專利名稱：：聚合的偶聯(lián)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含固^^i、塑料材^^s^的組^。本發(fā)明進一步涉^Jf的^f^^,以^jf^^^的用途。
背景技術(shù)：
：^^劑在聚緣材料中是已知的并朋于引起聚稀材種固^^4面(通常為無才;m^f"顆粒)的相互作用。通常的^^劑包括有才A^乾、或包含羧孩M立的相互作用。包含M的4繊刑在下列文章中描述，包括A.Tabtiang等，CompositeInterfaces,^，65(1999);C.MLiauw等，Plastics,RubberandCompositesProcessingandApplications，^，211，(1995);以及C.M.Liauw等，J.AdhesionSci.andTech.,1^，889，(2001)。所有三篇參考文獻乂^f了馬絲酐共聚物，其打開了酸酐環(huán)并且^i^^直接與固體#^立鍵合。包含m的^f繊刑通常需要大量^^)。大量的^^劑通常導(dǎo)致不利性能，包括塑料材料改性退4沐/或?qū)е滤芰喜姆N^^劑之間相容性問題的副^。美國專利4722947公開了^^烯^不#^^物和馬4^酐的可,固化的頗性低襯量偏酯共聚物，特棘于具有游離的酸酐官能團。共聚物通it^J一元Sl^^tt丙烯酰酯化制備而成。美國專利4533723公開了聚異丁烯丁二酸的半酯。該半酯由(甲J0丙烯^^iJ旨制備而成。美國專利5665828/》聽了聚丁烯聚*或^^物，在M子中包含至少一個丙烯基，通it^酐官能的聚丁烯聚合物或其衍生物與具有至少一^H^幾基基團、氯、棘酸S旨基、環(huán)M^胺基的丙烯基官能^^^I制備聚丁烯聚械國際申拳004/092227公開了用于可光致固化的清漆和津給劑的聚(曱丙烯酸異丁烯酯。有才;u^^f繊劑通常由復(fù)雜過程形成，并jub^hi午多在與廣大固^f財立的相互作用中^^t。因此，需要能夠UUl^斜目關(guān)問題的4W:劑。
發(fā)明內(nèi)容在一個實施方式中，本發(fā)明提^"種組合物，其包括固詢^紂立、塑料材淋由式(la)和/或(lb)表示的^^;及其鹽RMY)p式(la)或R2-n-R、或--「R5;A是d—2。亞烷基，Cs亞鏈烯基基團，或其混合物；e是l或2;m從0至50變化；n從l至50變化；RS和V獨立獻H或d"C2絲(例如曱基、乙基，或其^^0，^H^是W和^的至少一個是H;R效屬不脅基團；并且R6、R7、R8和R9獨立地^^團。式(lb)的化^通常包括由重復(fù)單元[(R1)u-(Y)v]t表示的iLM^"聚物，或交^^共^^或互聚物。通常，對于由式(la)表示的化合物，e是l。通常，對于由式(lb)表示的^^，當(dāng)由式(2)至(7)表示的Y基團直接與W連接時，e是l。通常，對于由式(lb)表示的^^，當(dāng)由式(2)至(7)表示的Y基團與R2^卜的基團連接時，e是2。在一個實施方式中，本發(fā)明提供由如上定義的式(la)和/或(lb)表示的化沐及其鹽。在一個實施方式中，^由式(lb)乂^Hf的^^具有的親油基團的重均分子量的范圍包括大于20000至1000000，或22500至500000，或25000至300000。在一個實施方式中，^jt匕由式(la)7/Hf的^^具有的親油基團R'包括6至30，或6至28個碳原子。在一個實施方式中，扭匕由式(la)和/或(lb)公開的化^具有親油基團R1，其選自由下述物質(zhì)-賦的組聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙)^-丙)^共^物、乙)^-丁二;^共^:物、丙烯-丁二烯共聚物，及其^^稱。在一個實施方式中，本發(fā)明提[種組楊，包括固^fc^立、塑料材料和用以形威/f^^劑的由(甲基)丙烯^^M基酯和含單或二取代酸酐的組分的M產(chǎn)物形成的^^。在一個實施方式中，本發(fā)明^d種組^的，包括固^r紂立、塑料材料和用以形成^^劑的由(a)(甲基)丙烯^^Jj^酯，(b)含單iH多取代酸酐的組分，和^i^至少一種選自由(i)水、(ii)醇和(iii)胺《試的組的^^物的反應(yīng)產(chǎn)物形成的化合物。在一個實施方式中，本發(fā)明提供由式(la)或(lb)表示的化^/及其鹽作為^^劑。在一個實施方式中，^^劑適合于塑料材料。在一個實施方式中，本發(fā)明提^-種組合物，包括(a)式(la)和/或(lb)，及其鹽；以及(b)至少一種選自由下列物質(zhì)組成的組的化合物除式(la)和/或式(lb)^卜的馬來簸化的聚合物、法院、勁:^S旨^^酯。在一個實財式中，本發(fā)明提#-種組楊，包括固^T財立，塑料材料，由式(la)和/或(lb)表示的化M及其鹽；以義至少一種選自由下列物質(zhì)^L^的組的^^b:除式(la)和/或式(lb)"卜的馬來化的聚合物、法院、皿酯和微酯。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了一種上述的組賴。作為^jtitW頓的，術(shù)語"(甲J0丙烯酸…"包括"丙烯酸…"和"甲基丙烯酸…"，例如(甲JO丙烯酸酯包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯。如下所述，4^^劑的^^量可以用已知的方法測定，例如^JUM乙烯標(biāo)準(zhǔn)物的GPC分析。在式(la)中，p包括l或2至500的塾故。在一個實施方式中，式(la)的p等于l。在一個實施方式中，式(la)的p是2至500。在式(la)中，當(dāng)p-l或，2時，由式(2)表示的Y基團的百分比包括25。/。至畫，或50%至100%或75%至100%。在一個實施方式中，由式(2)表示的丫基團的百分比包括20%至100%;并且由選自(3)至(7)的至少一個式子表示的Y基團的百分比包括0%至20%。在一個實施方式中，Y可以衍生自丁二g團或其丁二酸酐基團。式(la)或(lb)的化合物Y還可以被認(rèn)為是半酯和/或半酸酯4^物。當(dāng)「1時，式(la)的化合物的重均分子量包括200至10000，或300至7500，或300至5000的范圍。當(dāng)p是2至500時，式(la)的化合物的重均分子量包括500至1000000，或1000至500000，或1500至300000的范圍。當(dāng)p=l時，親油基團R'通常包含至少6個或至少10個^Cf、子。W的^f、子數(shù)目上限包括300、400或500。在一個實施方式中，包含Ri基團的式(la)的m^包括C6-5。。，或C關(guān)。，或C，烯M^^團。C4,烯絲^J^團通常包^:異丁烯1^團。該聚異丁烯M團可以具有350、450或550至5000，或750至3000，或900至2500的數(shù)均分子量。在不同的實施方式中，聚異丁烯絲團的數(shù)均襯量包括350-750、或950-1000、或2200-2300的范圍。當(dāng)p=l時，通常式(la)的Y-W基團可以衍生自烯UU^^代的丁二酸、其酸酐、或其偏酯。適當(dāng)?shù)亩《狒睦影级?^丁二酸酐、十六g丁二酸酐、十八M丁二酸酐、二十^^丁二酸酐、C"-f^丁二酸酐、十二烯基丁二酸酐、十六烯基丁二酸酐、十八烯基丁二酸酐、二十烯基丁二酸酐、C關(guān)-烯基丁二酸酐、或聚異丁烯丁二酸酐，或其混合物。當(dāng)p-2至500時，通常親油基團R'是接枝帶有Y基團的聚楊骨架。合適的聚*骨架的例子包^烴(例如聚丙烯、聚丁二烯、聚異;^烯、聚乙烯、或乙烯-丙烯共聚物)，乙烯-醋酸乙烯酯，聚(苯乙烯-丁二烯)，乙烯-醋酸乙烯酯，乙烯-丁二烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物。聚合端基(R2)包括氬、羥基、線小級支^^、芳基、；^lL^、絲、單或二M基，或其混合物。在式(lb)中，聚合端基可以是相同或不同的。可以衍生A(或Z的-OACO-基團)的^^微包括羥基"C^亞^^基^MiL羥;^"Cw。亞^JJ^。合適的^^m的^^例子包括絲油酸、12-^J^y旨酸、6-錄己酸、5-絲戊酸、12-錄十二烷酸、5-錄十二烷酸、5-絲癸酸、4-羥基癸酸、10-羥基十一烷酸、乳酸、絲乙酸，或其^^。A(或Z的-0AC0-基即還可以衍生自內(nèi)酯例如p-丙內(nèi)酯、^^kiCw絲^M、的e-己內(nèi)酯、或^f自feA^6娛^i^代的5-戊內(nèi)酯。務(wù)沐的例子包括s-己內(nèi)酯和7-甲基一、3-甲基-、5-甲基-、4-甲基-、5-四丁差r、4，4，6-三甲基-和4，6，6-三甲基-s-己內(nèi)酯、5-戊內(nèi)酯，或其》1^。在一個實施方式中，113和114都是氫。通常，當(dāng)使用乙氧基^^#時，R3在一個實施方式中，當(dāng)n等于l或2時候，R3或R4是d。當(dāng)^^J丙^L^化#時，R3或R4是d。在一個實齢式中，當(dāng)n等于3至50的微時，R3是CrC2并iLR4是H。通常當(dāng)^f]聚丙二醇或聚丁4時，R3是d"C2并iLR4是H。在一個實施方式中，R5衍生于丙烯酸、甲基丙烯酸，或其混合物。在一個實施方式中，Z^生自(甲JO丙烯,^i^JJ旨。合適的(甲JO丙烯^^J^iJ旨(或Z基團衍生自的)例子包括丙烯酸-4-羥基丁酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-2-M丁酯、丙烯酸-2-M戊酯、丙烯酸-2-絲己酯、丙烯酸-2-^^-2-曱基丙酯、丙烯緣乙二醇酯、丙烯緣丙二醇酯、曱基丙烯酸-2-絲乙酯、甲基丙烯酸-2-錄丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、甲基丙烯酸-2-錄戊S旨、曱基丙烯酸-2-羥基己酯、甲基丙烯酸-2-羥基-2-曱基丙酯，或其^^;。在一個實施方式中，(曱IO丙烯麟litiJ旨包括丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯緣乙二醇S旨、甲基丙烯緣丙二醇酯，或其^^。在一個實施方式中，R6、R7和R8衍生自胺。在不同的實施方式中，R6、R7和R8獨立地包含1至40、或1至30、或1至24、或1至20個碳原子。合適的胺的例子包括甲胺、二曱胺、乙胺、二乙胺、丁胺、二丁胺、已胺、二已胺、2-乙基己胺、二-(2-乙基己10胺、壬胺、二壬胺、十二賺、二(十二烷)胺、十M、二(十五烷)胺、十八^i^、二(十八烷基)胺、3-(二甲，-n-丙胺、二-(3-(二甲^J0-n-丙^胺、嗎啉，或其混合物。在一個實;^式中，R9衍生自醇。在不同的實施方式中，R'包含l至40、或1至30、或1至24、或1至20個碳原子。合適的醇的例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、2-辛醇、2-丁氧基乙醇、癸醇、十二醇、十四醇、十六醇、十八醇、二十醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、2-乙基丁醇、2-乙基已醇、3-庚醇、3，5,5-三甲基己醇、3，7-二曱基辛醇以;SJ斤謂的Guerbet醇例如以商品名Isofo1(購自CondeaGmbH)商購獲得的那些，或其混<^。Guerbet醇的具體例子是Isofol12、14T、16、18T、l犯、20、24、28、32、32T和36。式(lb)的化^通常包括[(R1)u-(Y)v]t的重復(fù)單;^^示的itjy^聚物、或交替共聚物或互聚物。在一個實施方式中，式(lb)的化^7衍生自ct-烯烴與不脅的微(通常為馬絲酐)共聚合的共聚物或互聚物。cc-烯烴包括l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、2-甲基-l-庚烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、l-十四烯、l-十六破蹄、1-十/\^陣、l-二十破蹄、l-四-二十、l-六-二十^、1-八-二十員，或其;^^/。交替共聚物或互聚物的例子包M酸乙烯酯-馬員酐共聚物、甲基乙烯Ut-馬酐共聚物、乙烯丙烯酸乙酯-馬,酐共聚物、乙烯丙烯酸丁酯-馬;JW酐共聚物、苯乙烯-馬*酐共聚物、異丁烯-馬酐共聚物、異C烯-馬來酸酐共聚物、十八，-馬來酸酐共聚物、十二烯-馬來酸酐共聚物、C24—28烯-馬*酐共聚物，或其混合物。在美國專利4526950中對交替共聚物或互聚物的制備方法進行了更為詳細的說明。在不同的實施方式中，交替共聚物或互聚物的重均分子量包括1000至1000000,或1000至1000000、或1000至500000,或1000至300000。通常，用以形成^^劑的(a)(曱JO丙烯^^J^J旨和含有單或^t代酸特分的M產(chǎn)物；或用以形成^^劑的(b)(甲JO丙烯^ij^J旨，含有單或Ji^代酸,分以及ii^(c)至少一種選自由(i)水、(ii)醇和(iii)胺組成的組的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，是在包括50。C至175°C、或60。C至150。C的高溫務(wù)fr，和包括1至24小時、或2至10小時的反應(yīng)時間下制備而成。用以形成偶聯(lián)劑的(a)(甲基)丙烯酸羥Jj^酯和含有單或^^^代酸酐部分的碧產(chǎn)物；或(b)(甲JO丙烯^^tti旨，含有單或^^代酸,妙胺的反應(yīng)產(chǎn)物，是具有類似于式(la)和/或(lb)結(jié)構(gòu)的^^劑，其中Y基團包括式(2)以及式(3)和(4)中至少"-^的混合物。部分的^產(chǎn)物；或(b)(曱^丙^,Ji^旨，1有單或^^^^#醇的反應(yīng)產(chǎn)物，是具有類似于式(la)和/或(lb)結(jié)構(gòu)的^^劑，其中Y基團包括式(2)和式(5)的混合物。用以形成偶聯(lián)劑的(a)(甲基)丙烯麟_^^酯和含有單或_=^代酸酐部分的a產(chǎn)物；或(b)(甲JJ丙烯^i^iJ旨，含有單或^1代酸,#水的反應(yīng)產(chǎn)物，是具有類似于式(la)和/或(lb)結(jié)構(gòu)的^f繊:劑，其中Y基團包括式(2)和式(6)的混合物。用以形成偶聯(lián)劑的(a)(甲基)丙烯酸鞋^itt酯和含有單或j:^代酸酐部分的M產(chǎn)物；或(b)(甲;SO丙烯麟Ji^J旨，含有單或Ji^代酸,分，以及^ii^至少一種選自由(i)水、(ii)醇和(iii)^^試的組的^^物的^產(chǎn)物，是具有劐以于式(la)和/或(lb)結(jié)構(gòu)的^^劑，其中當(dāng)仍有i^^的含有單或_=^代酸瞎分時，Y基團類似于式7。在一個實;JMr式中，用以形威J^劑的(a)(甲^丙烯^^iJ旨和含有單或^r^代酸辨分的^產(chǎn)物；或(b)(甲^)丙烯^i^J旨，含有單或^L代酸瞎分，以及4ii^至少一種選自由(i)水、(ii)醇和(iii)^^試的組的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，形成了具有類似于式(2)和、式(3)至(7)中至少兩個的Y基團的產(chǎn)物。^I產(chǎn)物可以在隋性^il空氣^^中制備。如果^^]惰性^A，那么在A^期間應(yīng)存在聚合抑制劑。如果是在空氣U中制備A^產(chǎn)物，仍然可以存在聚^"抑制劑。含有^l代酸酐部^t常是由式(la)表示的^^。含有^^l代酸酐部糾常是存在于上狄義的交替共聚物、無歸聚物或互聚物中的基團。在一個實財式中，本發(fā)明的^^劑是在具有除了式(la)和/或式(lb)之外的馬來化聚合物、法院、M酯、皿酯，或其濕^的混合物中。合適的法院的例子包括乙烯^甲M^院，乙烯"乙flj^院，乙烯"(2-甲l^乙KJ^)，乙烯fc乙WUJ^，N—(2-#^乙&(3-氨基丙U三甲I^^，3-絲丙"甲ltJ^，3-tt丙"乙llJ^，(3-丙烯^^-2-絲丙J0三乙IU^，N-(2-絲乙J0(3-絲丙J0甲t甲M^院，(甲基丙烯g基甲基)三乙lL^院，(3-丙烯^tlt^丙J0三甲HJ^，(3-甲基丙烯gft^丙基)三甲^J^，(甲基丙烯^4甲基)三甲HJ^,(甲基丙烯WL^甲10甲J^甲^J^,(甲基丙烯StlL4甲^甲J^乙^J^，(3-異氰酸根合丙^)三甲IU^,(3-絲酸根合丙J0三乙ll^t，(3-縮水甘油錄丙基)三甲HJj^，(3-縮7JC甘油ll4丙基)三乙IU^，3-(三乙錄甲^^iO丙基丁二酸酐，(龍酸根合甲基)甲基二甲lLi^院，(異氛酸根合甲U三曱HJ^，(N-環(huán)己^i^甲基)三乙氧_i^，3-^iJ^t"曱HJ^，4—JlJ^t"甲ILi^，(N—苯^IL^甲JO三甲^J^，N-(2-M乙J0-3-M丙基甲基二甲^J^院，(3-tt丙10三乙lLi^^二(3-(三乙錄甲^i^)丙IO四石刷膽。在一個實施方式中，馬來化的聚合物選自由聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物及其^^^賦的組。合適的鈦酸鹽和鋯酸鹽的例子描述于題為"NeoalkoxyTitanateandZirconateCouplingAgentAdditivesinThermoplastics"的文章中,其作者為S.J.Monte,刊登在《PolymersandPolymerComposites》2002,第10巻第l期l-52頁。在一個實施方式中，偶聯(lián)劑^ltjy且合物中。在一個實施方式中，條劑均勻^k^HtMa^^中。^的固詢^^立可以是和聚合材^H^使用的^^r固，料，并且特別包括用作^H"的這些固體。固體可以是以粒;l^t料的形式或以粉末的形式，通常是一種吹制粉末。例子包括碳酸釣、石;(L^釣、氧化鉀、石;(L^鋇、碳酸鋇、氧艦、氬氧條、二氧她、氧化鐵、敏鈞和城鎂、鋁^^L、齡土、云母、滑石、白堊、金屬纖維^N^末、鋅、鋁、氫氧化鋁、玻璃纖維、耐火纖維、炎累(包樹強和非增強炎累)、恥、石英、賴、磨碎的紙/纖維、石棉、水晶、直閃石、青石棉、>^5、硅鎂土等等；孩W立陶資材^N如^i、^、氧姊、二氧綠、氮她、氮傾、碳她、碳個、齡^氮狄-鋁和金屬^ik;^^^')l^淋'j如i^度金屬(通常為鐵和鉻)的磁^IU膽，例如Y-Fe20"FeA，和鈷摻雜的鐵氧化物、纟A^體類，例如鋇纟AI^體；以及金^T紂立例如金屬鐵、鎳、鈷、銅、和^^r。因此，固^T財立可以是預(yù)先涂有4繊刑或偶聯(lián)劑可以在組合物配置期間被加到固^#^^聚#材料^^中。當(dāng)固^#財立預(yù)先涂有1'^:劑時，可以通過將兩種組分在無水條陣下混合來制備。^^可以伴隨研磨過程，以減小固##*立的顆粒尺寸?；蛘?，^^劑如浸漬或噴霧。然后可以通過^^合適的方法例如過濾，將涂覆的固^rMm有才膽劑中分離，并且如果需要的話，通it^適當(dāng)?shù)挠胁?i^劑進行清'3Mi去除過量的偶聯(lián)劑。作為另一種方式，涂覆的固體孩財立可以通過蒸發(fā)有才7L^1劑M得。合it^劑的例子是甲醇、乙醇、丙醇、二乙醚、丙酮、甲基乙JJ同、乙酸乙酯、苯、甲苯、二曱苯、己烷、艦、十t/f膝、四氫4膝、二氯甲齡氯仿。以在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓力下進行，不過也可以用較高或較低的壓力，如果這有助于偶聯(lián)劑在固僻^^立表面上分散的話。當(dāng)固^^^沐^f^:劑在無7jC糾下;給時，固^^姊立的表面涂覆通常在空u氧氣的存在下進行，因為絲少了^^劑紐聚合的可能性。當(dāng)固^^N皮載體中的4^^劑涂覆時，它通常包括阻聚劑例如對^tj^、甲^^i^、對、^!^^叔丁J^鄰^i^或受iaSH^如2，6-二叔丁，?？梢允褂蒙虡?biāo)為Irganox⑥的受阻酚(CibaSpecialtyChemicals)?；赹^劑的重量，阻聚劑的用量包括不大于10%，或不大于5%，或不大于0.2%。通常，基于4繊劑的重量，阻聚劑的用量不少于0.051或不少于0.1°/。。涂覆到固僻^bl(i4面上的^^劑的用量主要取決于固體的'f^及其表面積。通常^^劑的用量足以在固^^^立上提供至少單襯層的^^^劑。在不同的實施方式中，基于固偉4紂立的重量，偶聯(lián)劑的用量不大于20%，或不大于6%，或不大于2%。基于固體孩紂立的重量，〗^i劑的用量通常還不少于0.01%，或不少于0.2%，或不少于O.3%。已^C現(xiàn)當(dāng)與熱塑性聚錄材^f^I時，涂有4繊劑的固^^立特別有效，所述熱塑性聚絲材料的例子為絲烴例如高密戰(zhàn)乙烯、中和低密狄乙烯、結(jié)晶聚丙烯、結(jié)晶乙烯-丙烯嵌段共聚物、聚丁烯、以及聚-4-甲基-l-戊烯；絲乙烯、聚偏氯乙烯、絲乙烯、聚(甲基)丙烯酸曱酯；IW^;絲醛，線型聚酯、聚氨酯、ABS聚^;，包括其';^^及它們與彈lt體的共';^^。當(dāng)為熱塑性聚*的情況下，通常在自由基引發(fā)劑例如itlt^^異丙苯、2，5-二曱基-2，5-二(it!U匕叔XiO己烷、偶C^異丁腈、二丁^IU^^二(叔xiat^^^丙jo苯的存在下，將聚絲、固^^沐^^劑熔融"給。當(dāng)聚^;材料已經(jīng)包含自由基引發(fā)劑時，可以不必要進一步增加自由基引發(fā)劑的用量。可以認(rèn)為自由基引發(fā)劑導(dǎo)致偶聯(lián)劑烯鍵與其本身和/或聚#材料;^聚合?；蛘撸杂苫l(fā)劑還可以已缺在于聚錄材料中。自由基引發(fā)劑的用量可以不同。在不同的實施方式中，基于^^劑的重量，自由基的用量為l至100。/。的存在量，或不大于70%，或不大于50%。當(dāng)聚^b材料包含固^M^蜂^^劑蔣為糾涂覆到固體表面時，可以通過合適的方法引發(fā)炎合，例如電子束或ibf匕輻射，其中組^還包^^適的光引發(fā)劑。包括塑料材料、固嚇^*^^^劑的組*中固僻^^立的用量可以擬艮寬的范圍內(nèi)，并JL^于固^^財立的'歸和組^的計劃用途。通?；诮M合物的總量，固僻^討立的用量以包括20-80%或20-60%的量^^在。然而，通常用4^i劑涂覆固僻4炫立，有時^^便預(yù)制#^^劑和聚*材料的^^/，并JJ]該"^^涂覆固^^立。特別是當(dāng)^^劑的用對目對最終組^7為'J、《且^l情況時。因此，作為本發(fā)明進一步的方面，還提供了包括^^劑和聚#材料的組合物。在一個實施方式中，基于聚^材料的用量，^^劑的用量為l-30重*%?？梢栽赹f可適^^^劑和聚^b材料的物理狀態(tài)的裝置中進^^昆合。4繊劑和聚^b材料的共混"^物可以包含阻聚劑或聚，化劑，取決于需要在偶聯(lián)劑聚合之前ii^^將共^i^加A^固^rw立中。包樹^^劑和聚*材料的組合物可以以與上文描述^^劑和固詢^^立相類似的方式與固^fW立配制。It^這種組^7作為"W，處理，并且當(dāng)形成制造物品時，被加到額外的聚#材料中。與額外的聚^材料混合的"母料"的用量可以擬艮寬的限定下變化，絲于聚*材#固^^立的#^。在不同的實施方式中，基于最終組合物的總重量，的用量范圍包括0.5至50%,或10至50%，或20至50%。雖然用于制備"^W，的聚^/材料可以不同于額外的聚楊材料，但是通常是相同的。當(dāng)聚^材料包減丙烯、聚乙烯、聚乙烯/聚丙烯二烯、乙烯-醋酸乙烯、聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、■iWi聚乙烯、絲乙烯、天然和合^^例如丁二烯絲性體(比如丁二烯-苯乙烯、丁二烯-丙烯腈,，聚丁二烯)，聚異^烯或天^時，'sW，的徹特別有效。組^^可以包含^it常加Ai!j組^中的添加劑，例i^l定劑、UV吸收劑、增塑劑、潤滑劑、交聯(lián)刑、交^it劑、顏料、阻燃劑、抗靜電劑、增稠劑、發(fā)泡劑和M^劑。當(dāng)1^^劑是液體時，在多孑L^"固體上吸Jlt^性劑是有利的，因為這能幫助^^劑在塑料材料、母津M^^f"表面涂層中的均勻^ft多孑U^固體的例子是吹制粉末、例如珪酸鉀和^^鋁，硅藻土和膨潤土。^^刑可以與多^ut固體本身^^或者可以^"才;l^體、水中或以乳液形i(^皮加到多孑U^固體中。在一個實施方式中，基于多孑U^固體的重量，W:劑的用量是20至801包制禺聯(lián)劑的多孑U^固體可以以與4^1劑相同的方i^i^到塑料材料或^fr中。包含4W:劑和多孑L^固體的組讀還可以包含^1常包含在最終組*中的添加劑。下列實施例提供了本發(fā)明的說明。這些實施例不能詳盡本發(fā)明，并且不能用于限制^^發(fā)明的范圍。實施例制備實施例1(PREP1):十六麟丁二酸酐(50份，155咖o1)與丙烯酸-2-羥乙敘旨(17.98份，155咖ol)和2，6-二叔丁基-4-甲絲酚(0.2份)在lOOt:下在空氣^A中辦8小時。獲得彭自色的液體(57份)。產(chǎn)物的^卜吸》1^^鐠表明酸酐^J^峰消失。難分析表明存林來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。il^偶聯(lián)劑1。制備實施例2(PREP2):十A^丁二酸,十六員丁二酸酐的〉1^(50份，145咖o1)(十A^丁二酸Sf^H"六^丁二酸酐的摩爾百分比各自為50:50)與丙烯酸-2-羥乙差Ji旨(16.79份，145咖o1)和2，6-二叔丁基-4-甲J^^(0.1份)在100X:下在空氣^A中微18小時。獲得船白色的液體(55份)。產(chǎn)的烯屬質(zhì)子。ill^^劑2。制備實施例3(PREP3):十二^^基丁二酸酐(51.5份，193咖ol)與丙烯酸-2-羥乙U旨(21.8份，188咖o1)和2，6-二叔丁基-4-曱J^^(0.1份)在100'C下在空氣^中^M4小時。獲得彭自色的液體(70份)。產(chǎn)物的^卜吸賤鐠表明酸酐^峰消失。NMR分析表明存在有來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。這是條劑3。制備實施例4(PREP4):聚異丁烯基丁二酸酐(衍生自數(shù)均分子量為550的聚異丁烯)(50份，92mmo1)與丙烯酸-2-羥乙敘旨(10.66份，92mmo1)和2，6-二叔丁基-4-甲J^(0.1份)在100。C下在空氣M中,18小時。獲得彭白色的液體(60份)。產(chǎn)物的^卜吸》^6謙表明酸酐^4峰消失。NMR分析表明存^T來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。il^^^劑4。制備實施例5(PREP5):聚異丁烯基丁二酸肝(衍生自數(shù)均分子量為750的聚異丁烯)(50份，70咖ol)與丙烯酸-2-羥乙敘旨(8.14份，70咖ol)和2,6-二叔丁基-4-甲^(0.1份)在100X:下在空氣^A中微18小時。獲得*白色的液體(60份)。產(chǎn)物的^f吸Jliybi普表明酸酐^^峰消失。纖分析表明存在有來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。這是4繊刑5。制備實施例6(PREP6):苯乙烯馬絲酐共聚物(來自Aldrich)(25份，13.2咖ol)與丙烯酸-2-羥乙JJ旨(6.88份，59.2咖ol)和2，6-二叔丁基-4-曱基(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150X:下在空氣U中攪拌6小時。產(chǎn)物的^卜吸^i瞽表明酸酐^^峰消失。職分析表明存林來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。在100t:下去除溶劑，并Jit過轉(zhuǎn)獲得白色固體(30份)。itl偶聯(lián)劑6。制備實施例7(PREP7):苯乙烯馬來酸酐共聚物(來自Aldrich)(25份，13.2咖ol)與丙烯酸-2-幾乙JJ旨(5.21份，牧9咖ol)和2，6-二叔丁基-4-曱基(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150X:下在空氣氣氛中攪拌6小時。產(chǎn)物的^卜吸^i普表明1械酐a4峰消失。腿分析表明存絲來自丙烯酸酉旨基團的烯屬質(zhì)子。在100X:下去除溶劑，并ilit過轉(zhuǎn)獲得白色固體(29份)。狄條劑7。制備實施例8(PREP8):苯乙烯馬械酐共聚物(來自Aldrich)(25份，13.2mmol)與丙烯酸-2-羥乙;SJ旨(3.44份，29.6mmol)和2，6-二叔丁基-4-曱基*(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150r下在空氣氣氛中攪拌6小時。產(chǎn)物的^t吸tti普表明^M酐m4峰消失。NMR分沖斤表明^4^"來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。在1001C下去除溶劑，并JLit過^HP獲得白色固體(27份)。議條劑8。制備實施例9(PREP9):苯乙烯馬來酸酐共聚物(來自Aldrich)(25份，13.2咖ol)與丙烯酸-2-羥乙差JS旨(1.75份，15咖ol)和2，6-二叔丁基-4-甲絲酚(0.1份)在乙酸乙酯(200ml)中在150'C下在空氣氣氛中攪拌6小時。產(chǎn)物的^卜吸^普表明-"^械酐^4峰消失。蘭分析表明存林來自丙烯酸酯基團的烯屬質(zhì)子。在10(TC下去除溶劑，并JLif過^HP獲得白色固體(25份)。這是條劑9。制備實施例10(PREP10):實施例2制備的4^^劑(5份)加AJ'J二氧^^:(5份，例如Ineossi1icas)中，并Jb'^^在高速研磨機中共混jLl制造出精細白色^^末。i!4^^劑10。制備實施例11(PREP11):實施例4制備的^^劑(5份)加AJ'J二氧^^(5份，例如Ineossilicas)中，并iU^^在高速研磨機中共混jL^制造出精細白色^^末。it;^f^l劑11。塑料姐合物1和2通過將50y。Fibretron⑥40木質(zhì)纖維與1重4%漆于木質(zhì)纖維的重量)的^^劑(分別為^^劑2和4)共混制備一系列塑科姐合物。塑料JR合物3和4通過將50%Fibretron40木質(zhì)纖維與2重*%漆于M纖維的重量)的^^劑(分別為^^劑10和11)共混制4^系列塑^^且絲。塑^M且^1-4的^^劑與it^化物(Perkadox⑧1440B，^vAkzoNobel商購獲得)A^。在HaakePolydrive中以60rpm的速度在150X:下制備10分鐘得到塑^fi且^。M沒有預(yù)干氟在^#入HDPE(高密艦乙烯)和加A^HaakePolydrive之前添加劑在共混機中預(yù)混。然后#^口在160r下通過以下過禾iA^到大約2咖厚的片中。所i^ii^呈包括在將兩個M塑2^!中之前將^1預(yù)熱2^4中和#^與#^預(yù)熱1^4中。^HP4*。It^用帶鋸將^t制品切割成片。在測試前，在不用水的情況下，將這些片的14個測試條(ll咖t)和長*光。制備出的塑^^且^^IL^^表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在測試之前將塑^f^且合物片磨光后在室溫下放置2天。塑科姐合物的彎曲和夏氏沖擊(無缺口)性能分別用Hounsfiel鵬HTE10和Zwick⑧5102測定(測定的性肯逸于5個樣品)。在測^1前對#^稱重。用40咖的跨ilg^p5咖/min的測"i^^進行彎曲試瞼。測定^:個組^^的彎曲強度^和模量。同樣用40mm的跨iEEii行沖擊，，并J^L測試前測定動肯&員失。<^]一個1J的撞錘并iL^果用焦耳/牟位斷口面積(kJ/m2)表示。獲得的結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>上面涉及的^"-篇文W^blp—并引用。除非在實施例中，或另外明確指明，^^說明書中所有^^說明材料用量、^糾、襯量、^f、子數(shù)或類似的數(shù)量，應(yīng)該理解為用詞語"大約"修飾。除非另外指明，此處涉及的每種^^物或組^^應(yīng)該解釋為工業(yè)級材料，其可以包含異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物、及^it常理解存在于工業(yè)級中的材料。然而，每個化學(xué)成分的用量不包^f射可可以通常存在于工業(yè)^t料中的溶劑或稀釋油，除非另有指明。提出的用量、范圍和比例的上下限應(yīng)理解為可以獨立地齟合。類A誠，本發(fā)明"^種成分的范圍和用量可以與^M^r成分的范圍和4SS:量iiM合。雖然本發(fā)明已錄其相關(guān)的她實施方式中得到了解釋，但W鄉(xiāng)本此應(yīng)現(xiàn)醉，jtb^:公開的本發(fā)明用于;^落入附加權(quán)矛J^求范圍的那些^ii。權(quán)利要求1.一種組合物，其包括固體微粒、塑料材料和由式(1a)或(1b)表示的化合物；及其鹽R1-(Y)p式(1a)或R2-[(R1)u-(Y)v]t-R2式(1b)其中重復(fù)單元[(R1)u-(Y)v]t表示無規(guī)共聚物，或交替共聚物或互聚物；R1是包含6個或更多碳原子的親油基團；R2是聚合端基；p從1至500變化；t是重復(fù)單元的數(shù)目，在2至10000的范圍內(nèi)；u從1至500變化；v從1至500變化；Y包括1％至100％的由式(2)表示的Y基團，和0％至99％的由選自式(3)至(7)中至少一種基團代表的Y基團式(2)式(3)式(4)式(5)式(6)式(7)Z是-[OACO]m-[OCHR3CR4H]n-R5，或-[OACO]m-[O-(CH2)4]n-R5；A是C1-20亞烷基，C2-20亞鏈烯基基團，或其混合物；e是1或2；m從0至50變化；n從1至50變化；R3和R4獨立地是H或C1-C2烷基，條件是R3和R4的至少一個是H；R5是烯屬不飽和基團；并且R6、R7、R8和R9獨立地是烴基基團。2.擬'涹求1的組絲，其中p是2至500，并賦(la)的^^具有500至1000000,或1000至500000，或1500至300000的式(la)的化合物的重均襯量。3.^']^求1的組*，其中R1^^^。4.權(quán)利要求3的組*，其中^^敏自由聚異丁烯、聚丁二烯、聚丙烯、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯、聚(苯乙烯-丁二烯)、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物及其^^^試的組。5.']要求1的組合物，其中p是1，并且式(la)的化絲具有200至10000,或300至7500，或300至5000的重均分子量。6.^N要求5的組楊，其中R'^^異丁烯絲團。7.權(quán)利要求6的組合物，其中聚異丁烯基基團具有350-750，或950-1000，或2200-2300的數(shù)均^"量。8.W'漆求1的組合物，其中式(la)中的R'-Y衍生自聚異丁烯基丁二9.;M'J^"求1的組絲，其中R5衍生自丙烯酸、曱基丙烯絲其"^物。10.W'j^求1的組*，其中Z衍生自丙烯錄乙二醇酯、丙烯綠丙二醇酯、丙烯酸-2-幾基乙酯、丙烯酸-2-羥基丙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-2-^戊酯、丙烯酸-2-羥基己酯、丙烯酸-2-羥基-2-曱基丙酯、甲基丙烯酸-2-絲乙酯、甲基丙烯酸-2-絲丙酯、曱基丙烯酸-2-幾基丁酯、甲基丙烯酸-2-絲戊酯、甲基丙烯酸-2-錄己酯、甲基丙烯酸-2-羥基-2-甲基丙酉旨、甲基丙烯錄乙二醇酯、甲基丙烯緣丙4酯，或其;^^。11，^u'j要求i的組合物，其中式(ib)的化a^:替共聚物或互聚物。12.;)5U'J要求11的組#，其中交替共聚物或互聚物選自由以下物質(zhì)組成的組醋酸乙烯酯-馬來酸酐共聚物、甲基乙烯U^-馬來酸酐共聚物、乙烯丙烯酸乙酉旨-馬M酐共聚物、乙烯丙烯酸丁酉旨-馬*酐共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、異丁烯-馬M酐共聚物、異;^烯-馬酐共聚物、十/^^馬;W酐共聚物、十^#-馬酐共聚物、C關(guān)蜂烴-馬來酸酐共聚物，及其〉'^#。13.由式(la)和/或(lb)代表的^^物，及其鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中重復(fù)單元n-[OCHR3CR4H]n-R5，或-[OACO]m-n-R:A是d—2。亞g，C2-2。亞^^^團，或其^^b;e是l或2;m從0至50變化；n從l至50變化；R3和R4獨立地是H或d"C2烷基，M是R3和R4的至少一個是H;R5狄屬不齡基團；并且R6、R7、R8和R'獨立地A)I^S^團。14.權(quán)利要求13的>^，其中式(lb)的4^^的重均襯量為從大于20000至1000000。15.W'J要求13的化合物，其中R'是含有6至30，或6至28個碳原子的親油基團。16.相^要求13其中W是選自下列物質(zhì)^A的組的親油基團聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-醋酸乙烯酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物、丙烯-丁二烯共聚物，及其"^^。17.—種組賴，其包括(a)式(la)和/或(lb)，及其鹽；以及(b)至少一種選自由下列物質(zhì)M^的組的^^物除式(la)或式(lb)"卜的馬來化的聚合#、城、艦酯和微酯。18.—種組#，其包括固僻^Ma、塑料材#用以形成^^劑的由(甲19.^t^^，包括z固^r紂立、塑料材種用I形成^^劑的:(a)(甲丙烯麟Jj^iJ旨，(b)含單或^r^代酸酐的組分,和(c)至少一種選自由(i)水、(ii)醇和(iii)胺組成的組的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物形成的化合物。20.權(quán)利要求13的式(la)或(lb)表示的化M及其鹽作為^^劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及包含固體微粒、塑料材料和化合物的組合物。本發(fā)明進一步涉及新的化合物，以及偶聯(lián)劑的用途。文檔編號C08K9/08GK101541874SQ200780039599公開日2009年9月23日申請日期2007年10月23日優(yōu)先權(quán)日2006年10月24日發(fā)明者D·塞特福特申請人:路博潤有限公司