專利名稱::氫化嵌段共聚物及其交聯(lián)用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及氫化嵌段共聚物及其動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物,其可以極其有效地用于以汽車部件、土木建筑用途、家電部件、運(yùn)動(dòng)用品、雜貨、文具為代表的各種成型品及其他廣泛用途,其在耐油性、高溫時(shí)的壓縮永久變形率、斷裂伸長率的平衡、低回彈性、耐磨損性和表面觸感方面優(yōu)異,且具有良好的成型加工性以及柔軟而良好的橡膠特性。
背景技術(shù):
:具有苯乙烯類聚合物嵌段和二烯類聚合物嵌段的嵌段共聚物的氫化物(以下稱為氫化嵌段共聚物)由于在常溫下具有橡膠彈性且通過加熱能夠增塑、熔融而易于進(jìn)行成型加工,并且柔軟性與力學(xué)特性的平衡優(yōu)異,因而在汽車部件、家電制品、電線包覆、醫(yī)療用部件、雜貨、鞋類等廣泛的領(lǐng)域中使用,近年來對(duì)其作為導(dǎo)致環(huán)境問題的氯乙烯樹脂的替代材料的期待日益增高。但是,這些苯乙烯類氫化嵌段共聚物在高溫例如IO(TC以上時(shí)的橡膠彈性不充分。此外,這些苯乙烯類氫化嵌段共聚物在某些使用用途中耐油性有可能成為問題。因此,對(duì)于使用氫化嵌段共聚物的彈性體狀組合物提出了一些提案。例如,在專利文獻(xiàn)l、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3等中,提出了如下提案使用有機(jī)過氧化物等交聯(lián)劑和交聯(lián)助劑將在氫化嵌段共聚物中配合烴油和烯烴類聚合物等所得到的彈性體狀組合物交聯(lián),使所得到的彈性體狀組合物在高溫時(shí)的壓縮永久變形率得到改善。此外,已知很多對(duì)分子鏈中央部的共軛二烯部具有經(jīng)部分氫化的嵌段共聚物(以下稱為部分氫化嵌段共聚物)的殘留不飽和基團(tuán)的部分氫化嵌段共聚物進(jìn)行硫化的方法。但是,上述含有氫化嵌段共聚物的彈性體狀組合物雖然具有熱塑性5彈性體的特征的再利用性,但是由于主要是氫化嵌段共聚物的由共軛二烯單體嵌段構(gòu)成的柔性鏈段被交聯(lián),所以橡膠彈性不充分,不能達(dá)成與硫化橡膠同等的高溫時(shí)的壓縮永久變形率。此外,實(shí)際情況是,為了提高橡膠彈性而提高交聯(lián)度時(shí),所得到的組合物的伸長率小,因而得不到優(yōu)選的組合物。專利文獻(xiàn)4中提出了在分子鏈末端具有含不飽和基團(tuán)且聚合度為100以下的小嵌段的氫化嵌段共聚物。作為其例子,在實(shí)施例中給出了在分子末端具有嵌段小的苯乙烯/異戊二烯無規(guī)共聚物嵌段的氫化嵌段共聚物組合物。但是,這種苯乙烯嵌段小的氫化共聚物中,苯乙烯嵌段的凝聚力降低,結(jié)果壓縮永久變形率往往變大。專利文獻(xiàn)1:日本特開昭59-131613號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平8-225713號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開2000-109640號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特公平7-116271號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供生產(chǎn)率、加工性、交聯(lián)反應(yīng)性優(yōu)異的氫化嵌段共聚物和該氫化嵌段共聚物的交聯(lián)用組合物,進(jìn)一步具體地說,本發(fā)明的目的在于提供在耐油性、高溫時(shí)的壓縮永久變形率、斷裂伸長率的平衡、低回彈性、耐磨損性、表面觸感方面優(yōu)異且具有良好的成型加工性以及柔軟而良好的橡膠特性的氫化嵌段共聚物以及交聯(lián)用組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過使用具有某種特定的嵌段結(jié)構(gòu)、具有2個(gè)以上不飽和鍵的氫化嵌段共聚物及其動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物,可以解決該問題,從而完成了本發(fā)明。艮口,本發(fā)明如下所述。1.一種氫化嵌段共聚物,其通過選擇性地對(duì)嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到,所述嵌段共聚物具有以乙烯基芳族單體單元為主體、各自相同或不同的至少2個(gè)聚合物嵌段A;以碳原子數(shù)為5以上的共軛二烯單體單元為主體、各自相同或不同的至少2個(gè)聚合物嵌段B;和以碳原子數(shù)6為4以上的共軛二烯單體單元為主體、各自相同或不同的至少1個(gè)聚合物嵌段C和/或以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元(d-l)和乙烯基芳族單體單元(d-2)為主體、各自相同或不同的1個(gè)以上無規(guī)共聚物嵌段D,其中,聚合物嵌段B的烯烴性不飽和雙鍵的氫化率為50。/。以下,聚合物嵌段C和D的烯烴性不飽和雙鍵的氫化率為80。/。以上,并且,嵌段共聚物中的乙烯基芳族單體單元的含量為10重量%85重量%,并且,嵌段共聚物中,A為10重量%70重量%,B為1重量%15重量%,C為0重量%85重量。/o,D為0重量%85重量%,C+D為25重量%85重量%,A+B+C+D的總計(jì)為100重量%,且A的重均分子量M為M>2萬/(l+(d-2)的含量。/。/20)。2.如l.所述的氫化嵌段共聚物,其是對(duì)含有2重量%80重量%的所述無規(guī)共聚物嵌段D的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。3.如1.或2.所述的氫化嵌段共聚物,其是對(duì)含有2重量%80重量%的所述聚合物嵌段C的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。4.如1.3.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述無規(guī)共聚物D中含有的乙烯基芳族單體單元(d-2)的比率相對(duì)于100重量%無規(guī)共聚物D為30重量%以上。5.如1.4.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段C的全部共軛二烯中的乙烯基鍵量為15%80%。6.如1.5.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段D的全部共軛二烯中的乙烯基鍵量為10%50%。7.如1.6.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段B的共軛二烯為異戊二烯。8.如1.7.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段C和所述聚合物嵌段D的共軛二烯為1,3-丁二烯。9.如l.所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段B的共軛二烯為異戊二烯,所述聚合物嵌段C和所述聚合物嵌段D的共軛二烯為1,3-丁二烯,使用含有茂鈦化合物的化合物作為氫化催化劑來實(shí)施氫化,所述聚合物嵌段C和D的1,3-丁二烯的90%以上被氫化,且所述聚合物嵌段B的異戊二烯的1,4-結(jié)合的90%以上不被氫化而3,4-結(jié)合的氫化率為50%以下。10.如1.9.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其在兩末端具有所述聚合物嵌段A,在內(nèi)部含有所述聚合物嵌段B。11.如1.10.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其是對(duì)含有3個(gè)以上所述聚合物嵌段B且內(nèi)部嵌段中具有至少1個(gè)以上聚合物嵌段B的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。12.如1.11.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其末端嵌段部由所述聚合物嵌段A或所述聚合物嵌段B構(gòu)成,是以通式H-(S-H)n表示的直鏈狀嵌段共聚物,或是以通式[(H-S)k]nrX、[H-(S-H)k]m-X表示的直鏈狀嵌段共聚物或放射狀嵌段共聚物。上述通式中,H表示A-B或B-A的嵌段共聚物、或A/B的無規(guī)共聚物,H相同或不同。S為C的均聚嵌段、D的均聚嵌段、或C-D或D-C的嵌段共聚物,可以含有10重量。/。以下的B嵌段。并且,S相同或不同。此外,n和k為15的整數(shù),m為26的整數(shù)。X表示偶聯(lián)劑的殘基或多官能引發(fā)劑的殘基。在共聚物中存在兩個(gè)以上的情況下,各聚合物嵌段AD的分子量、組成等結(jié)構(gòu)分別相同或不同。13.如1.12.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,氫化嵌段共聚物的聚苯乙烯換算的重均分子量為3萬200萬。14.如1.13.任意一項(xiàng)所述的官能化氫化嵌段共聚物,其中,含有殘留烯烴性不飽和雙鍵的聚合物嵌段B中具有官能團(tuán)。15.—種動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物,其相對(duì)于100重量份1.14.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物或官能化氫化嵌段共聚物含有10300重量份熱塑性樹脂和0.0130重量份交聯(lián)劑。16.—種動(dòng)態(tài)交聯(lián)物,其通過在高溫下對(duì)15.所述的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物進(jìn)行熔融混煉而得到。17.—種交聯(lián)發(fā)泡用組合物,其含有1.14.任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物或官能化氫化嵌段共聚物、交聯(lián)劑和發(fā)泡劑。18.—種交聯(lián)發(fā)泡體,其通過對(duì)17.所述的交聯(lián)發(fā)泡用組合物進(jìn)行交聯(lián)發(fā)泡而得到。19.一種官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物,該組合物由14.所述的官能化氫化嵌段共聚物(a)、含有可以與該(a)反應(yīng)的官能團(tuán)的極性熱塑性樹脂和/或含官能團(tuán)的橡膠狀聚合物(b)構(gòu)成,成分(a)與成分(b)的配合比(重量比)為1/9999/1。20.如19.所述的官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物,其中,所述成分(b)為選自聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚甲醛類樹脂中的至少一種極性熱塑性樹脂。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物具有良好的熱穩(wěn)定性,生產(chǎn)率、加工性、交聯(lián)反應(yīng)性優(yōu)異。此外,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物在耐油性、高溫下的壓縮永久變形率、斷裂伸長率的平衡方面優(yōu)異,且具有良好的成型加工性和柔軟而良好的橡膠特性。具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說明。本發(fā)明中,構(gòu)成聚合物的各單體單元的命名依據(jù)的是該單體單元所由來的單體的命名。例如,"乙烯基芳族單體單元"指的是將作為單體的乙烯基芳族化合物聚合所產(chǎn)生的聚合物的結(jié)構(gòu)單元,其結(jié)構(gòu)是取代亞乙基的兩個(gè)碳形成結(jié)合部位的源自取代乙烯基的分子結(jié)構(gòu)。此外,"共軛二烯單體單元"指的是將作為單體的共軛二烯聚合所產(chǎn)生的聚合物的結(jié)構(gòu)單元,其結(jié)構(gòu)是烯烴的兩個(gè)碳形成結(jié)合部位的源自共軛二烯單體的分子結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是對(duì)含有乙烯基芳族單體單元和2種以上共軛二烯單體單元的非氫化嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是通過對(duì)如下的非氫化嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的氫化嵌段共聚物,該非氫化嵌段共聚物含有以乙烯基芳族單體單元為主體的聚合物嵌段A、以碳原子數(shù)為5以上的共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段B、和以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段C和/或以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元和乙烯基芳族單體單元為主體的無規(guī)共聚嵌段D,且具有至少2個(gè)聚合物嵌段A、至少2個(gè)聚合物嵌段B、至少1個(gè)聚合物嵌段C和/或無規(guī)共聚嵌段D。此處,上述聚合物嵌段A、B、C和D分別在共聚物中存在兩個(gè)以上的情況下,該兩個(gè)以上的聚合物嵌段可以相同或不同。例如,存在2個(gè)聚合物嵌段A時(shí),這2個(gè)聚合物嵌段A可以相同或不同。通過這些方法得到的嵌段共聚物例如是以通式H-(S-H)n表示的直鏈狀嵌段共聚物,或是以通式[(H-S)k]m-X、[H-(S-H)k]m-X表示的直鏈狀嵌段共聚物或放射狀嵌段共聚物。上述通式中,H表示A-B或B-A的嵌段共聚物、或A/B的無規(guī)共聚物,H可以相同或不同。S為C的均聚嵌段、D的均聚嵌段、或C-D或D-C的嵌段共聚物,可以含有10重量。/。以下的聚合物嵌段B。進(jìn)一步地,S可以相同或不同。此外,n和k為l5的整數(shù),m為26的整數(shù)。X表示偶聯(lián)劑的殘基或多官能引發(fā)劑的殘基。在共聚物中存在兩個(gè)以上的各聚合物嵌段AD的分子量、組成等結(jié)構(gòu)可以分別相同或不同。上述通式中,從壓縮永久變形率小且具有柔軟而良好的橡膠特性的方面考慮,更優(yōu)選以H-S-H表示的直鏈狀嵌段共聚物。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是對(duì)在兩末端具有以乙烯基芳族單體單元為主體的聚合物嵌段A、在其內(nèi)部含有以碳原子數(shù)為5以上的共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段B的類型的非氫化嵌段共聚物進(jìn)行氫化所得到的氫化嵌段共聚物時(shí),則微相分離更明晰,以乙烯基芳族單體單元為主體的聚合物嵌段A的凝聚力更牢固。結(jié)果改善了氫化嵌段共聚物的發(fā)粘感和壓縮永久變形率。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物是對(duì)含有3個(gè)以上的以碳原子數(shù)為5以上的共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段B且在分子鏈內(nèi)部含有至少1個(gè)以上聚合物嵌段B的類型的非氫化嵌段共聚物進(jìn)行氫化所得到的氫化嵌段共聚物時(shí),則在其交聯(lián)物中提高了耐油性、壓縮永久變形率。本發(fā)明中使用的"無規(guī)"指的是2種以上的單體單元可以均勻地分布或不均勻(例如錐狀)地分布。本發(fā)明中使用的"為主體"指的是單體單元在嵌段中的含量為60重量%以上。例如,"以A單元為主體的聚合物嵌段"的情況下,嵌段中含有60重量%以上A(單體)單元。聚合物嵌段H中所含有的以乙烯基芳族單體單元為主體的聚合物嵌段A和以共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段B的重量比率分別優(yōu)選聚合物嵌段A為7597重量%、聚合物嵌段B為325重量%。從氫化嵌段共聚物的發(fā)粘、聚合物的熔合(粘連)、生產(chǎn)率和壓縮永久變形率方面考慮,優(yōu)選聚合物嵌段A為75重量。/。以上、即聚合物嵌段B為25重量%以下。另一方面,從氫化嵌段共聚物的不飽和基團(tuán)數(shù)目變多、交聯(lián)反應(yīng)性升高的方面考慮,優(yōu)選聚合物嵌段A為97重量M以下、即聚合物嵌段B為3重量%以上。更優(yōu)選聚合物嵌段B的比率(B/H)為523重量%。進(jìn)一步優(yōu)選為720重量%。此外,從壓縮永久變形率方面考慮,H更優(yōu)選為A-B或B-A的完全的嵌段共聚物。本發(fā)明中的氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段A的含量相對(duì)于該氫化嵌段共聚物的總重量優(yōu)選為10重量%70重量%。從氫化嵌段共聚物的柔軟性和橡膠的特性方面考慮,優(yōu)選聚合物嵌段A為70重量。/。以下。另一方面,從操作性(非粘性)、生產(chǎn)率以及加工性方面考慮,優(yōu)選聚合物嵌段A為10重量%以上。更優(yōu)選為10重量%60重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為12重量%40重量%。從各種物性平衡方面考慮,聚合物嵌段A的使用凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量M優(yōu)選滿足M>2萬/[l+((d-2)的含量%}/20]的條件。此處,(d-2)的含量。/。為無規(guī)共聚物嵌段D中的乙烯基芳族單體單元的含量相對(duì)于氫化嵌段共聚物的乙烯基芳族單體單元的含量的重量%。本發(fā)明中,氫化嵌段共聚物中含有無規(guī)共聚物嵌段D時(shí),聚合物嵌段A中所必需的乙烯基芳族單體單元含量并不必一定要由于無規(guī)共聚物嵌段D的減少而增多,但是從各種物性的平衡方面考慮,對(duì)于聚合物嵌段A來說,必要的是,至少重均分子量M滿足M^2萬/[l+Kd-2)的含量%}/20]。另一方面,氫化嵌段共聚物中不含有無規(guī)共聚物嵌段D時(shí),在聚合物嵌段A中有必要含有氫化嵌段共聚物全部所需的乙烯基芳族單ii體單元,從各種物性的平衡方面考慮,重均分子量為2萬以上對(duì)于聚合物嵌段A來說是必要的。本發(fā)明中的氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段B的含量相對(duì)于該氫化嵌段共聚物的總重量優(yōu)選為1重量%15重量%。由于聚合物嵌段B的共軛二烯單體單元的特征在于殘留了大半的不飽和基團(tuán),因此從氧化穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性以及生產(chǎn)率、加工性的方面考慮,優(yōu)選聚合物嵌段B相對(duì)于該氫化嵌段共聚物的總重量為15重量%以下。另一方面,從交聯(lián)反應(yīng)性的方面考慮,優(yōu)選為1重量%以上。更優(yōu)選為2重量%10重量%的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為3重量%7重量°/。的范圍。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的聚合物嵌段C是以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元為主體的聚合物嵌段,可以為無規(guī),聚合物嵌段C中的共軛二烯單體單元可以均勻地分布或不均勻(例如錐狀)地分布。均勻分布的部分和/或不均勻分布的部分可以在聚合物嵌段C中存在兩個(gè)以上。從壓縮永久變形率方面考慮,聚合物嵌段C更優(yōu)選是4個(gè)以上共軛二烯單體單元的完全的嵌段共聚物。本發(fā)明中,氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段C的全部共軛二烯中的乙烯基鍵量優(yōu)選為15%80%,結(jié)晶度優(yōu)選為10%以上。本發(fā)明的無規(guī)共聚物嵌段D是以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元(d-l)和乙烯基芳族單體單元(d-2)為主體的無規(guī)共聚物嵌段。聚合物嵌段D的無規(guī)共聚物中所含有的乙烯基芳族單體單元(d-2)的比率優(yōu)選為30重量%以上,從耐磨損性方面考慮更優(yōu)選為50重量%以上。此外,本發(fā)明中,氫化嵌段共聚物中聚合物嵌段D的全部共軛二烯中的乙烯基鍵量優(yōu)選為10%50%。對(duì)于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中的聚合物嵌段C和無規(guī)共聚物嵌段D而言,相對(duì)于氫化嵌段共聚物,優(yōu)選聚合物嵌段C和無規(guī)共聚物嵌段D都為085重量。/。。從生產(chǎn)率、加工性等方面考慮,更優(yōu)選聚合物嵌段C和/或無規(guī)共聚物嵌段D為280重量%且聚合物嵌段C的含量+無規(guī)共聚物嵌段D的含量之和為2585重量%。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中的乙烯基芳族單體單元含量優(yōu)選為10重12量%85重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量%70重量%。本發(fā)明中具有如下特點(diǎn)乙烯基芳族單體單元結(jié)合量為20重量%40重量%的氫化嵌段共聚物在耐油性、高溫時(shí)的壓縮永久變形率、斷裂伸長率的平衡方面優(yōu)異,另一方面,乙烯基芳族單體單元結(jié)合量為40重量%70重量%的氫化嵌段共聚物在低回彈性、耐磨損性、表面觸感方面優(yōu)異。本發(fā)明中,非氫化嵌段共聚物中的共軛二烯單體單元部分的微結(jié)構(gòu)(順式、反式、乙烯基的比率)可以通過使用后述極性化合物等而任意地改變,使用1,3-丁二烯作為共軛二烯時(shí),1,2-乙烯基鍵含量通常為590重量%,使用異戊二烯作為共軛二烯時(shí),3,4-乙烯基鍵含量通常為380重量%。但是,從生產(chǎn)率的方面考慮,使用1,3-丁二烯作為共軛二烯時(shí),1,2-乙烯基鍵含量優(yōu)選為1080重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為2575重量%,使用異戊二烯作為共軛二烯時(shí),3,4-乙烯基鍵含量優(yōu)選為570重量%。本發(fā)明中,共軛二烯是具有一對(duì)共軛雙鍵的二烯烴,作為聚合物嵌段B中含有的共軛二烯,例如可以從異戊二烯、2,3-二甲基-丁二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、月桂烯、2-甲基-l,3-戊二烯、3-甲基-l,3-戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、2-苯基-l,3-丁二烯、2-苯基-l,3-戊二烯、3-苯基-l,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-戊二烯、4-甲基-l,3-戊二烯、2-己基-1,3-丁二烯、3-甲基-l,3-己二烯、2-節(jié)基-l,3-丁二烯、2-對(duì)甲苯基-l,3-丁二烯或它們的混合物等中使用1種或2種以上,優(yōu)選異戊二烯。此外,作為聚合物嵌段C和D中含有的共軛二烯,例如可以從1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-庚二烯、2,4-庚二烯、1,3-辛二烯、2,4-辛二烯、3,5-辛二烯、1,3-壬二烯、2,4-壬二烯、3,5-壬二烯、1,3-癸二烯、2,4-癸二烯、3,5-癸二烯或它們的混合物等中使用1種或2種以上,優(yōu)選1,3-丁二烯,從壓縮永久變形率的方面考慮,聚合物嵌段C優(yōu)選為共軛二烯均聚嵌段。此外,聚合物嵌段B、C、D中使用的共軛二烯的碳原子數(shù)優(yōu)選為15以下。此外,作為乙烯基芳烴,例如可以從苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等中使用l種或2種以上,優(yōu)選苯乙烯。作為本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的聚合物嵌段中含有的作為"主體"的成分以外的剩余成分,具有陰離子聚合性的所有單體種類都是適合的。從交聯(lián)反應(yīng)性的方面考慮,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的聚合物嵌段B中所含有的作為烯烴性不飽和雙鍵的共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率為50%以下。氫化率優(yōu)選為30%以下,更優(yōu)選為10%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為5%以下。具體地說,對(duì)于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的聚合物嵌段B中所含有的作為烯烴性不飽和雙鍵的共軛二烯單體單元的雙鍵,優(yōu)選1,4-結(jié)合時(shí)的90%以上未被氫化而殘留且3,4-結(jié)合時(shí)的50%未被氫化。此外,從氧化穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和斷裂伸長率的方面考慮,聚合物嵌段C和D中所含有的作為烯烴性不飽和雙鍵的共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率為80%以上。氫化率優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為90%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為95%以上。關(guān)于聚合物嵌段C和D,雖然可以通過亞垸基類的共聚來構(gòu)成,但是從生產(chǎn)率的方面考慮優(yōu)選將聚共軛二烯氫化。本發(fā)明中,氫化嵌段共聚物嵌段中的乙烯基芳族單體單元含量可以使用紫外分光光度計(jì)等來求得。此外,共軛二烯單體單元含量、基于共軛二烯單體單元的乙烯基鍵含量以及氫化率可以通過核磁共振裝置(NMR)來求得。乙烯基芳族單體單元均聚物嵌段的分子量如下求得利用以四氧化鋨為催化劑用二叔丁基過氧化氫進(jìn)行氧化分解的方法(I.M.KOLTHOFF,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)),將氫化前的嵌段共聚物分解,利用紫外分光光度計(jì)或GPC對(duì)所得到乙烯基芳族單體單元均聚物嵌段成分(其中除去聚合度為30以下的成分)進(jìn)行測(cè)定,從而求出乙烯基芳族單體單元均聚物嵌段的分子量。此外,其含量可以使用紫外分光光度計(jì)等來求得。從生產(chǎn)率、加工性、機(jī)械的強(qiáng)度或壓縮永久變形率的平衡方面考慮,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物的使用GPC測(cè)定的聚苯乙烯換算的重均分子量優(yōu)選為3萬200萬。更優(yōu)選為5萬50萬,進(jìn)一步優(yōu)選為8萬30萬。本發(fā)明中,從加工性或機(jī)械的強(qiáng)度的平衡方面考慮,分子量分布(Mw/Mn)(重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比)優(yōu)選為10以下,更優(yōu)選為1.015,進(jìn)一步優(yōu)選為1.012。關(guān)于本發(fā)明中所稱的重均分子量,利用凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行測(cè)定,使用通過對(duì)市售的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測(cè)14定所求得的標(biāo)準(zhǔn)曲線(其使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的峰分子量制成)求出色譜圖的峰的分子量作為重均分子量。氫化嵌段共聚物的分子量分布可以同樣地通過利用GPC的測(cè)定來求得。作為嵌段共聚物的制備方法,可以為公知的方法,可以舉出例如曰本特公昭36-19286號(hào)公報(bào)、日本特公昭43-17979號(hào)公報(bào)、日本特公昭46-32415號(hào)公報(bào)、日本特公昭49-36957號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-2423號(hào)公報(bào)、日本特公昭48-4106號(hào)公報(bào)、日本特公昭56-28925號(hào)公報(bào)、日本特公昭51-49567號(hào)公報(bào)、日本特開昭59-166518號(hào)公報(bào)、日本特開昭60-186577號(hào)公報(bào)等中記載的方法。本發(fā)明中,氫化前的嵌段共聚物例如在烴溶劑中使用有機(jī)堿金屬化合物等引發(fā)劑通過活性陰離子聚合來得到。作為烴溶劑,例如可以使用丁烷、戊垸、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷、異辛烷等脂肪族烴,環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己垸、甲基環(huán)己垸、乙基環(huán)己烷等脂環(huán)烴或苯、甲苯、乙基苯、二甲苯等芳烴等。它們可以僅使用l種或混合2種以上使用。此外,作為引發(fā)劑,通常使用已知對(duì)共軛二烯化合物和乙烯基芳族化合物具有陰離子聚合活性的脂肪族烴堿金屬化合物、芳烴堿金屬化合物、有機(jī)氨基堿金屬化合物等,作為堿金屬優(yōu)選鋰、鈉、鉀等。作為特別優(yōu)選的有機(jī)堿金屬化合物,其是碳原子數(shù)為120的脂肪族以及芳香族烴基鋰化合物,包括1分子中含有1個(gè)鋰的化合物;1分子中含有兩個(gè)以上鋰的二鋰化合物、三鋰化合物、四鋰化合物。具體地說,可以舉出正丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、正戊基鋰、正己基鋰、芐基鋰、苯基鋰、甲苯基鋰、二異丙烯基苯與叔丁基鋰的反應(yīng)產(chǎn)物以及二乙烯基苯與正丁基鋰、仲丁基鋰與少量的1,3-丁二烯的反應(yīng)產(chǎn)物等。進(jìn)一步地,也可以使用美國專利第5708092號(hào)說明書、英國專利第2241239號(hào)說明書、美國專利第5527753號(hào)說明書等中公開的有機(jī)堿金屬化合物。此外,在嵌段共聚物的制備中有機(jī)堿金屬化合物可以在聚合中途中分割添加1次以上。本發(fā)明中,以有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑對(duì)共軛二烯化合物和乙烯基芳族化合物進(jìn)行共聚時(shí),為了對(duì)組入到聚合物中的源自共軛二烯化合物的乙烯基鍵(1,2或3,4鍵)量進(jìn)行調(diào)整或?qū)曹椂┗衔锱c乙烯基芳族化合物的無規(guī)共聚性進(jìn)行調(diào)整,可以添加叔胺化合物或醚化合物作為調(diào)整劑。叔胺化合物是通式R1R2R3N(其中,Rl、R2、R3是碳原子數(shù)為120的烴基或具有叔氨基的烴基)表示的化合物。例如包括三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲基吡咯烷、N,N,N,,N,-四甲基乙二胺、N,N,N,,N,-四乙基乙二胺、1,2-二哌啶乙垸、三甲基氨基乙基哌嗪、N,N,N,,N",N"-五甲基二亞乙基三胺、N,N,-二辛基對(duì)苯二胺等。此外,醚化合物選自直鏈狀醚化合物和環(huán)狀醚化合物,作為直鏈狀醚化合物,可以舉出二甲基醚;二乙基醚;二苯基醚;乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等乙二醇的二烷基醚化合物類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇的二烷基醚化合物類。此外,作為環(huán)狀醚化合物,可以舉出四氫呋喃、二噁垸、2,5-二甲基四氫呋喃、2,2,5,5-四甲基四氫呋喃、2,2-二(2-四氫呋喃基)丙垸、糠醇的烷基醚等。本發(fā)明中,以有機(jī)堿金屬化合物為聚合引發(fā)劑對(duì)共軛二烯化合物和乙烯基芳族化合物進(jìn)行共聚的方法可以為間歇聚合、連續(xù)聚合或它們的組合。聚合溫度通常為0'C18(TC,優(yōu)選為30°C150°C。聚合所需的時(shí)間因條件而異,通常為48小時(shí)以內(nèi),特別優(yōu)選為0.110小時(shí)。此外,聚合體系的氛圍氣優(yōu)選氮?dú)獾榷栊詺怏w氛圍氣。對(duì)聚合壓力沒有特別限制,只要是在上述聚合溫度范圍內(nèi)足以將單體和溶劑維持為液相的壓力范圍即可。另外,需要注意在聚合體系內(nèi)不要混入使催化劑和活性聚合物失活的雜質(zhì),例如水、氧氣、二氧化碳等。本發(fā)明中,可以在上述聚合結(jié)束時(shí)添加必要量的2官能以上的偶聯(lián)劑進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。對(duì)2官能偶聯(lián)劑沒有特別限制,可以為公知的任意一種2官能偶聯(lián)劑??梢耘e出例如二溴乙烷、二氯乙烷、二甲基二氯硅垸、二甲基二溴硅烷等二鹵代化合物;苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、酞酸酯類等酸酯類等。此外,對(duì)3官能以上的多官能偶聯(lián)劑沒有特別限制,可以為公知的任意一種。可以舉出例如3元以上的多元醇類,環(huán)氧化大豆油、二縮水甘油基雙酚A等多元環(huán)氧化合物;諸如甲基三氯硅烷、叔丁基三氯硅垸、四氯化硅和它們的溴化物等以通式R4-nSiXn(其中,R表示碳原子數(shù)為120的烴基,X表示鹵原子,n表示34的整數(shù))表示的鹵化硅化合物;諸如甲基三氯化錫、叔丁基三氯化錫、四氯化錫等多價(jià)鹵化物等以通式R4-nSnXn(其中,R表示碳原子數(shù)為120的烴基,X表示鹵原子,n表示34的整數(shù))表示的鹵化錫化合物;四甲氧基硅烷、四乙氧基硅垸等聚垸氧基硅烷化合物;碳酸二甲酯或碳酸二乙酯本發(fā)明中,嵌段共聚物的氫化物通過對(duì)上述得到的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到。由于本發(fā)明的特征在于含有2種以上的共軛二烯且1種共軛二烯被選擇性地氫化,例如,只要具有選擇性地且實(shí)質(zhì)上完全將丁二烯氫化、并使異戊二烯具有充分的不飽和度的選擇性,則對(duì)氫化催化劑不特別限定??梢耘e出例如Ti、Ru、Rh、Zr等有機(jī)金屬化合物的均相氫化催化劑等。作為具體的氫化催化劑,可以使用日本特公平2-9041號(hào)公報(bào)中記載的氫化催化劑。作為優(yōu)選的氫化催化劑,可以舉出茂鈦化合物和/或與還原性有機(jī)金屬化合物的混合物。作為茂鈦化合物,可以使用日本特開平8-109219號(hào)公報(bào)中記載的化合物,作為具體例,可以舉出雙環(huán)戊二烯基二氯化鈦、單五甲基環(huán)戊二烯基三氯化鈦等具有至少1個(gè)以上的具有(取代)環(huán)戊二烯基骨架,茚基骨架或芴基骨架的配體的化合物。此外,作為還原性有機(jī)金屬化合物,可以舉出有機(jī)鋰等有機(jī)堿金屬化合物、有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)硼化合物或有機(jī)鋅化合物等。本發(fā)明中,氫化反應(yīng)通常在0200°C、更優(yōu)選3015(TC的溫度范圍下實(shí)施。氫化反應(yīng)中使用的氫氣的壓力推薦為0.115MPa、優(yōu)選為0.210MPa、進(jìn)一步優(yōu)選為0.35MPa。此外,氫化反應(yīng)時(shí)間通常為3分鐘10小時(shí),優(yōu)選為10分鐘5小時(shí)。氫化反應(yīng)可以使用間歇工藝、連續(xù)工藝或它們的組合中的任意一種。如上得到的氫化嵌段共聚物的溶液可以根據(jù)需要除去催化劑殘?jiān)瑢浠抖喂簿畚飶娜芤褐蟹蛛x出來。此外,作為溶劑的分離方法,例如可以舉出向氫化后的反應(yīng)液中加入丙酮或醇等對(duì)于氫化共聚物為不良溶劑的極性溶劑來使聚合物沉淀并進(jìn)行回收的方法;攪拌下向熱水中投入反應(yīng)液,通過汽提除去溶劑并進(jìn)行回收的方法;或直接加熱聚合物溶液蒸餾除去溶劑的方法等。需要說明的是,可以在本發(fā)明的氫化嵌段共聚物中添加各種酚類穩(wěn)定劑、磷類穩(wěn)定劑、硫類穩(wěn)定劑、胺類穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑。本發(fā)明的氫化嵌段共聚物可以通過使含有殘留不飽和基團(tuán)的聚合物嵌段B與含官能團(tuán)化合物反應(yīng)來進(jìn)行官能團(tuán)化。官能團(tuán)例如為羥基、羰基、硫代羰基、酰鹵基、酸酐基、羧基、硫代羧基、醛基、硫代醛基、羧酸酯基、酰胺基、磺酸基、磺酸酯基、磷酸基、磷酸酯基、氨基、亞氨基、氰基、吡啶基、喹啉基、環(huán)氧基、硫代環(huán)氧基、硫醚基、異氰酸酯基、異硫代氰酸酯基、鹵化硅基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基、鹵化錫基、垸氧基錫基、苯基錫基。其中,優(yōu)選為羥基、羰基、酸酐基、羧基、環(huán)氧基、硅烷醇基等。氫化嵌段共聚物與上述含官能團(tuán)化合物的反應(yīng)方法,可以舉出將氫化嵌段共聚物加熱熔融(10030(TC)后與含官能團(tuán)化合物反應(yīng)的方法;或使用有機(jī)溶劑,使溶液狀態(tài)、槳狀態(tài)的氫化嵌段共聚物在0X:15(TC與含官能團(tuán)化合物反應(yīng)的方法等。例如,作為環(huán)氧化的制備方法,可以舉出日本特開平6-220124號(hào)公報(bào)等中記載的方法,使氫化嵌段共聚物與過酸類、過氧化氫類等環(huán)氧化劑反應(yīng)來得到。作為過酸類,可以使用過甲酸、過乙酸、過苯甲酸、三氟過乙酸等。其中,由于在工業(yè)上被大量制備、可以廉價(jià)獲得、穩(wěn)定度高而優(yōu)選過乙酸。作為過氧化氫類,存在過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化異丙苯等。進(jìn)行環(huán)氧化時(shí)可以根據(jù)需要使用催化劑。例如,過酸的情況下,可以使用碳酸鈉等堿或硫酸等酸作為催化劑。此外,過氧化氫類的情況下,可以將鎢酸和氫氧化鈉的混合物與過氧化氫、將有機(jī)酸與過氧化氫或?qū)⒘驶f與叔丁基過氧化氫并用來得到催化效果。環(huán)氧化反應(yīng)要根據(jù)裝置、原料物性來確定是否使用溶劑及進(jìn)行反應(yīng)溫度的調(diào)節(jié)。根據(jù)使用的環(huán)氧化劑的反應(yīng)性來確定可以使用的反應(yīng)溫度區(qū)域。對(duì)18于優(yōu)選的環(huán)氧化劑過乙酸來說,反應(yīng)溫度優(yōu)選為07(TC。若低于(TC則反應(yīng)緩慢,若高于70。C則引發(fā)過乙酸的分解。此外,作為酸酐化的方法,可以舉出日本特開昭62-79211號(hào)公報(bào)等中記載的方法,可以利用oc,P-不飽和羧酸或其衍生物(例如其酸酐、酯化物、酰胺化物、酰亞胺化物)對(duì)氫化嵌段共聚物接枝改性。作為(x,卩-不飽和羧酸或其衍生物的具體例,可以舉出馬來酸酐、馬來酸酐酰亞胺、丙烯酸或其酯、甲基丙烯酸或其酯、橋環(huán)順式二環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酸或其酸酐等。a,卩-不飽和羧酸或其衍生物的加成量相對(duì)于100重量份氫化聚合物通常為0.0120重量份,優(yōu)選為0.0110重量份。本發(fā)明中,接枝改性時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為100300°C,更優(yōu)選為120280°C。本發(fā)明的官能化氫化嵌段共聚物與極性熱塑性樹脂的組合物(以下稱為官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物)具有耐沖擊性、耐油性、柔軟性。官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物優(yōu)選為由官能化氫化嵌段共聚物(成分(a))和可以與成分(a)反應(yīng)的極性熱塑性樹脂和/或含官能團(tuán)橡膠狀聚合物(成分(b))構(gòu)成的組合物。作為成分(b)的極性熱塑性樹脂,可以舉出聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚甲醛類樹脂,作為含官能團(tuán)橡膠狀聚合物,可以舉出含官能團(tuán)聚乙烯類聚合物、含官能團(tuán)聚丙烯類樹脂、含官能團(tuán)聚酯類樹脂等。而且,作為包含上述成分(a)、成分(b)的組合物,成分(a)優(yōu)選相對(duì)于總計(jì)100重量份的成分(a)與成分(b)為199重量%,要得到具有柔軟而良好的橡膠特性的組合物時(shí),更優(yōu)選成分(a)為6099重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為7090重量%。此外,要得到高剛性、耐沖擊性優(yōu)異的組合物時(shí),更優(yōu)選成分(a)為140重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為530重量%。本發(fā)明的交聯(lián)用組合物至少含有含殘留不飽和基的未官能化氫化嵌段共聚物、或官能化氫化嵌段共聚物、熱塑性樹脂和交聯(lián)劑。交聯(lián)用組合物例如可以通過現(xiàn)有公知的方法,進(jìn)行硫交聯(lián)、過氧化物交聯(lián)、金屬離子交聯(lián)、硅烷交聯(lián)等交聯(lián)。若在本發(fā)明的(官能化)氫化嵌段共聚物中混合特定量的聚烯烴等熱塑性樹脂以及必要時(shí)的橡膠用軟化劑并同時(shí)進(jìn)一19步加入交聯(lián)劑進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)處理,則能夠得到熱塑性彈性體組合物,該熱塑性彈性體組合物能夠提供高溫下的變形回復(fù)性優(yōu)異、具有良好的橡膠特性的成型品。例如,本發(fā)明的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物優(yōu)選熱塑性樹脂相對(duì)于100重量份(官能化)氫化嵌段共聚物的含有比例為10300重量份,更優(yōu)選含有比例為15200重量份,進(jìn)一步優(yōu)選含有比例為20100重量份。通過使熱塑性樹脂的含有比例為上述的10300重量份,熱塑性樹脂在動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物中形成連續(xù)相,從而具有至少以聚合物嵌段B部分交聯(lián)形成的(官能化)氫化嵌段共聚物在該連續(xù)相中以微粒狀分散的形態(tài),從而對(duì)熱塑性彈性體組合物賦予高溫下的變形回復(fù)性、柔軟的橡膠特性、良好的成型加工性。若熱塑性樹脂的含有比例小于上述IO重量份,則得到的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物的熱塑性變得不充分,成型加工性變差,另一方面,若大于上述300重量份,則得到的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物的柔軟性不夠。作為優(yōu)選用作熱塑性樹脂的乙烯類聚合物,可以舉出例如,高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等乙烯的均聚物;乙烯/l-丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/4-甲基-l-戊烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物等乙烯共聚物。其中,從成型加工性的方面考慮,更優(yōu)選使用高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和/或低密度聚乙烯。此外,作為優(yōu)選用作聚烯烴的丙烯類聚合物,可以舉出例如,丙烯均聚物、乙烯/丙烯無規(guī)共聚物、乙烯/丙烯嵌段共聚物、丙烯/l-丁烯共聚物、丙烯/乙烯/l-丁烯共聚物、丙烯/4-甲基-l-戊烯共聚物等。其中,從成型加工性的方面考慮,更優(yōu)選使用丙烯均聚物、乙烯-丙烯無規(guī)共聚物和/或乙烯-丙烯嵌段共聚物。對(duì)必要時(shí)在本發(fā)明的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物中含有的橡膠用軟化劑的種類不特別限定,可以使用礦物油類和/或合成樹脂類中的任意一種。礦物油類軟化劑通常為芳烴類、環(huán)烷烴類和鏈垸烴類的混合物,鏈垸烴類的碳原子數(shù)占總碳原子中的50%以上的被稱為鏈烷烴類油,另一方面,環(huán)20烷烴類的碳原子為30%45%的被環(huán)烷烴類油,并且芳烴類的碳原子為35%以上的被稱為芳族類油。其中,本發(fā)明中優(yōu)選使用的橡膠用軟化劑為鏈烷烴類油。作為鏈垸烴類油,優(yōu)選使用40。C的運(yùn)動(dòng)粘度為20800cst(厘沲)(特別是50600cst)、流動(dòng)度為0-4(TC(特別是0-3(TC)以及閃點(diǎn)(COC法)為200400。C(特別是250350。C)的鏈垸烴類油,此外,作為合成樹脂類軟化劑,可以舉出聚丁烯、低分子量聚丁二烯等,可以使用任意一種。優(yōu)選以相對(duì)于100重量份氫化嵌段共聚物為0300重量份的比例含有上述橡膠用軟化劑。若橡膠用軟化劑成分的含有比例超過上述300重量份,則橡膠用軟化劑滲出,并且動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物和由該動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物形成的成型品的力學(xué)物性降低。作為交聯(lián)劑,可以利用現(xiàn)有公知的交聯(lián)劑??梢耘e出例如,有機(jī)過氧化物、硫類化合物、酚樹脂類化合物、醌類化合物、二馬來酰亞胺類化合物、異氰酸酯類化合物、秋蘭姆類化合物、二硫化嗎啉、氫化硅酮類化合物等,它們可以與硬脂酸、油酸、硬脂酸鋅、氧化鋅等交聯(lián)助劑、共交聯(lián)劑、硫化促進(jìn)劑等并用。作為交聯(lián)劑,從選擇性地作用于聚合物嵌段B的不飽和基團(tuán)、斷裂伸長率優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選為酚樹脂類化合物、醌類化合物、二馬來酰亞胺類化合物。此外,氫化嵌段共聚物被官能化的情況下,根據(jù)聚合物嵌段B具有的官能團(tuán)的種類,使用具有與各官能團(tuán)反應(yīng)形成交聯(lián)鍵的反應(yīng)性基團(tuán)的化合物作為交聯(lián)劑。作為具有這些反應(yīng)性基團(tuán)的化合物的交聯(lián)劑,優(yōu)選為具有選自例如羧基、酸酐基、異氰酸酯基、環(huán)氧基、氨基、硅垸醇基、垸氧基硅烷基中的2個(gè)以上、特別是3個(gè)以上官能團(tuán)的交聯(lián)劑。此外,也可以使用利用電子射線、放射線等進(jìn)行的物理交聯(lián)法。交聯(lián)劑的用量根據(jù)交聯(lián)方法不同而不同,例如將聚合物嵌段B的不飽和基團(tuán)交聯(lián)的情況下,則交聯(lián)劑的用量相對(duì)于100重量份氫化嵌段共聚物優(yōu)選為0.0130重量份,更優(yōu)選為0.0120重量份。若交聯(lián)劑的用量小于上述的0.01重量份,則聚合物嵌段B中不能形成充分的交聯(lián)鍵,另一方面,若超過上述的30重量份,則產(chǎn)生橡膠用軟化劑的滲出、力學(xué)物性的降低等。此外,將交聯(lián)聚合物嵌段B的官能團(tuán)交聯(lián)的情況下,則從官能團(tuán)的當(dāng)量推斷交聯(lián)劑的用量時(shí),交聯(lián)劑的用量優(yōu)選相對(duì)于聚合物嵌段B具有的1當(dāng)量官能團(tuán)為0.1100當(dāng)量的比例,更優(yōu)選為0.110當(dāng)量。對(duì)用于制備本發(fā)明的官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物以及動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物等的方法不特別限定,可以利用現(xiàn)有公知的方法。裝置可以使用能夠?qū)⒏鞒煞志换旌系娜廴诨鞜捬b置中的任意一種,可以舉出例如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、班伯里密煉機(jī)等。其中,優(yōu)選使用混煉中的剪切力大、可以連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的雙螺桿擠出機(jī)。"熔融混煉"指的是在組合物的熔點(diǎn)以上的溫度下組合物熔融的狀態(tài)下的混合,優(yōu)選的溫度為100300°C,更優(yōu)選為150270°C。此外,本發(fā)明的官能化氫化嵌段共聚物及其組合物的粘合粘接性優(yōu)異。以下將含有本發(fā)明的官能化氫化嵌段共聚物的組合物作為粘接組合物。通過在氫化嵌段共聚物中加成選自羥基、羰基、酸酐基、羧基、酰胺基、磺酸基、氨基、氰基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基等中的官能團(tuán),才得到針對(duì)極性樹脂或金屬的高粘接性。從高粘接性的方面考慮,為了在極性樹脂或金屬層上改善粘接性,可以設(shè)置底涂層(粘接賦予層(粘接中間層))??梢詫⒄辰咏M合物用于粘接中間層中,再用其他樹脂覆蓋外層。本發(fā)明的粘接組合物可以單獨(dú)使用官能化氫化嵌段共聚物,若官能化氫化嵌段共聚物為10重量%以上則也可以是與其他成分的混合組合物。作為其他的成分,可以舉出例如酞酸酯、己二酸酯等增塑劑,橡膠用軟化劑,增粘劑樹脂或碳、氧化硅、滑石、玻璃纖維等填充劑或增強(qiáng)劑,此外可以舉出抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、發(fā)泡劑、著色劑、顏料、成核劑等或它們的混合物。此外,根據(jù)需要,可以添加橡膠狀聚合物,例如苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(NBR)、丁二烯橡膠(BR)、乙烯-丙烯橡膠(EPT、EPR)、天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、1,2-聚丁二烯、丙烯酸橡膠(AR)、氯丁二烯橡膠(CR)、丁基橡膠(IIR)等。此外,也可以配合二烯類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚乙酸乙烯酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚縮醛類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酯類樹脂、聚醚類樹脂、聚砜、聚苯硫醚等熱塑性樹脂。此外,為了改善高頻熔合性,可以舉出混合乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、離聚物或聚氯乙烯等極性樹脂或具有羥基的填充物的方法。其中,在可以進(jìn)行高頻熔合的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的情況下,熔融指數(shù)優(yōu)選為0.2400g/10分鐘(19(TC、2.16kg負(fù)荷),更優(yōu)選為0.550g/10分鐘。從高頻熔合性方面考慮,組合物中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的配合量優(yōu)選為10重量%以上。另一方面,從柔軟性方面考慮,優(yōu)選為90重量%以下。更優(yōu)選為10重量%80重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為15重量%80重量%。根據(jù)需要,可以在本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物中配合任意的填充材料和阻燃劑。對(duì)填充材料和阻燃劑沒有特別限制,只要是通常用于配合在熱塑性樹脂或橡膠狀聚合物中的物質(zhì)即可。作為填充劑,可以舉出例如,氧化硅、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、炭黑、玻璃纖維、玻璃珠、玻璃球、玻璃片、石墨、氧化鈦、鈦酸鉀晶須、碳纖維、氧化鋁、高嶺土粘土、硅酸、硅酸鈣、石英、云母、滑石、粘土、氧化鋯、鈦酸鉀、氧化鋁、金屬顆粒等無機(jī)填充劑;木制屑、木制粉末、紙漿等有機(jī)填充劑。形狀為鱗片狀、球狀、粒狀、粉末、不定形狀等而不特別限定。它們可以單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。接著,作為阻燃劑,可以舉出含有溴等的鹵素類,磷類芳族化合物、磷酸酯類化合物等磷類化合物,金屬氫氧化物等阻燃劑,但是近年來由于環(huán)境問題等優(yōu)選使用無機(jī)阻燃劑。作為無機(jī)阻燃劑,可以舉出例如,氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣等金屬氫氧化物;硼酸鋅、硼酸鋇等金屬酸化物;以及碳酸鈣、粘土、堿式碳酸鎂、水滑石等,主要可以舉出含水金屬化合物等。本發(fā)明中,從提高阻燃性的方面考慮,上述阻燃劑中優(yōu)選氫氧化鎂等金屬氫氧化物或磷類化合物阻燃劑。需要說明的是,也可以使用雖然其本身的阻燃性表達(dá)效果低、但是通過與其他化合物并用能夠協(xié)同發(fā)揮更優(yōu)異效果的阻燃劑類,還可以將公知的阻燃劑和公知的阻燃助劑組合使用。填充劑、阻燃劑也可以使用預(yù)先用硅垸偶聯(lián)劑等表面處理劑進(jìn)行了表面處理的類型。此外,這些填充劑、阻燃劑也可以根據(jù)需要并用2種以上。并用時(shí)不特別限定物質(zhì),可以為填充劑成分之間的并用、阻燃劑成分之間的并用或填充劑與阻燃劑的并用。根據(jù)需要,也可以在本發(fā)明的官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物中添加其他在《-",7千7,配合藥品(橡膠-塑料配合藥品)》(,"一夕"^y'二^卜社(橡膠文摘社)編)等中記載的添加劑或它們的混合物等。要得到本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物、動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物的發(fā)泡成型體或交聯(lián)發(fā)泡成型體時(shí),可以使用化學(xué)方法、物理方法等任意公知的方法,通過分別添加無機(jī)類發(fā)泡劑、有機(jī)類發(fā)泡劑等化學(xué)發(fā)泡劑、物理發(fā)泡劑等發(fā)泡劑等,可以使氣泡分布在材料內(nèi)部。通過形成發(fā)泡材料,可以實(shí)現(xiàn)輕量化、柔軟性的提高、沖擊吸收性的提高、外觀性的提高等。作為無機(jī)類發(fā)泡劑,可以舉出碳酸氫鈉、碳酸銨、碳酸氫銨、亞硝酸銨、疊氮化合物、硼氫化鈉、金屬粉末等。作為有機(jī)類發(fā)泡劑,可以舉出偶氮二酰胺(azodicarbonamide)、偶氮二甲酰胺(azobisformamide)、偶氮二異丁腈、偶氮二甲酸鋇、N,N,-二亞硝基五亞甲基四胺、N,N,-二亞硝基-N,N,-二甲基對(duì)酞酰胺、苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺酰肼、p,p'-氧雙苯磺酰肼、對(duì)甲苯磺?;被宓?。作為物理發(fā)泡劑,可以舉出戊垸、丁烷、己烷等烴;氯化甲垸、二氯甲垸等鹵化烴;氮、空氣等氣體;三氯氟甲烷、二氯二氟甲垸、三氯三氟乙垸、氯二氟乙烷、氫氟烴等氟化烴等。對(duì)于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物來說,根據(jù)需要,為了提高外觀性、提高耐候性、耐損傷性等,可以對(duì)成型品的表面進(jìn)行印刷、涂裝、褶皺等裝飾等。為了提高印刷性、涂裝性等而進(jìn)行表面處理時(shí),對(duì)表面處理的方法不特別限定,可以使用物理方法、化學(xué)方法等,可以舉出例如電暈放電處理、臭氧處理、等離子體處理、火焰處理、酸-堿處理等。其中,從實(shí)施的難易度、成本和可連續(xù)處理等方面考慮,優(yōu)選電暈放電處理。24根據(jù)需要,可以在本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物中配合各種添加劑用于各種用途。關(guān)于本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物的具體方式,其可以適用于(i)補(bǔ)強(qiáng)性填充劑配合物、(ii)交聯(lián)物、(m像泡體、(iv)多層膜及多層片等成型品、(V)建筑材料、(vi)減震-隔音材料、(Vii)電線包覆材料、(Viii)高頻熔合性組合物、(ix)搪塑成型材料、(X)粘合粘接性組合物、(Xi)瀝青組合物、(Xii)醫(yī)療用具材料、(xiii)汽車材料等中。如上所述,本發(fā)明的氫化嵌段共聚物、官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物、粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物可以用于各種用途,用作成型品的情況下,作為成型方法,可以使用擠出成型、注射成型、中空成型、壓空成型、真空成型、發(fā)泡成型、多層擠出成型、多層注射成型、高頻熔合成型、搪塑成型和壓延成型等。作為成型品的例子,可以舉出片、膜、管、不織布或纖維狀的成型品、合成皮革等。由本發(fā)明的氫化共聚物和氫化共聚物組合物構(gòu)成的成型品可以用于食品包裝材料、醫(yī)療用具材料、家電制品及其部件、電子裝置及其部件、汽車部件、工業(yè)部件、家庭用品、玩具等的原材料;鞋類用原材料;纖維原材料;粘合劑-粘接劑用原材料;瀝青改質(zhì)劑等中。作為汽車部件的具體例子,可以舉出側(cè)飾條、封油環(huán)、旋鈕、密封條、窗框及其密封材料、扶手、門把手、手柄、操作箱、床支架、儀表板、保險(xiǎn)杠、阻流板、氣囊裝置的收納罩等。作為醫(yī)療用具的具體例子,可以舉出血液袋、血小板保存袋、輸液(藥液)袋、人工透析用袋、醫(yī)用管、導(dǎo)管等。另外還可以用于工業(yè)用或食品用軟管、吸塵器軟管、電冷密封墊、電線、其他各種包覆材料、把手用包覆材料、軟質(zhì)偶人等、粘合粘接帶/片/膜基材、表面保護(hù)膜基材及該膜用粘合粘接劑、地毯用粘合粘接劑、拉伸包裝用膜、熱收縮性膜、包覆鋼管用包覆材料、密封劑等中。實(shí)施例以下通過實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明,但是本發(fā)明25并不限于這些實(shí)施例。以下的實(shí)施例中,聚合物的特性和物性的測(cè)定如下進(jìn)行。I.氫化嵌段共聚物的組成和結(jié)構(gòu)評(píng)價(jià)1-1)氫化嵌段共聚物的苯乙烯含量使用非氫化的嵌段共聚物,用紫外分光光度計(jì)(島津制作所制、UV-2450)進(jìn)行測(cè)定。1-2)氫化嵌段共聚物的聚苯乙烯嵌段含量使用非氫化的嵌段共聚物,利用I.M.Kolthoff,etal.,J.Polym.Sci.1,429(1946)中記載的四氧化鋨酸分解法進(jìn)行測(cè)定。共聚物的分解中使用鋨酸的0.1g/125ml叔丁醇溶液。1-3)氫化嵌段共聚物的乙烯基鍵量使用非氫化的嵌段共聚物,用紅外分光光度計(jì)(日本分光社制、FT/IR-230)進(jìn)行測(cè)定。嵌段共聚物的乙烯基鍵量通過漢普頓(八y:/卜y)法算出。1-4)氫化嵌段共聚物的分子量及分子量分布用GPC[裝置東曹HLC-8220、色譜柱TSKgelSuperH-RCX2根]測(cè)定(溶劑四氫呋喃、濃度0.5g/l、流速60ml/hr、溫度35°C)。使用重均分子量和數(shù)均分子量已知的市售標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,使用該標(biāo)準(zhǔn)曲線求出聚苯乙烯換算的重均分子量。此外,分子量分布為重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比。1-5)氫化嵌段共聚物的共軛二烯單體單元的雙鍵的氫化率和異戊二烯含量使用氫化后的氫化嵌段共聚物,用核磁共振裝置(裝置名DPX-400;德國BRUKER公司制)測(cè)定。1-6)環(huán)氧化氫化嵌段共聚物的環(huán)氧改性量使用改性后的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物,基于JISK7236-2001《環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量的求算方法》,用高氯酸、乙酸溶液滴定,求出環(huán)氧改性II.氫化嵌段共聚物組合物的特性n-i)硬度根據(jù)JISK6253,用A型硬度計(jì)測(cè)定10秒后的值。II-2)拉伸應(yīng)力、拉伸強(qiáng)度、切斷時(shí)伸長率根據(jù)JISK6251,在3號(hào)啞鈴、十字頭速度500mm/分鐘的條件下測(cè)定。II-3)耐熱性根據(jù)JISK6262,進(jìn)行壓縮永久變形率試驗(yàn)。測(cè)定條件為溫度7(TC、100°C、120°C,22小時(shí)。II-4)鄧錄普回彈性根據(jù)BS903,在23"C測(cè)定。n-5)耐磨損性i(褶皺深度殘留率的測(cè)定)使用學(xué)振磨損試驗(yàn)器(Tester產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社制、AB-301型),用摩擦布細(xì)白布3號(hào)棉布以500g負(fù)荷摩擦成型片表面(皮褶皺加工面/褶皺深度約90拜)后,測(cè)定褶皺深度,通過褶皺深度殘留率(由下述式1計(jì)算)以如下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定。褶皺深度用東京精密社制的表面粗糙度儀E-35A測(cè)定。褶皺深度殘留率K摩擦后的褶皺深度)/(摩擦前的褶皺深度)x100(式1)(優(yōu))摩擦20000次后褶皺深度殘留率為75%以上O(良)摩擦20000次后褶皺深度殘留率小于75%且為50%以上A(合格)摩擦20000次后褶皺深度殘留率小于50%且為25%以上X(不合格)摩擦20000次后褶皺深度殘留率小于25%II-6)耐磨損性2(摩擦后的表面狀態(tài))用手指接觸上述12)的學(xué)振磨損試驗(yàn)后的片表面,確認(rèn)有無粘合感(發(fā)粘),用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定。O(良)摩擦結(jié)束后無發(fā)粘A(合格)摩擦結(jié)束后稍微發(fā)粘X(不合格)摩擦結(jié)束后發(fā)粘n-7)表面觸感制造2mm厚的加壓片,用手指接觸片表面確認(rèn)有無粘合感(發(fā)粘),用以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行判定。O(良)片表面無發(fā)粘X(不合格)片表面發(fā)粘II-8)耐油性對(duì)于試驗(yàn)片制造2mm厚壓制片。使用IRM將03油,測(cè)定12(TC(不可)24小時(shí)的重量變化率。(優(yōu))重量變化率為100%以下O(良)重量變化率為100%150%A(合格)重量變化率為150%200%X(不合格)重量變化率為200%以上此外,配合的各成分如下所述。<氫化催化劑的制備>嵌段共聚物的氫化反應(yīng)中使用的氫化催化劑用下述方法制備。向氮?dú)庵脫Q后的反應(yīng)容器中加入1升干燥、純化的環(huán)己烷,添加100毫摩爾雙環(huán)戊二烯基二氯化鈦,充分?jǐn)嚢璧耐瑫r(shí)添加含有200毫摩爾三甲基鋁的正己垸溶液,在室溫下反應(yīng)約3天。C氫化嵌段共聚物的制備]<聚合物1:苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-異戊二烯-苯乙烯的氫化物>對(duì)內(nèi)容積為10L的攪拌裝置和帶夾套的槽型反應(yīng)器進(jìn)行洗滌、干燥、氮?dú)庵脫Q,進(jìn)行間歇聚合。首先投入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度20重量%)。接著,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.06重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.45摩爾N,N,N,,N,-四甲基乙二胺(以下稱為TMEDA),在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液(濃度20重量%),在70'C聚合30分鐘。接著,加入含有68重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液(濃度20重量%),在7(TC聚合1小時(shí)。接著,加入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己垸溶液(濃度20重量%),在70。C聚合30分鐘。最后,投入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液(濃度20重量%),在70。C聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為28重量%,聚苯乙烯嵌段含量為28重量%,異戊二烯含量為4重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為35重量%,聚合物整體的分子量為22.3萬,28聚苯乙烯嵌段的分子量為2.1萬,分子量分布為1.03。接著,向得到的聚合物中添加相對(duì)于100重量份聚合物以鈦計(jì)為100ppm的上述氫化催化劑,在氫氣壓0.7MPa、溫度65。C的條件進(jìn)行氫化反應(yīng)。然后添加甲醇,接著添加相對(duì)于IOO質(zhì)量份聚合物為0.3質(zhì)量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯萄丙酸酯作為穩(wěn)定劑。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物l)的氫化率,丁二烯的氫化率為99%、異戊二烯的氫化率為5%。<聚合物2:異戊二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-異戊二烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己垸溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.55摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合30分鐘。接著,加入含有67重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。接著,加入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合30分鐘。最后,投入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在70'C聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為30重量%,聚苯乙烯嵌段含量為29.5重量%,異戊二烯含量為3重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為37重量%,聚合物整體的分子量為31.8萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為3.2萬,分子量分布為1.04。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物2)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物2)的氫化率,丁二烯的氫化率為98%,異戊二烯的氫化率為4%。<聚合物3:苯乙烯-異戊二烯-丁二烯-異戊二烯-苯乙烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.55摩爾TMEDA,在70。C聚合30分鐘。然后,加入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在70'C聚合30分鐘。接著,加入含有67重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在70。C聚合1小時(shí)。接著,加入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合30分鐘。最后,29投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為30重量%,聚苯乙烯嵌段含量為29.4重量%,異戊二烯含量為3重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為35重量%,聚合物整體的分子量為31.5萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為3.1萬,分子量分布為1.03。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物3)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物3)的氫化率,丁二烯的氫化率為98%,異戊二烯的氫化率為4%。<聚合物4:異戊二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-異戊二烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己垸溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.55摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在70。C聚合30分鐘。接著,加入含有67重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。接著,加入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70'C聚合30分鐘。最后,投入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為30重量%,聚苯乙烯嵌段含量為29重量%,異戊二烯含量為3重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為36重量%,聚合物整體的分子量為29.8萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為3.1萬,分子量分布為1.05。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物4)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物4)的氫化率,丁二烯的氫化率為99.5%,異戊二烯的氫化率為34%。<聚合物5:異戊二烯-苯乙烯-丁二烯_異戊二烯-丁二烯-苯乙烯-異戊二烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.55摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有34重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合30分鐘。接著,加入含有33.5重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合30分鐘。最后,投入含有1.5重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為28重量%,聚苯乙烯嵌段含量為27.8重量%,異戊二烯含量為4.5重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為34重量%,聚合物整體的分子量為32.1萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為3.1萬,分子量分布為1.05。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物5)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物5)的氫化率,丁二烯的氫化率為96%,異戊二烯的氫化率為4%。<聚合物6:異戊二烯/苯乙烯-丁二烯-苯乙烯/異戊二烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有2重量份異戊二烯和29重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.145重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.35摩爾TMEDA,在70。C聚合1小時(shí)。然后,加入含有69重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。接著,使得到的共聚物的活性聚合物與作為偶聯(lián)劑的相對(duì)于聚合中使用的正丁基鋰為0.5摩爾的苯甲酸乙酯反應(yīng)。得到的聚合物中,苯乙烯含量為29重量%,聚苯乙烯嵌段含量為26重量%,異戊二烯含量為2重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為40重量%,聚合物整體的分子量為15.5萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為1.4萬,分子量分布為I.IO。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物6)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物6)的氫化率,丁二烯的氫化率為98%,異戊二烯的氫化率為6%。<聚合物7:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.55摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有70重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。最后,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在70。C聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為30重量%,聚苯乙烯嵌段含量為29重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為38重量%,聚合物整體的分子量為32.1萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為3.2萬,分子量分布為1.03。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物7)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物7)的氫化率,丁二烯的氫化率為99%。<聚合物8:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的部分氫化物>用與聚合物1同樣的方法對(duì)(聚合物7)的非氫化聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),中途停止氫化反應(yīng),得到部分氫化嵌段共聚物(聚合物8)。對(duì)于所得到的部分氫化嵌段共聚物(聚合物8)的氫化率,丁二烯的氫化率為55%。<聚合物9:異戊二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯/丁二烯-苯乙烯-異戊二烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.068重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在70'C聚合30分鐘。然后,加入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有18重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有15重量份丁二烯和35重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。接著,加入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在70。C聚合30分鐘。最后,投入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為63重量%,聚苯乙烯嵌段含量為28重量%,異戊二烯含量為4重量%,聚丁二烯均聚嵌段部的乙烯基鍵量為48重量%,聚丁二烯無規(guī)嵌段部的乙烯基鍵量為13重量%,聚合物整體的分子量為16.7萬,分子量分布為I.IO。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物9)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物9)的氫化率,丁二烯的氫化率為99%,異戊二烯的氫化率為5%。<聚合物10:異戊二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯/丁二烯-苯乙烯-異戊二烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.068重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有18重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有15重量份丁二烯和35重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合1小時(shí)。接著,加入含有14重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。最后,投入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為63重量%,聚苯乙烯嵌段含量為29重量%,異戊二烯含量為4重量%,聚丁二烯均聚嵌段部的乙烯基鍵量為49重量%,聚丁二烯無規(guī)嵌段部的乙烯基鍵量為19重量%,聚合物整體的分子量為15.4萬,分子量分布為l.ll。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物10)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物10)的氫化率,丁二烯的氫化率為99.5%,異戊二烯的氫化率為37%。<聚合物11:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯/丁二烯-苯乙烯的氫化物>與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于IOO重量份全部單體添加0.068重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.7摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有20重量份丁二烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有15重量份丁二烯和35重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合l小時(shí)。最后,投入含有15重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為65重量%,聚苯乙烯嵌段含量為30重量%,聚丁二烯均聚嵌段部的乙烯基鍵量為50重量%,聚丁二烯無規(guī)嵌段部的乙烯基鍵量為12重量%,聚合物整體的分子量為16.5萬,分子量分布為1.11。33接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物U)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物11)的氫化率,丁二烯的氫化率為98%。<聚合物12:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯/丁二烯-苯乙烯的部分氫化物>用與聚合物1同樣的方法對(duì)(聚合物ll)的非氫化聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),中途停止氫化反應(yīng),得到部分氫化嵌段共聚物(聚合物12)。對(duì)于所得到的部分氫化嵌段共聚物(聚合物12)的氫化率,丁二烯的氫化率為53%。<聚合物13:異戊二烯-苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-異戊二烯的氫化物〉與聚合物1同樣地制備聚合物。投入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液后,相對(duì)于100重量份全部單體添加0.05重量份正丁基鋰,相對(duì)于1摩爾正丁基鋰添加0.55摩爾TMEDA,在7(TC聚合30分鐘。然后,加入含有7重量份苯乙烯的環(huán)己垸溶液,在7(TC聚合30分鐘。接著,加入含有82重量份丁二烯的環(huán)己烷溶液,在70。C聚合1小時(shí)。接著,加入含有7重量份苯乙烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。最后,投入含有2重量份異戊二烯的環(huán)己烷溶液,在7(TC聚合30分鐘。得到的聚合物中,苯乙烯含量為14重量%,聚苯乙烯嵌段含量為14重量%,異戊二烯含量為4重量%,聚丁二烯嵌段部的乙烯基鍵量為36重量%,聚合物整體的分子量為34.1萬,聚苯乙烯嵌段的分子量為1.5萬,分子量分布為1.05。接著,用與聚合物1同樣的方法對(duì)得到的聚合物進(jìn)行氫化反應(yīng),得到氫化嵌段共聚物(聚合物13)。對(duì)于所得到的氫化嵌段共聚物(聚合物13)的氫化率,丁二烯的氫化率為98%,異戊二烯的氫化率為6%?!淳酆衔顰:聚合物2的環(huán)氧化〉對(duì)內(nèi)容積為5L的攪拌裝置和帶夾套的槽型反應(yīng)器進(jìn)行洗漆、干燥、氮?dú)庵脫Q,進(jìn)行環(huán)氧反應(yīng)。首先,投入含有500g氫化嵌段共聚物(聚合物2)的環(huán)己烷溶液(濃度20重量%)。然后,添加0.4摩爾的甲酸,在6(TC攪拌30分鐘。接著,用10分鐘添加0.4摩爾的過氧化氫,在6(TC反應(yīng)4小時(shí)。通過滴定求出所得到的聚合物的環(huán)氧含量,結(jié)果1分子上加成有8個(gè)環(huán)氧基。接著,將得到的聚合物溶液水洗3次,攪拌下將反應(yīng)液投入到熱水中,通過汽提除去溶劑并進(jìn)行回收,得到顆粒狀的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物(聚合物A)。〈聚合物B:聚合物8的環(huán)氧化>用與聚合物A同樣的方法對(duì)(聚合物8)進(jìn)行環(huán)氧化,得到環(huán)氧化氫化嵌段共聚物。求出所得到的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物的環(huán)氧含量。得到在1分子(聚合物8)的氫化嵌段共聚物上加成了15個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物(聚合物B)?!淳酆衔顲:聚合物9的環(huán)氧化>對(duì)內(nèi)容積為5L的攪拌裝置和帶夾套的槽型反應(yīng)器進(jìn)行洗滌、干燥、氮?dú)庵脫Q,進(jìn)行環(huán)氧反應(yīng)。首先,投入含有500g氫化嵌段共聚物(聚合物9)的環(huán)己烷溶液(濃度20重量%)。然后,添加0.4摩爾的甲酸,在6(TC攪拌30分鐘。接著,用10分鐘添加0.4摩爾的過氧化氫,在6(TC反應(yīng)4小時(shí)。通過滴定求出所得到的聚合物的環(huán)氧含量,結(jié)果1分子上加成有9個(gè)環(huán)氧基。接著,將得到的聚合物溶液水洗3次,攪拌下將反應(yīng)液投入到熱水中,通過汽提除去溶劑并進(jìn)行回收,得到顆粒狀的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物(聚合物C)?!淳酆衔顳:聚合物12的環(huán)氧化>用與聚合物A同樣的方法對(duì)(聚合物12)進(jìn)行環(huán)氧化,得到環(huán)氧化氫化嵌段共聚物。求出所得到的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物的環(huán)氧含量。得到在1分子(聚合物12)的氫化嵌段共聚物上加成了15個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化氫化嵌段共聚物(聚合物D)。<成分0)>熱塑性樹脂-l:聚丙烯樹脂、PL500A(SunAllomer制)、MFR(23(TC、2.16kg):3.3g/分鐘。熱塑性樹脂-2:聚丙烯樹脂、PC630A(SunAllomer制)、MFR(230。C、2.16kg):7.5g/分鐘。35<成分0)>橡膠用軟化劑石蠟油、PW-380(出光興產(chǎn)社制)<成分(0)>交聯(lián)劑-l:聚羥甲基苯酚樹脂、Tackirol250-1(田岡化學(xué)杜制)交聯(lián)劑-2:多官能化合物、三羧酸TCX-21(旭化成社制)<成分((1)>硅油SH2005000cs(東麗道康寧社制)[實(shí)施例1]以下表所示比例將(聚合物1)、聚丙烯樹脂(PL500A)、石蠟油(PW-380)以及交聯(lián)劑-1的苯酚樹脂(Tackirol250-1)、氧化鋅預(yù)混合后,供給到轉(zhuǎn)矩流變儀(LaboPlastomill)[東洋精機(jī)(株)制]中,并在筒體溫度200。C、螺桿旋轉(zhuǎn)速度100rpm的條件下熔融混練,制備熱塑性彈性體組合物。將得到的組合物在20(TC壓縮成型,制造2mm厚的片,得到物性測(cè)定片。測(cè)定各試驗(yàn)片的物性,其結(jié)果如表所示。得到強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物2),與實(shí)施例1同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。得到強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物3),與實(shí)施例1同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。得到強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物4),與實(shí)施例1同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。得到強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物5),與實(shí)施例1同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。得到強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物6),與實(shí)施例1同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。結(jié)果壓縮永久變形率差。使用(聚合物7),與實(shí)施例1同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。結(jié)果壓縮永久變形率差。[實(shí)施例6]以下表2所示比例將(聚合物A)、聚丙烯樹脂(PL500A)、石蠟油(PW-380)以及交聯(lián)劑-2的三羧酸(TCX-21)預(yù)混合后,供給到轉(zhuǎn)矩流變儀[東洋精機(jī)(株)制]中,并在筒體溫度20(TC、螺桿旋轉(zhuǎn)速度100rpm的條件下熔融混練,制備熱塑性彈性體組合物。將得到的組合物在20(TC壓縮成型,制造2mm厚的片,得到物性測(cè)定片。測(cè)定各試驗(yàn)片的物性,其結(jié)果如表所示。得到強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物B),與實(shí)施例6同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表所示。結(jié)果伸長率低。[實(shí)施例7]以下表2所示比例將(聚合物9)、聚丙烯樹脂(PC630A)、石蠟油(PW-380)以及交聯(lián)劑-l的苯酚樹脂(Tackirol250-1)或交聯(lián)劑-2的三羧酸(TCX-21)、硅油(SH200)、氧化鋅預(yù)混合后,供給到轉(zhuǎn)矩流變儀[東洋精機(jī)(株)制]中,并在筒體溫度200。C、螺桿旋轉(zhuǎn)速度100rpm的條件下熔融混練,制備熱塑性彈性體組合物。將得到的組合物在200。C壓縮成型,制造2mm厚的片,得到物性測(cè)定片。測(cè)定各試驗(yàn)片的物性,其結(jié)果如表2所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物10),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)37定物性。其結(jié)果如表2所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。[實(shí)施例9]使用(聚合物C),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物5),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,觀啶物性。其結(jié)果如表2所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物11),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。結(jié)果壓縮永久變形率差。[比較例5]使用(聚合物12),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。結(jié)果伸長率以及壓縮永久變形率差。[比較例6]使用(聚合物13),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。結(jié)果回彈性高,耐磨損性、強(qiáng)度差。[比較例7]使用(聚合物D),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表2所示。結(jié)果伸長率以及壓縮永久變形率差。[實(shí)施例11]使用(聚合物2)和(聚合物9),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表3所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物7)和(聚合物9),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表3所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。[實(shí)施例13]使用(聚合物A)和(聚合物C),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表3所示。得到低回彈性且耐磨損性、強(qiáng)度、伸長率、壓縮永久變形率的平衡優(yōu)異的組合物。使用(聚合物7)和(聚合物11),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表3所示。結(jié)果壓縮永久變形率差。[比較例9]使用(聚合物7)和(聚合物12),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表3所示。結(jié)果伸長率以及壓縮永久變形率差。使用(聚合物D)和(聚合物7),與實(shí)施例7同樣地得到組合物,制造成型片,測(cè)定物性。其結(jié)果如表3所示。結(jié)果伸長率以及壓縮永久變形率差。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>[表2]__單位重量份<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的氫化嵌段共聚物及粘接組合物或動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物可以適用于以汽車部件、土木建筑用途、家電部件、運(yùn)動(dòng)用品、雜貨、文具為代表的各種成型品和其他廣泛的領(lǐng)域中。權(quán)利要求1.一種氫化嵌段共聚物,其通過選擇性地對(duì)嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到,所述嵌段共聚物具有以乙烯基芳族單體單元為主體、各自相同或不同的至少2個(gè)聚合物嵌段A;以碳原子數(shù)為5以上的共軛二烯單體單元為主體、各自相同或不同的至少2個(gè)聚合物嵌段B;和以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元為主體、各自相同或不同的至少1個(gè)聚合物嵌段C和/或以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元(d-1)和乙烯基芳族單體單元(d-2)為主體、各自相同或不同的1個(gè)以上無規(guī)共聚物嵌段D,其中,聚合物嵌段B的烯烴性不飽和雙鍵的氫化率為50%以下,聚合物嵌段C和D的烯烴性不飽和雙鍵的氫化率為80%以上,并且,嵌段共聚物中的乙烯基芳族單體單元的含量為10重量%~85重量%,并且,嵌段共聚物中,A為10重量%~70重量%,B為1重量%~15重量%,C為0重量%~85重量%,D為0重量%~85重量%,C+D為25重量%~85重量%,A+B+C+D的總計(jì)為100重量%,且A的重均分子量M為M≥2萬/(1+(d-2)的含量%/20)。2.如權(quán)利要求1所述的氫化嵌段共聚物,其是對(duì)含有2重量%80重量%的所述無規(guī)共聚物嵌段D的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。3.如權(quán)利要求1或2所述的氫化嵌段共聚物,其是對(duì)含有2重量%80重量%的所述聚合物嵌段C的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。4.如權(quán)利要求13任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述無規(guī)共聚物D中含有的乙烯基芳族單體單元(d-2)的比率相對(duì)于100重量%無規(guī)共聚物D為30重量%以上。5.如權(quán)利要求14任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段C的全部共軛二烯中的乙烯基鍵量為15%80%。6.如權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段D的全部共軛二烯中的乙烯基鍵量為10%50%。7.如權(quán)利要求16任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段B的共軛二烯為異戊二烯。8.如權(quán)利要求17任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段C和所述聚合物嵌段D的共軛二烯為1,3-丁二烯。9.如權(quán)利要求1所述的氫化嵌段共聚物,其中,所述聚合物嵌段B的共軛二烯為異戊二烯,所述聚合物嵌段C和所述聚合物嵌段D的共軛二烯為1,3-丁二烯,使用含有茂鈦化合物的化合物作為氫化催化劑來實(shí)施氫化,所述聚合物嵌段C和D的1,3-丁二烯的90%以上被氫化,且所述聚合物嵌段B的異戊二烯的1,4-結(jié)合的90%以上不被氫化而3,4-結(jié)合的氫化率為50%以下。10.如權(quán)利要求19任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其在兩末端具有所述聚合物嵌段A,在內(nèi)部含有所述聚合物嵌段B。11.如權(quán)利要求110任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其是對(duì)含有3個(gè)以上所述聚合物嵌段B且內(nèi)部嵌段中具有至少1個(gè)以上聚合物嵌段B的嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到的。12.如權(quán)利要求111任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其末端嵌段部由所述聚合物嵌段A或所述聚合物嵌段B構(gòu)成,是以通式H-(S-H)n表示的直鏈狀嵌段共聚物,或是以通式[(H-S)kk-X、[H-(S-H)k]m-X表示的直鏈狀嵌段共聚物或放射狀嵌段共聚物,上述通式中,H表示A-B或B-A的嵌段共聚物、或A/B的無規(guī)共聚物,H相同或不同;S為C的均聚嵌段、D的均聚嵌段、或C-D或D-C的嵌段共聚物,可以含有10重量。/。以下的B嵌段;并且,S相同或不同;此外,n和k為l5的整數(shù),m為26的整數(shù);X表示偶聯(lián)劑的殘基或多官能引發(fā)劑的殘基;在共聚物中存在兩個(gè)以上的情況下,各聚合物嵌段AD的分子量、組成等結(jié)構(gòu)分別相同或不同。13.如權(quán)利要求112任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物,其中,氫化嵌段共聚物的聚苯乙烯換算的重均分子量為3萬200萬。14.如權(quán)利要求113任意一項(xiàng)所述的官能化氫化嵌段共聚物,其中,含有殘留烯烴性不飽和雙鍵的聚合物嵌段B中具有官能團(tuán)。15.—種動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物,其相對(duì)于100重量份權(quán)利要求114任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物或官能化氫化嵌段共聚物含有10重量份300重量份熱塑性樹脂和0.01重量份30重量份交聯(lián)劑。16.—種動(dòng)態(tài)交聯(lián)物,其通過在高溫下對(duì)權(quán)利要求15所述的動(dòng)態(tài)交聯(lián)用組合物進(jìn)行熔融混煉而得到。17.—種交聯(lián)發(fā)泡用組合物,其含有權(quán)利要求114任意一項(xiàng)所述的氫化嵌段共聚物或官能化氫化嵌段共聚物、交聯(lián)劑和發(fā)泡劑。18.—種交聯(lián)發(fā)泡體,其通過對(duì)權(quán)利要求17所述的交聯(lián)發(fā)泡用組合物進(jìn)行交聯(lián)發(fā)泡而得到。19.一種官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物,該組合物由權(quán)利要求14所述的官能化氫化嵌段共聚物(a)、含有可以與該(a)反應(yīng)的官能團(tuán)的極性熱塑性樹脂和/或含官能團(tuán)的橡膠狀聚合物(b)構(gòu)成,以重量比計(jì),成分(a)與成分(b)的配合比為1/9999/1。20.如權(quán)利要求19所述的官能化氫化嵌段共聚物樹脂組合物,其中,所述成分(b)為選自聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚甲醛類樹脂中的至少一種極性熱塑性樹脂。全文摘要本發(fā)明提供氫化嵌段共聚物,其通過選擇性地對(duì)嵌段共聚物進(jìn)行氫化而得到,所述嵌段共聚物具有以乙烯基芳族單體單元為主體、各自相同或不同的至少2個(gè)聚合物嵌段A;以碳原子數(shù)為5以上的共軛二烯單體單元為主體、各自相同或不同的至少2個(gè)聚合物嵌段B;和以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元為主體、各自相同或不同的至少1個(gè)聚合物嵌段C和/或以碳原子數(shù)為4以上的共軛二烯單體單元(d-1)和乙烯基芳族單體單元(d-2)為主體的1個(gè)以上無規(guī)共聚物嵌段D,所述氫化嵌段共聚物中,聚合物嵌段B的烯烴性不飽和雙鍵的氫化率為50%以下,聚合物嵌段C和D的烯烴性不飽和雙鍵的氫化率為80%以上,并且,嵌段共聚物中的乙烯基芳族單體單元的含量為10重量%~85重量%,并且,嵌段共聚物中,A為10重量%~70重量%,B為1重量%~15重量%,C為0重量%~85重量%,D為0重量%~85重量%,C+D為25重量%~85重量%,A+B+C+D的總計(jì)為100重量%,且A的重均分子量M為M≥2萬/[1+{(d-2)的含量%}/20]。文檔編號(hào)C08F297/04GK101495527SQ200780028140公開日2009年7月29日申請(qǐng)日期2007年8月7日優(yōu)先權(quán)日2006年8月8日發(fā)明者清水大助,草之瀬康弘,藤原正裕申請(qǐng)人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社