)到既有彈性、剛性、防滑的手感，又有隔熱、減震、阻尼、絕緣的作用，可緩解使用者的疲勞感。由于熱塑性彈性體原料配方、配比不同，所以其性能各不相同。由中國專利公開的公開號為"CN1765984A"，"一種熱塑性彈性材料及制備方法"，它采用了以熱塑性聚氨酯作為基本原料，該產(chǎn)品僅限于對ABS材料的二次重疊注塑，在用途上有一定局限性，影響了該材料的市場開拓。由中國專利公開的公開號為"CN1931919"，"一種與尼龍材料二次射粘用熱塑性彈性體"，用該技術(shù)原材料配比制成的產(chǎn)品，在材料硬度為邵氏70A情況下，其拉伸斷裂強度僅為4.0Mpa，拉伸斷裂伸長率僅為400%，較低的材料物理性能將大大限制該材料的應(yīng)用。公開號為"CN1930237A"，"用于包覆成型任何尼龍的嵌段共聚物"，它可與任何尼龍包覆，該產(chǎn)品材料強度在370psi580psi之間，即約為2.54Mpa范圍內(nèi)，伸長率在140%610%范圍，也存在材料強度低，彈性差的缺點。迄今，各種熱塑料彈性體的物理性能都有存在缺陷。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足和缺陷，為高分子材料領(lǐng)域提供一種不使用任何粘結(jié)劑，可通過注塑機二次注塑或擠出機共擠就牢固的粘結(jié)在尼龍材料表面上，且各項物理性能較好的熱塑性彈性材料。為實現(xiàn)上述目的本發(fā)明的技術(shù)方案為該可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體，含有基體樹脂、軟化增塑劑、粘合增進劑、礦物填充劑、相容劑、潤滑劑和穩(wěn)定劑，所述基本樹脂包括苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯一異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯一乙烯/丙烯一苯乙烯嵌段共聚物中的至少一種，所述的軟體增塑劑為飽和直鏈垸烴油或環(huán)垸烴油一種或二種共混物，所述的粘合增進劑為加氫石油樹脂、聚酰胺熱溶膠、尼龍類聚合物的至少一種，所述礦物填充劑為滑石粉、碳酸鈣、高嶺土、白碳黑中的至少一種，所述的潤滑劑為脂肪酸類、脂肪酸鹽類、脂肪酸酰胺類、聚硅硐類之中的至少一種，所述的穩(wěn)定劑為二苯甲硐類、受阻酚類、亞磷酸酯類、受阻胺類之中的至少一種，其特征在于所述的各原料的重量百分比組成如下(1)基體樹脂20%75%;(2)軟化增塑劑5%45%;(3)粘合增進劑1%30%;(4)礦物填充劑0%3%;(5)相容劑5%35%;(6)潤滑劑0%2%;(7)穩(wěn)定劑0%2%。所述的基體樹脂中還包括熱塑性聚氨酯彈性體或聚醚嵌段酰胺共聚物，或者是二種共混物。所述的相容劑為聚丙烯一馬來酸酐接枝物、聚乙烯一馬來酸酐接枝物、苯乙烯_乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐接枝物、苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐一聚酰胺三元共聚物，三元乙丙橡膠一馬來酸酐接枝物中的一種或幾種共混物。前述可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體制備工藝和步驟可延用現(xiàn)有的公知技術(shù)，進行配料、混合、造粒得到制品。本發(fā)明基體樹脂中加入了熱塑性聚氨酯彈性體，聚醚嵌段酰胺共聚物等物理機械性能較好的高聚物，大大提高了復(fù)合材料的物理性能，最終測試顯示，其拉伸斷裂伸長率強度比公開號為"CN1931919"公布的數(shù)據(jù)提高了100%以上，拉伸斷裂伸長率提高了50%以上，機械性能優(yōu)異。另外采用了多種相容劑，尤其是創(chuàng)新性的引入了苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐一聚酰胺三元共聚物，不但使復(fù)合材料各組份之間完全互熔，減少分層等現(xiàn)象的發(fā)生，而且增加了復(fù)合材料同其他工程塑料的相溶性，使本發(fā)明不但可以與尼龍材料相互作用，還可以包覆粘接在ABS、PC等材料上，達(dá)到了多用途的效果，提高了本發(fā)明的市場前景。本發(fā)明既可用于注塑機的產(chǎn)品加工上，也可以用于擠出機的加工產(chǎn)品上，使產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)更加便利。具體實施方式本發(fā)明可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體按原料的重量百分比(1)基體樹脂20%75%;(2)軟化增塑劑5%45%;(3)粘合增進劑1%30%;(4)礦物填充劑0%3%;(5)相容劑5%35%;(6)潤滑劑0%2%;(7)穩(wěn)定劑0%2%。其中(1)基體樹脂包括苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS)，如韓國LG公司LG501S、LG411S;韓錦湖公司KTR101、KTR401;岳陽石化YH792等；苯乙烯一異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SIS)，如美國科騰公司D1114、D1124;苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)，如美國科騰公司G~1650、G~1651、G~1654，臺灣臺橡公司3150、3151、3154,岳陽石化YH—502、YH—503等；苯乙烯一乙烯/丙烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEPS);如美國科騰公司的G"1730、G~1750、日本可樂麗公司4033、4044、4055熱塑性聚氨酯彈性體，如煙臺萬華WHT—1180、WHT—1185;聚醚嵌段酰胺共聚物，如德國德固賽公司E40;基體樹脂可采用以上共聚物中的至少一種或幾種共混物。(2)軟化增塑劑閃點高于18(TC的飽和直鏈垸烴油，環(huán)垸烴油的一種或兩種混物，如新疆克拉瑪依KN4010、KN4006;韓國雙龍250N、500N;(3)粘合增進劑加氫石油樹脂、聚酰胺熱溶膠、尼龍類聚合物中的至少一種。具體地說，南京揚子C一100W、C一6100，德國巴斯夫PA6、PA66等。(4)礦物填充劑滑石粉、碳酸鈣、高嶺土、白碳黑中的任一種。國內(nèi)很多廠家可供應(yīng)，如上海卓越、湖州合山化工廠等廠家均可。(5)相容劑聚丙烯一馬來酸酐接枝物(簡稱PP—g—MAH)、聚乙烯一馬來酸酐接枝物(PE—g—MAH)、苯乙烯一乙烯/丁烯_苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐接枝物(SEBS—g—MAH)、苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐一聚酰胺三之共聚物(SEBS—MAH—PA)，三元乙丙橡膠一馬來酸酐接枝物(EPDM—g—MAH)中的一種或幾種共混物。具體說，美國科騰公司FG1901、FG1924;寧波能之光MC218、GPM200A。(6)潤滑劑脂肪酸類、脂肪酸鹽類、脂肪酸酰胺類、聚硅硐類硬酯酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、油酸酰胺、芥酸酰胺中的至少一種。(7)穩(wěn)定劑二苯甲酮類、受阻酚類、亞磷酸酯類、受阻胺類穩(wěn)定劑中的至少一種。具體地說，汽巴精化公司的Lrganon1010、UV770，金海雅寶的AT—168、AT—330、AT—626等。選擇以上各組份按重量百分比稱量，列表1組成實施例1實施例7的原料組份。按常規(guī)制備工藝，將基體樹脂放入混料機中，通過噴淋裝置將軟化增塑劑注入混料機中，邊噴淋、邊混料，達(dá)到充分混合。待軟化增塑劑被基體樹脂完全吸收后，加入粘合增進劑、相容劑、礦物填充劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑，然后充分混合均勻。將混合好的上述物料從混料機中排出，投入雙螺桿擠出機的喂料料斗中，由喂料機均勻加入雙螺桿擠出機中，雙螺桿擠出機溫度設(shè)定為190X:260'C之間，喂料頻率20赫茲，主機轉(zhuǎn)速為350轉(zhuǎn)/分。經(jīng)過雙螺桿擠出機高速剪切、混煉，達(dá)到充分混煉的目的，再通過機頭的切粒機造粒，由風(fēng)機送入料倉包裝即可。<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>0.10.1注表1中英文縮寫分別對應(yīng)如下苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物SBS苯乙烯一異戊二烯一苯乙烯嵌段共聚SIS苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物SEBS苯乙烯一乙烯/丙烯一苯乙烯嵌段共聚物SEPS聚丙烯一馬來酸酐接枝物PP—g""MAH聚乙烯一馬來酸酐接枝物PE—g""MAH苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物一馬來酸酐接枝物SEBS—g—MAH苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物一馬來酸酐一聚酰胺三元共聚物SEBS^MAH—PA三元乙丙橡膠一馬來酸酑接枝物EPDM—g—MAH用上述實施例1實施例7配方制得的復(fù)合材料進行了機械性能測試，并與同類對比產(chǎn)品的性能進行比較，表明本發(fā)明在拉伸斷200810060252.8勢溢也被6/7:a;裂強度和拉伸斷裂伸長率上均遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于對比產(chǎn)品(見表2):表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>備注.注對比產(chǎn)品所采用工藝方法與實施例1實施例7相同，其各原料重量百分比為:(1)、SEBS17.7%(2)、飽和直鏈烷烴油26.6%(3)、尼龍644.3%(4)、滑石粉8.9%(5)、偶聯(lián)劑0.7%(6)、硬脂酸鈣0.9%(7)、復(fù)合穩(wěn)定劑0.9%勢溢也被7/7:a;權(quán)利要求1、一種可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體，含有基體樹脂、軟化增塑劑、粘合增進劑、礦物填充劑、相容劑、潤滑劑和穩(wěn)定劑，所述基本樹脂包括苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯—異戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯—乙烯/丁烯—苯乙烯嵌段共聚物及苯乙烯—乙烯/丙烯—苯乙烯嵌段共聚物中的至少—種，所述的軟體增塑劑為飽和直鏈烷烴油或環(huán)烷烴油中的一種，所述的粘合增進劑為加氫石油樹脂、聚酰胺熱溶膠、尼龍類聚合物中的至少一種，所述礦物填充劑為滑石粉、碳酸鈣、高嶺土及白碳黑中的至少一種，所述的潤滑劑為脂肪酸類、脂肪酸鹽類、脂肪酸酰胺類、聚硅硐類之中的至少一種，所述的穩(wěn)定劑為二苯甲硐類、受阻酚類、亞磷酸酯類、受阻胺類之中的至少一種，其特征在于所述的各原料的重量百分比組成如下(1)基體樹脂20％～75％；(2)軟化增塑劑5％～45％；(3)粘合增進劑1％～30％；(4)礦物填充劑0％～3％；(5)相容劑5％～35％；(6)潤滑劑0％～2％；(7)穩(wěn)定劑0％～2％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體，其特征在于所述的基體樹脂中還包括熱塑性聚氨酯彈性體或聚醚嵌段酰胺共聚物，或者是二種共混物。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體，其特征在于所述的相容劑為聚丙烯一馬來酸酐接枝物、聚乙烯一馬來酸酑接枝物、苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐接枝物、苯乙烯一乙烯/丁烯一苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)—馬來酸酐一聚酰胺三之共聚物，三元乙丙橡膠一馬來酸酐接枝物中的一種或幾種共混物。全文摘要一種可與尼龍包覆粘結(jié)的熱塑性彈性體，它含有基體樹脂、軟化增塑劑、粘合增進劑、礦物填充劑、潤滑劑和穩(wěn)定劑，本發(fā)明各原料的重量百分比為樹脂20％～75％、軟化增塑劑5％～45％、粘合增進劑1％～30％、礦物填充劑0％～3％、相容劑5％～35％、潤滑劑0％～2％、穩(wěn)定劑0％～2％，本發(fā)明的基體樹脂中還包括熱塑性聚氨酯彈性體或聚硅嵌段酰胺其聚物，使其各項物理性能較同類產(chǎn)品優(yōu)良，另外采用了多種相容劑，不但使復(fù)合材料各組份之間完全互熔，減少分層等現(xiàn)象的發(fā)生，而且增加了復(fù)合材料同其他工程塑料的相溶性，使本發(fā)明不使用任何粘結(jié)劑通過注塑機二次注塑或擠出機共擠牢固地粘結(jié)在尼龍材料表面上，還可以包覆粘接在ABS、PC等材料上，提高了本發(fā)明的市場前景。文檔編號C08L75/00GK101255262SQ20081006025公開日2008年9月3日申請日期2008年4月1日優(yōu)先權(quán)日2008年4月1日發(fā)明者華劉,張文陽申請人:寧波一舟塑膠有限公司