專(zhuān)利名稱(chēng)：：室溫固化性的含硅基聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為彈性粘合劑、密封材料或者涂覆材料有用的室溫固化性的含硅基聚合物組合物。
背景技術(shù)：
：在常溫下為液狀的含反應(yīng)性硅基有機(jī)聚合物中，通過(guò)與空氣中的水分(濕存水)相接觸而固化產(chǎn)生橡膠狀彈性體，不需要在使用前稱(chēng)量或混合基底聚合物、交聯(lián)劑、催化劑等的麻煩，不會(huì)產(chǎn)生配合上的錯(cuò)誤。另外，由于粘接性?xún)?yōu)異，因此作為電、電子工業(yè)等的彈性粘合劑或涂覆材料、建筑用密封材料等被廣泛使用。作為粘接性提高成分提出了配合有氨基取代硅烷類(lèi)(含氨基的硅烷化合物)的一液型室溫固化性聚合物組合物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。該室溫固化性聚合物組合物不僅易燃性、有害性少，而且固化不會(huì)過(guò)快，因此現(xiàn)場(chǎng)操作性良好。另外，作為粘接性提高成分除了氨基取代硅烷類(lèi)之外，還提出了各種有機(jī)官能性硅烷化合物。但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)1記載的室溫固化性聚合物組合物的初期粘接性良好，但耐溫水性等的耐水性差，在浸水條件下具有粘接性顯著降低的問(wèn)題。另外，作為粘接性提高成分配合有氨基取代硅烷以外的有機(jī)官能性硅烷化合物者均未表現(xiàn)充分的粘接性。另外，具有反應(yīng)性硅基的有機(jī)聚合物中，由于在固化物表面上易于殘留粘接性(膠粘性)，因此具有固化物表面由于灰塵、砂土、塵埃等的附著而被污染、易于損傷外觀的問(wèn)題。為了減輕這種殘留膠粘性，一直以來(lái)對(duì)有機(jī)硅化合物的配合組成、固化催化劑的種類(lèi)選定、空氣固化或干燥物質(zhì)的配合等進(jìn)行了各種研究，提出了數(shù)個(gè)方案。例如，提出了在具有反應(yīng)性硅基的氧化烯系聚合物中配合具有硅醇基的化合物和含有空氣氧化固化型不飽和基團(tuán)的化合物、塵埃等的附著性(防污性)有所改善的固化性組合物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另外，提出了在分子中具有1個(gè)以上反應(yīng)性硅基的聚醚中配合可以與光固化性物質(zhì)和空氣中的氧反應(yīng)的不飽和化合物、防污染效果有所提高的室溫固化性組合物(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。另外還提出了通過(guò)配合丙烯酸系化合物，改善殘留膠粘性、進(jìn)一步提高耐候性的方案(例如參照專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。但是，這些固化性組合物中，具有易于發(fā)生保存中的液體分禽或粘接性降低的問(wèn)題。另外，由于難以調(diào)整固化性，因此不僅無(wú)法獲得充分的操作性，而且具有在固化物表面上易于產(chǎn)生微細(xì)裂縫等的問(wèn)題。而且，固化物的機(jī)械特性或持久性等也不充分。另外，這些組合物根據(jù)用途多需要調(diào)整模量，特別是用于著色用或者要求應(yīng)力緩和的部位時(shí)，要求顯示低模量的組合物，但在殘留膠粘性有所改善的固化性組合物中，難以實(shí)現(xiàn)低模量，另外固化物的機(jī)械特性或持久性等不充分。而且，顯示低模量的組合物在固化物表面上多殘留膠粘性，現(xiàn)實(shí)情況是無(wú)法獲得滿足殘留膠粘性改善和低模量?jī)烧叩墓袒越M合物。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本專(zhuān)利第3343604號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平2-117954號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平3-160053號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平5-65400號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為了解決這些問(wèn)題而完成，其目的在于提供固化性良好、粘接性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、且耐水性良好、在浸水條件下粘接性也不會(huì)降低的室溫固化性的含硅基聚合物組合物。另外，其目的在于提供可以調(diào)整模量、在低模量下即可實(shí)現(xiàn)充分的機(jī)械強(qiáng)度、且固化物表面的殘留膠粘性被消除的室溫固化性的含硅基聚合物組合物。本發(fā)明的目的還在于提供固化性良好、固化物表面的殘留膠粘性及微細(xì)裂縫的發(fā)生被解除、且粘接性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異、即便在浸水條件下粘接性也不會(huì)降低的室溫固化性的含硅基聚合物組合物。本發(fā)明第1方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01-10重量份、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.0525重量份而構(gòu)成，其中(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)數(shù)均分子量為500~50000的聚氧丙烯多元醇與，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的末端具有式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，Ri表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基)，本發(fā)明第2方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物的混合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.05~25重量份而構(gòu)成，其中，(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)使25r時(shí)粘度為500-50000mPa.s的聚氧丙烯多元醇與，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的2個(gè)以上末端分別具有下述式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(式中，W表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基)，(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)使25。C時(shí)粘度為100~50000mPa.s的一末端羥基聚氧丙烯與，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的一側(cè)末端具有式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R1表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基)。本發(fā)明第3方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物的混合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基取代烷氧基硅烷0.05~25重量份而構(gòu)成，其中，(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)使25。C時(shí)粘度為500~50000mPa*s的聚氧丙烯多元醇與y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的2個(gè)以上末端上分別具有下述式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(式中，R1表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基)，(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物為使25。C時(shí)粘度為100~50000mPa*s的一末端羥基聚氧丙烯多元醇與y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的一側(cè)末端具有式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(1)(式中，W表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基)。本發(fā)明第4方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物為相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(0氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.05~25重量份、(D)常溫下用液狀二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑1~500重量份而構(gòu)成，其中，(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)數(shù)均分子量為500~50000的聚氧丙烯多元醇與？異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物、主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成、主鏈的末端具有下述式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式中，Ri表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基)。本發(fā)明第5方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基取代烷氧基硅烷0.05~25重量份、(D)常溫下用液狀二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑1~500重量份而構(gòu)成，其中，(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)數(shù)均分子量為500-50000的聚氧丙烯多元醇與y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的末端具有下述式(1)所示的含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，R^表示相同或不同的碳原子數(shù)l4的烷基)。本發(fā)明第6方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)數(shù)均分子量為500~50000的具有水解性硅基的聚氧化烯聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C2)氨基取代烷氧基硅烷和/或其水解、縮合物0.05~25重量份、(D)常溫下用液狀二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑1~500重量份而構(gòu)成。本發(fā)明第1方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物不僅初期粘接性的表現(xiàn)良好，而且耐水性、特別是耐溫水性?xún)?yōu)異，即便在結(jié)露水等的浸水下粘接性的降低也極少。另外，本發(fā)明第2方式和第3方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物不僅固化物表面的殘留膠粘性有所改善，而且可以調(diào)整模量，以低模量即可實(shí)現(xiàn)充分的機(jī)械強(qiáng)度。而且，本發(fā)明第4~第6方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物不僅初期粘接性的表現(xiàn)良好，而且耐水性特別是耐溫水性?xún)?yōu)異，即便在浸水下粘接性的降低也很少。另外，不會(huì)發(fā)生固化物表面的殘留膠粘性和微細(xì)裂縫、觸變性良好、操作性?xún)?yōu)異。具體實(shí)施例方式接著說(shuō)明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式。應(yīng)說(shuō)明的是，本發(fā)明并非局限于以下的實(shí)施方式。(第1實(shí)施方式)本發(fā)明第1方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物為相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.05~25重量份而構(gòu)成。作為(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物通過(guò)使(al)數(shù)均分子量為500~50000的聚氧丙烯多元醇與(a2)，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基甲酸乙酯化反應(yīng)而獲得。用于制備(A)成分的一個(gè)成分的(al)聚氧丙烯多元醇是具有多個(gè)聚氧丙烯單元的多元醇。第1實(shí)施方式中，從作為氨基曱酸乙酯原料廣泛使用的市售品中使用數(shù)均分子量為500~50000者。具體地說(shuō)，可以舉出聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯三醇、聚氧丙烯四醇等聚氧丙烯多元醇類(lèi)，聚氧(丙烯*乙烯)共聚型多元醇等聚氧丙烯與其它烯烴的共聚型多元醇、氧丙烯單元超過(guò)50摩爾％的多元醇類(lèi)、用二異氰酸酯類(lèi)等將聚氧丙烯多元醇跳變進(jìn)行高分子化的聚氧丙烯多元醇類(lèi)。應(yīng)說(shuō)明的是，聚氧丙烯與其它亞烷基的共聚型多元醇中，可以是嵌段型聚合物，可以是在聚氧丙烯多元醇上加成有其它烯化氧的產(chǎn)物。第1實(shí)施方式中，這些聚氧丙烯多元醇必須分子末端為羥基。其中，速固化性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異者為數(shù)均分子量為5000~30000的聚氧丙烯二醇，具體地可以舉出，1^;、一》4010、/k;、一A4019(均為旭硝子(抹)的商品名)等。可以?xún)?yōu)選使用通過(guò)使用二異氰酸酯使低分子量的聚氧丙烯二醇跳變反應(yīng)達(dá)到上述分子量范圍的聚氧丙烯二醇。第1實(shí)施方式中，用于制備(A)含反應(yīng)性硅基聚合物的另一個(gè)成分為(a2)Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷。特別是，優(yōu)選使用，異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷。兩種成分的配合比例并無(wú)特別限定，優(yōu)選配合兩者使得(a2)異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的異氰酸酯基(NCO)的個(gè)數(shù)與(al)聚氧丙烯多元醇的羥基(OH)的個(gè)數(shù)之比(以下表示為NCO/OH比)達(dá)到0.6~1.2、優(yōu)選為0.8~1.0的范圍。具體地說(shuō)，為1種聚氧丙烯多元醇時(shí)計(jì)算該多元醇的羥基價(jià)、為2種以上的聚氧丙烯多元醇時(shí)計(jì)算利用加權(quán)平均的混合多元醇的羥基價(jià)，按照每100重量份該多元醇中NCO/OH比在上述范圍內(nèi)，計(jì)算應(yīng)該反應(yīng)的？異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的量。在決定y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷相對(duì)于多元醇的配合量時(shí)，當(dāng)NCO/OH比小于0.6時(shí)，在所得含硅基聚合物的速固化性降低的同時(shí)，羥基的殘留會(huì)導(dǎo)致耐水性降低，因此不優(yōu)選。相反，當(dāng)NCO/OH比大于1.2時(shí)，由于Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷殘留，因此保存穩(wěn)定性降低。當(dāng)配合上述(al)聚氧丙烯多元醇和(a2)Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷達(dá)到NCO/OH比為0.8-1.0的范圍時(shí)，可以獲得速固化性、保存穩(wěn)定性、耐水性等非常優(yōu)異的室溫固化性的含硅基聚合物組合物。進(jìn)行氨基曱酸乙酯化反應(yīng)時(shí)，可以分別混合規(guī)定量的(al)聚氧丙烯多元醇和(a2)，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷，在加熱下例如60~100。C溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。該反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)獾榷栊詺怏w中進(jìn)行。另外，在氨基曱酸乙酯化反應(yīng)的初期或途中為了促進(jìn)反應(yīng)還可以添加微量的二月桂酸二丁基錫等氨基曱酸乙酯聚合催化劑。反應(yīng)結(jié)束可以如下判斷將獲得接近于由NCO/OH比計(jì)算的理論NCO量或理論羥基價(jià)量的值的點(diǎn)作為反應(yīng)終點(diǎn)，從而判斷。作為(al)聚氧丙烯多元醇，在使用特定分子量的聚氧丙烯二醇與二醇以外的聚氧丙烯多元醇的混合物時(shí)，可以使該混合物與(a2)，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)，制成作為(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物；或者可以使特定分子量的聚氧丙烯二醇和該二醇以外的聚氧丙烯多元醇分別與(ai)Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)，獲得氨基曱酸乙酯化物，混合所得氨基曱酸乙酯化物，制成作為(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物。特定分子量的聚氧丙烯二醇與該二醇以外的聚氧丙烯多元醇的混合比例可以為相對(duì)于每100重量份前者，后者為5~200重量份。在該范圍內(nèi)時(shí)，不會(huì)損害所得(A)含反應(yīng)性硅基聚合物的保存穩(wěn)定性、速固化性等性質(zhì)。如此獲得的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物的主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成、具有三烷氧基曱硅烷基作為含反應(yīng)性硅的基團(tuán)、該三烷氧基甲硅烷基與主鏈的化學(xué)鍵合部分具有亞曱基鍵和1個(gè)氨基甲酸乙酯鍵。即，作為(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物由通式(4)表示。特別優(yōu)選R^全部為曱基。該含反應(yīng)性硅基聚合物通過(guò)使用，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷作為(a2)成分的y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷而獲得，速固化性良好、保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>…(4)(式中，Ri表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。n為正的整數(shù)、為滿足86<n<344的數(shù)值。)應(yīng)說(shuō)明的是，通過(guò)利用二異氰酸酯類(lèi)使低分子量聚氧丙烯二醇發(fā)生跳變反應(yīng)而使數(shù)均分子量基本為5000~30000時(shí)，有時(shí)介由1個(gè)以上的氨基甲酸乙酯鍵等醚鍵以外的其它化學(xué)鍵相互連接主鏈結(jié)構(gòu)部分，但只要分子末端為羥基、最終通過(guò)該跳變化聚氧丙烯二醇的羥基與？異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷的異氰酸酯基的反應(yīng)而獲得具有三甲氧基曱硅烷基的聚合物，則其也包括在本發(fā)明的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物中。第1實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中，為了促進(jìn)固化配合(B)固化催化劑。固化催化劑可以廣泛使用公知的硅醇縮合催化劑。例如可以舉出鈦酸四丁酯、鈥酸四丙酯等鈦系酯類(lèi)；二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫等有機(jī)錫化合物類(lèi)；辛酸錫、環(huán)烷酸錫、月桂酸錫、7*、7夕酸錫等羧酸錫鹽類(lèi)；二丁基錫氧化物和苯二甲酸酯的反應(yīng)物；二乙酰丙酮酸二丁基錫；三乙酰丙酮酸鋁、三乙基乙酰乙酸鋁、乙基乙酰乙酸二異丙氧基鋁等有機(jī)鋁化合物類(lèi)；四乙酰丙酮酸鋯、四乙酰丙酮酸鈦等螯合化合物類(lèi)；辛酸鉛；環(huán)烷酸鐵；三(新癸酸)鉍、三(2-乙基己酸)鉍等鉍化合物等金屬類(lèi)催化劑。這些金屬系催化劑可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。還可以使用月桂胺等公知的胺系催化劑。實(shí)施方式中，上述固化催化劑中，特別優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸錫、環(huán)烷酸錫、月桂酸錫、7工Aiff少夕酸錫等羧酸錫鹽或有機(jī)錫化合物類(lèi)；二丁基錫氧化物和苯二曱酸酯的反應(yīng)物；二乙酰丙酮酸二丁基錫等錫系催化劑。相對(duì)于上述(A)含反應(yīng)性硅基聚合物100重量份配合0.01~10重量份、優(yōu)選0.05~8.0重量份、更優(yōu)選0.1~5.0重量份作為(B)成分的固化催化劑。在第1實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中，與上述(B)固化催化劑一起配合(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷。作為(C)成分的氨基官能性有機(jī)硅氧烷優(yōu)選使用氨基取代烷氧基硅烷類(lèi)的水解、縮合物。這里，氨基取代烷氧基硅烷類(lèi)(以下也表示為氨基硅烷類(lèi))可以使用公知的物質(zhì)，其具體例子可以舉出單氨基硅烷類(lèi)、二氨基硅烷類(lèi)、三氨基硅烷類(lèi)、末端三烷氧基硅烷類(lèi)、末端二烷氧基硅烷類(lèi)等。第1實(shí)施方式的(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷特別優(yōu)選使用將末端為二烷氧基甲硅烷基結(jié)構(gòu)、分子內(nèi)具有伯和/或仲氨基的氨基取代二烷氧基硅烷水解、使其縮合而獲得的聚有機(jī)硅氧烷。作為(C)成分優(yōu)選的氨基官能性有機(jī)硅氧烷為通式(2)所示的直鏈狀聚二有機(jī)硅氧烷或者通式(3)所示的環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(3)這些式子中，W為相同或不同的烷基?？梢耘e出曱基、乙基、丙基、丁基、己基等，優(yōu)選甲基。R為式-(CH2)3NH2所示的氨基丙基或者式-(CH2)3NH-(CH2)2NH2所示的N-(卩-氨基乙基)-氨基丙基。另外，W表示羥基或烷氧基。烷氧基可以舉出曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，從速固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選甲氧基。而且，m為030的整數(shù)、l為3~30的整數(shù)。這種(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷相對(duì)于上述(A)含反應(yīng)性硅基聚合物100重量份配合0.05~25重量份、優(yōu)選0.1~15重量份、更優(yōu)選0.2~10重量份。(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷的配合量小于0.05重量份時(shí)，無(wú)法獲得良好的初期粘接性，另外，耐水性變得不充分，浸水下的粘接性降低大。另外，(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷的配合量超過(guò)25重量份時(shí)，在保存中會(huì)在容器內(nèi)發(fā)生液體分離、由于浸水等發(fā)生粘接性的降低。另外，由于使未固化的組合物發(fā)生白濁、由固化后的表面發(fā)生滲透，因此不優(yōu)選。(第2和第3實(shí)施方式)本發(fā)明第2實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物為相對(duì)于100重量份以1:9~9:1的重量比混合有(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的混合物的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份和(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.05~25重量份而構(gòu)成。另外，第3實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物為相對(duì)于100重量份以1:9~9:1的重量比混合有(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的混合物的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份和(C)氨基取代烷氧基硅烷0.05~25重量份而構(gòu)成。第2和第3實(shí)施方式中，(Al)第l含反應(yīng)性硅基聚合物為使(al)25。C時(shí)粘度為500~5000mPa*s的聚氧丙烯多元醇與(bl)"異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物。作為用于制備(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物的一個(gè)成分的(al)聚氧丙烯多元醇，在上述第l實(shí)施方式中，可以使用與作為用于制備作為(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物的一個(gè)成分而示例的(al)聚氧丙烯多元醇相同的物質(zhì)。另外，作為另一個(gè)成分的(bl)Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷優(yōu)選使用，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷。兩個(gè)成分配合比例、氨基曱酸乙酯化反應(yīng)的順序或條件、反應(yīng)終點(diǎn)的決定可以與制備第1實(shí)施方式(A)含反應(yīng)性硅基聚合物同樣地進(jìn)行。如此獲得的(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物由通式(4)表示，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成、具有三烷氧基甲硅烷基作為含反應(yīng)性硅的基團(tuán)、該三烷氧基甲硅烷基與主鏈的化學(xué)鍵合部分具有亞曱基鍵和1個(gè)氨基甲酸乙酯鍵。特別優(yōu)選R/全部為曱基。該含反應(yīng)硅基聚合物為通過(guò)使用，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷作為(bl)成分的Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷而獲得，速固化性良好、保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。CW,，H3^R1Ri0—i一(夠拜OO—0》n—CX),,3~|i~"OR，W額1'，…(4)(式中，W表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。n為正的整數(shù)、為滿足86<n<344的數(shù)值。)第2和第3實(shí)施方式中，(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物為使(a2)25。C時(shí)粘度為100~50000mPa*s的一末端羥基聚氧丙烯與(bl)，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物。作為用于制備(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的一個(gè)成分的(a2)一末端羥基聚氧丙烯是具有多個(gè)氧丙烯單元、僅在分子的一側(cè)(單側(cè))末端具有羥基的羥基化合物。使用25r時(shí)粘度為100~50000mPa"者。另一個(gè)成分的(bl)"異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷優(yōu)選使用Y-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷。(a2)—末端羥基聚氧丙烯與(bl)，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的配合比例并無(wú)特別限定，優(yōu)選配合兩者使得(bl)成分的，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的異氰酸酯基(NCO)的個(gè)數(shù)與(a2)—末端羥基聚氧丙烯的羥基(OH)的個(gè)數(shù)之比(NCO/OH比)達(dá)到0.6~1.2、優(yōu)選為0.8~1.0的范圍。當(dāng)NCO/OH比小于0.6時(shí)，在所得含硅基聚合物的速固化性降低的同時(shí)，羥基的殘留會(huì)導(dǎo)致耐水性降低，因此不優(yōu)選。相反，當(dāng)NCO/OH比大于1.2時(shí)，由于(bl)成分的y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷殘留，因此保存穩(wěn)定性降低。當(dāng)配合兩者達(dá)到NCO/OH比為0.8~1.0的范圍時(shí)，可以獲得速固化性、保存穩(wěn)定性、耐水性等非常優(yōu)異的室溫固化性的含硅基聚合物組合物。進(jìn)行氨基曱酸乙酯化反應(yīng)時(shí)，可以分別混合規(guī)定量的(a2)—末端羥基聚氧丙烯和(bl)異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷，在加熱下例如60~100。C溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。該反應(yīng)優(yōu)選在氮?dú)獾榷栊詺怏w中進(jìn)行。另外，在氨基甲酸乙酯化反應(yīng)的初期或途中為了促進(jìn)反應(yīng)還可以添加微量的二月桂酸二丁基錫等氨基曱酸乙酯聚合催化劑。反應(yīng)結(jié)束可以如下判斷將獲得接近于由NCO/OH比計(jì)算的理論NCO量或理論羥基價(jià)量的值的點(diǎn)作為反應(yīng)終點(diǎn)，從而判斷。如此獲得的(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成、僅在主鏈一側(cè)末端具有作為含反應(yīng)性硅的基團(tuán)的三烷氧基曱硅烷基、該三烷氧基曱硅烷基與主鏈的化學(xué)鍵合部分具有亞曱基鍵和1個(gè)氨基曱酸乙酯鍵。即，(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物用通式(5)表示。特別優(yōu)選R'全部為曱基。該含反應(yīng)性硅基聚合物通過(guò)使用Y-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷作為(bl)成分的，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷而獲得，速固化性良好、保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(5)OR1(式中，R^表示相同或不同的碳原子數(shù)l4的烷基。n為正的整數(shù)、為滿足86<n<344的數(shù)值。)(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物與(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的配合比以重量比優(yōu)選為1:9~9:1。脫離該范圍時(shí)，無(wú)法獲得固化物表面沒(méi)有殘留膠粘性、且以低模量具有充分機(jī)械強(qiáng)度的組合物。第2和第3實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中，為了促進(jìn)固化均配合有(B)固化催化劑。作為固化催化劑可以使用與第1實(shí)施方式中使用的相同物質(zhì)。(B)固化催化劑的配合比例相對(duì)于100重量份作為(Al)第l含反應(yīng)性硅基聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的混合物的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物，為0.01~10重量份、優(yōu)選為0.05-8.0重量份、更優(yōu)選為0.1~5.0重量份。第2實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中，與上述(B)固化催化劑一起配合(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷。(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷可以使用與第1實(shí)施方式舉出的作為(C)成分的氨基官能性有機(jī)硅氧烷相同的物質(zhì)。特別優(yōu)選的氨基官能性有機(jī)硅氧烷與第l實(shí)施方式相同，為上述通式(2)所示的直鏈狀聚二有機(jī)硅氧烷、或者通式(3)所示的環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷。這種(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷相對(duì)于100重量份作為(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的混合物配合0.05~25重量份、優(yōu)選配合0.5~10重量份、更優(yōu)選配合1~5重量份。作為(C)成分的氨基官能性有機(jī)硅氧烷的配合量小于0.05重量份時(shí)，無(wú)法獲得良好的初期粘接性，特別是低溫時(shí)的粘接表現(xiàn)性降低。超過(guò)25重量份時(shí)，有保存中在容器內(nèi)會(huì)發(fā)生液體分離的顧慮。在第3實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中與上述(B)固化催化劑一起配合有(Cl)氨基取代烷氧基硅烷(以下也表示為氨基硅烷類(lèi))。氨基硅烷類(lèi)可以使用公知的物質(zhì)，其具體例子可以舉出單氨基硅烷類(lèi)、二氨基硅烷類(lèi)、三氨基硅烷類(lèi)、末端三烷氧基硅烷類(lèi)、復(fù)合反應(yīng)性氨基硅烷類(lèi)等。單氨基硅烷類(lèi)大致可以分為具有伯氨基的硅烷、具有仲氨基的硅烷、具有叔氨基的硅烷、季銨鹽。二氨基硅烷類(lèi)可以舉出分子內(nèi)分別具有1個(gè)伯氨基和仲氨基的化合物、分子內(nèi)具有2個(gè)仲氨基的化合物等。末端三烷氧基氨基硅烷類(lèi)可以舉出兩端為烷氧基甲硅烷基結(jié)構(gòu)、分子內(nèi)具有仲氨基的硅烷等。作為(Cl)成分的氨基取代烷氧基硅烷的優(yōu)選例子如下所述。單氨基硅烷類(lèi)和二氨基硅烷類(lèi)中，在顯示速固化性的方面優(yōu)選為分子末端具有伯氨基的硅烷、烷氧基曱硅烷基為三曱氧基曱硅烷基、曱基二曱氧基曱硅烷基或三乙氧基曱硅烷基的化合物。特別優(yōu)選的氨基取代烷氧基硅烷為N-((3-氨基乙基)-，氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(p-氨基乙基)-，氨基丙基三乙氧基硅烷、？氨基丙基三甲氧基硅烷、，氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)個(gè)氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷。這些化合物具有賦予速固化性和優(yōu)異保存穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)。(Cl)氨基取代烷氧基硅烷相對(duì)于100重量份(Al)第1含反應(yīng)性硅基聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的混合物配合0.05~25重量份、優(yōu)選配合0.5~10重量份、更優(yōu)選配合1~5重量4分。作為(Cl)成分的氨基取代烷氧基硅烷的配合量小于0.05重量份時(shí)，無(wú)法獲得良好的初期粘接性，特別是低溫時(shí)的粘接表現(xiàn)性降低。超過(guò)25重量份時(shí)，有保存中在容器內(nèi)會(huì)發(fā)生液體分離的顧慮。(第4~第6實(shí)施方式)本發(fā)明第4實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物含有主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成、主鏈的末端具有式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)的含反應(yīng)性硅基聚合物作為(A)成分，其還分別含有(B)固化催化劑和(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷和(D)常溫下用液狀的二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(式中，Ri表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。)本發(fā)明第5實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物含有與第4實(shí)施方式相同的含反應(yīng)性硅基聚合物作為(A)成分，還分別含有(B)固化催化劑和(CI)氨基取代烷氧基硅烷和(D)常溫下用液狀的二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑。本發(fā)明第6實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物為相對(duì)于100重量份(A)具有水解性硅基的聚氧化烯聚合物，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C2)氨基取代烷氧基硅烷和/或其水解、縮合物0.05~25重量份以及(D)常溫下用液狀的二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑而構(gòu)成。第4和第5實(shí)施方式中，作為(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物與第1實(shí)施方式同樣，為使(al)數(shù)均分子量為500~50000的聚氧丙烯多元醇與(a2)"異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得。第4和第5實(shí)施方式中，作為用于制備(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物的兩成分的(al)聚氧丙烯多元醇和(a2)y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷，可以使用與第1實(shí)施方式所示例的相同物質(zhì)。第4和第5實(shí)施方式的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物可以通過(guò)使用這些成分與第1實(shí)施方式同樣地進(jìn)行反應(yīng)而獲得。所得(A)含反應(yīng)性硅基聚合物的主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成、具有三烷氧基曱硅烷基作為含反應(yīng)性硅的基團(tuán)、該三烷氧基曱硅烷基與主鏈的化學(xué)鍵合部分具有亞曱基鍵和1個(gè)氨基曱酸乙酯鍵。即，作為第4和第5實(shí)施方式的(A)成分的含反應(yīng)性硅基聚合物由通式(4)表示。特別優(yōu)選Ri全部為曱基。該含反應(yīng)性硅基聚合物通過(guò)使用Y-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷作為(a2)成分的，異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷而獲得，速固化性良好、保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(式中，Ri表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。n為正的整數(shù)、為滿足86<n<344的數(shù)值。)第6實(shí)施方式中使用的作為(A)成分的聚氧化烯聚合物為具有下述式(6)所示水解性硅基的聚氧化烯聚合物(A3)和/或具有下述式(11)所示水解性硅基的聚氧化烯聚合物(A4)。這些物質(zhì)優(yōu)選如下制造使用具有官能團(tuán)的聚氧化烯聚合物(以下稱(chēng)作原料聚氧化烯聚合物)作為原料，介由有機(jī)基團(tuán)向其末端的一部分或全部引入水解性硅基，從而制造。例如，可以舉出記載于日本特開(kāi)平3-47825號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-72527號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-79627號(hào)公報(bào)的物質(zhì)。作為聚氧化烯聚合物(A3)和(A4)的原料聚氧化烯聚合物，優(yōu)選在催化劑的存在下且引發(fā)劑的存在下，使環(huán)狀醚等反應(yīng)而制造的羥基末端聚合物。引發(fā)劑可以使用具有1個(gè)以上羥基的羥基化合物等。環(huán)狀醚可以舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧己烷、四氬呋喃等。環(huán)狀醚可以單獨(dú)使用l種，還可以組合2種以上使用。催化劑可以舉出鉀系化合物、銫系化合物等堿金屬催化劑，復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物催化劑、金屬吟啉催化劑等。第6實(shí)施方式中，作為原料聚氧化烯聚合物優(yōu)選使用分子量50050000的高分子量聚氧化烯聚合物。更優(yōu)選分子量1000~30000。因此，優(yōu)選使用通過(guò)使堿催化劑等制造的較低分子量聚氧化烯聚合物與多價(jià)面化物反應(yīng)進(jìn)行多聚而獲得的聚氧化烯聚合物、或者使用復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物催化劑而制造的聚氧化烯聚合物。多價(jià)卣化物的具體例子可以舉出二氯曱烷、單氯溴甲烷、二溴甲烷、二碘曱烷、l，l-二氯-2,2-二甲基丙烷、潔爾滅、雙(氯曱基)苯、三(氯曱基)苯、雙(氯曱基)醚、雙(氯甲基)硫醚、雙(氯甲基)甲醛、四氯乙烯、三氯乙烯、l，l-二氯乙烯、1，2-二氯乙烯、1，2-二溴乙烯等。其中，特別優(yōu)選二氯甲烷、單氯溴曱烷。另外，作為原料聚氧化烯聚合物特別優(yōu)選使用重均分子量(Mw)/數(shù)均分子量(Mn)之比(以下稱(chēng)作Mw/Mn)為1.7以下的聚氧化烯聚合物。另外，Mw/Mn更優(yōu)選為1.6以下、特別優(yōu)選為1.5以下。聚氧化烯聚合物(A3)和(A4)通過(guò)將這種聚氧化烯聚合物的末端基團(tuán)改性制成水解性硅基而獲得。比較相同數(shù)均分子量(Mn)的原料聚氧化烯聚合物時(shí)，Mw/Mn越小則聚合物的粘度變得越低，操作性?xún)?yōu)異，并且在使以其為原料獲得的具有水解性硅基的聚氧化烯聚合物(A3)或(A4)固化時(shí)，即便彈性率相同，固化物的伸展也大、強(qiáng)度增高。這種聚氧化烯聚合物中，特別優(yōu)選在以復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物為催化劑、在引發(fā)劑的存在下使環(huán)狀醚聚合而獲得的聚合物。最優(yōu)選將這種聚氧化烯聚合物的末端改性、制成水解性硅基的聚合物。復(fù)合金屬氰化物絡(luò)合物優(yōu)選以六氰基鈷酸鋅為主成分的絡(luò)合物，其中優(yōu)選醚和/或醇絡(luò)合物。其組成本質(zhì)上可以使用日本特公昭46-27250號(hào)公報(bào)所記載的組成。此時(shí)，作為醚優(yōu)選乙二醇二曱基醚(glyme)、二乙二醇二曱基醚(diglyme)等，從絡(luò)合物制造時(shí)的處理方面出發(fā)特別優(yōu)選乙二醇二曱基醚。作為醇優(yōu)選叔丁醇。原料聚氧化烯聚合物的官能團(tuán)數(shù)優(yōu)選為2以上。作為固化物特性想要增大柔軟性時(shí)，原料聚氧化烯聚合物的官能團(tuán)數(shù)特別優(yōu)選為2或3。為了獲得良好粘接性或固化性時(shí)，原料聚氧化烯聚合物的官能團(tuán)數(shù)特別優(yōu)選為3~8。原料聚氧化烯聚合物具體可以舉出聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧己烯、聚四氬呋喃和2種以上的環(huán)狀醚的共聚物。特別優(yōu)選的原料聚氧化烯聚合物為2-6元聚氧丙烯多元醇、特別優(yōu)選聚氧丙烯二醇和聚氧丙烯三醇。另外，用于后述(a)或(d)的方法時(shí)，還可以使用烯丙基末端聚氧丙烯一元醇等烯烴末端聚氧化烯聚合物。聚氧化烯聚合物(A3)在分子量的末端或側(cè)鏈上具有下述式(6)所示水解性硅基?！猄iXa:R15…'"…(6)式(6)中，116為碳原子數(shù)1~20的取代或非取代的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)8以下的烷基、苯基或氟苯基，特別優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、苯基等。X為羥基或水解性基團(tuán)。水解性基團(tuán)例如可以舉出卣原子、烷氧基、酰氧基、烯氧基、氨曱?；被?、氨基氧基、酮肟基等。具有碳原子的水解性基團(tuán)中，碳原子數(shù)優(yōu)選6以下、特別優(yōu)選4以下。優(yōu)選X可以舉出碳原子數(shù)4以下的烷氧基或烯氧基，特別是甲氧基、乙氧基、丙氧基或丙烯氧基。即，式(6)所示的水解性硅基特別優(yōu)選具有含有碳原子數(shù)4以下的烷氧基的烷基二烷氧基曱硅烷基的結(jié)構(gòu)。最優(yōu)選具有二曱氧基曱基甲硅烷基的結(jié)構(gòu)。聚氧化烯聚合物(A3)中的式(6)所示水解性硅基的數(shù)量?jī)?yōu)選為1.2以上、更優(yōu)選為2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2-8、特別優(yōu)選為2~6。式(6)所示水解性硅基通常介由有機(jī)基團(tuán)被引入至原料聚氧化烯聚合物中。即，聚氧化烯聚合物(A3)優(yōu)選具有式(7)所示的基團(tuán)?！猂7—S!■........'(7)式(7)中，R為2價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，116和X與上述相同。作為2價(jià)有機(jī)基團(tuán)優(yōu)選者例如可以舉出取代或非取代的碳原子數(shù)1~20的2價(jià)烴基。優(yōu)選碳原子數(shù)1~17的2價(jià)烴基，更優(yōu)選碳原子數(shù)8以下的亞烷基或亞苯基，特別優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞曱基、六亞曱基等。向原料聚氧化烯聚合物引入水解性硅基的方法并無(wú)特別限定，例^口可以舉出下述(a)~(d)的方法。在(a)具有羥基的聚氧化烯聚合物的末端引入烯烴基后，使式(8)所示的氫化硅化合物反應(yīng)的方法。HSiX2R6-■《8》式(8)中，W和X與上述相同。引入烯烴基的方法可以舉出使具有不飽和基團(tuán)和官能團(tuán)的化合物與具有羥基的聚氧化烯聚合物的末端羥基反應(yīng)，通過(guò)醚鍵、酯鍵、氨基甲酸乙酯鍵或碳酸酯鍵等使其鍵合的方法。還可以使用在聚合環(huán)狀醚時(shí)，通過(guò)添加烯丙基縮水甘油醚等含烯烴基環(huán)氧化合物使其共聚，在原料聚氧化烯聚合物的側(cè)鏈中引入烯烴基的方法。另外，在使氫化硅化合物反應(yīng)時(shí)可以使用鉑系催化劑、銠系催化劑、鈷系催化劑、鈀系催化劑、鎳系催化劑等催化劑。優(yōu)選氯鉑酸、鉑金屬、氯化鉑、烯烴鉑絡(luò)合物等鉑系催化劑。反應(yīng)優(yōu)選在30~150°C、優(yōu)選60~120。C的溫度下進(jìn)行數(shù)小時(shí)。(b)使式(9)所示化合物與具有羥基的聚氧化烯聚合物的末端反應(yīng)的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>《9》式(9)中，W和X與上述相同。RS為碳原子數(shù)1~17的2價(jià)烴基，優(yōu)選碳原子數(shù)8以下的亞烷基或亞苯基，特別優(yōu)選亞曱基、亞乙基、亞丙基、三亞曱基、四亞甲基、六亞曱基等。反應(yīng)時(shí)可以使用公知的氨基曱酸乙酯化催化劑。另外，上述反應(yīng)優(yōu)選在20~200°C、優(yōu)選50~15(TC的溫度下進(jìn)行數(shù)小時(shí)。(c)使曱苯二異氰酸酯等聚異、氰酸酯化合物與具有羥基的聚氧化烯聚合物的末端反應(yīng)成為異氰酸酯基末端后，使式(10)所示硅化合物的W基與該異氰酸酯基反應(yīng)的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>(10》式(10)中，R6、118和X與上述相同。W為選自羥基、羧基、巰基和氨基(伯或仲)的含活潑氬基團(tuán)。(d)向具有羥基的聚氧化烯聚合物的末端引入烯烴基后，使該烯烴基與W為巰基的上述式(10)所示硅化合物的巰基反應(yīng)的方法。W為巰基的上述式(10)所示硅化合物可以舉出3-巰基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-巰基丙基曱基二乙氧基硅烷等。上述反應(yīng)時(shí)，可以使用自由基引發(fā)劑等的聚合引發(fā)劑，根據(jù)情況還可以不使用聚合引發(fā)劑而通過(guò)放射線或熱量使其反應(yīng)。作為聚合引發(fā)劑，例如可以舉出過(guò)氧化物系、偶氮系或氧化還原系的聚合引發(fā)劑或者金屬化合物催化劑等。具體地可以舉出2,2，-偶氮雙異丁腈、2,2，-偶氮雙-2-甲基丁腈、過(guò)氧化苯甲酰、叔烷基過(guò)氧化酯、過(guò)氧化乙酰、二異丙基過(guò)氧化碳酸酯等。上述反應(yīng)優(yōu)選在20~200°C、優(yōu)選50~150。C下進(jìn)行數(shù)小時(shí)~數(shù)十小時(shí)。聚氧化烯聚合物(A4)在分子鏈的末端或側(cè)鏈具有下述式(11)所示的水解性硅基?！猻ix》*一《ii)式(11)中，X與上述相同，為羥基或水解性基團(tuán)，3個(gè)X可以相同或者不同。水解性基團(tuán)例如可以舉出卣原子、烷氧基、酰氧基、烯氧基、氨甲酰基、氨基、氨基氧基、酮肟基等。具有碳原子的水解性基團(tuán)中，碳原子數(shù)優(yōu)選為6以下、特別優(yōu)選為4以下。優(yōu)選的X可以舉出碳原子數(shù)4以下的烷氧基或烯氧基、特別是曱氧基、乙氧基、丙氧基或丙烯氧基。即，式(ll)所示水解性硅基特別優(yōu)選具有含有碳原子數(shù)4以下的烷氧基的烷基二烷氧基甲硅烷基的結(jié)構(gòu)。最優(yōu)選具有二曱氧基曱基曱硅烷基的結(jié)構(gòu)。具有三烷氧基曱硅烷基的聚合物的反應(yīng)性非產(chǎn)高，特別是初期的固化速度非?？臁ＭǔＵJ(rèn)為，在水解反應(yīng)中，通過(guò)與水的反應(yīng)而發(fā)生硅醇基(由-SiX+H20—-SiOH+HX表示的硅醇基產(chǎn)生反應(yīng))、所產(chǎn)生的硅醇基之間進(jìn)一步縮合，或者硅醇基與水解性硅基縮合產(chǎn)生硅氧烷鍵的反應(yīng)(縮合反應(yīng))進(jìn)行。認(rèn)為一旦產(chǎn)生硅醇基后，則縮合反應(yīng)順暢地進(jìn)行。三烷氧基曱硅烷基與烷基二烷氧基曱硅烷基或二烷基烷氧基甲硅烷基相比，硅醇基產(chǎn)生反應(yīng)的初期反應(yīng)速度極快。因此，具有固化性組合物在短時(shí)間內(nèi)表現(xiàn)充分的強(qiáng)度特性、特別是至粘接性表現(xiàn)的時(shí)間很短的效果。另外，三烷氧基甲硅烷基中，具有碳原子數(shù)小的烷氧基的三烷氧基曱硅烷基者相比較于具有碳原子數(shù)大的烷氧基的三烷氧基曱硅烷基，硅醇基發(fā)生反應(yīng)的初期反應(yīng)速度更快，因此優(yōu)選。更優(yōu)選三曱氧基曱硅烷基、三乙氧基曱硅烷基，最優(yōu)選三甲氧基曱硅烷基，其原因在于硅醇基發(fā)生反應(yīng)的初期反應(yīng)速度極快。聚氧化烯聚合物(A4)中的式(11)所示水解性硅基數(shù)優(yōu)選為1.2以上、更優(yōu)選為2以上、進(jìn)一步優(yōu)選為2~8、特別優(yōu)選為2~6。聚氧化烯聚合物(A4)如下獲得向具有羥基的聚氧化烯聚合物的末端引入不飽和基團(tuán)后，使該不飽和基團(tuán)與式(12)所示硅化合物的巰基反應(yīng)而獲得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>式(12)中，X與上述相同。3個(gè)X可以相同或者不同。118表示碳原子數(shù)1~17的2價(jià)烴基。式(12)所示的硅化合物可以舉出3-巰基丙基三曱氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三異丙烯氧基硅烷。通過(guò)上述方法獲得的聚氧化烯聚合物具有固化速度大的特性、且低粘度下的操作性?xún)?yōu)異。另外，原料的獲得容易、工業(yè)上也有用。引入方法的詳細(xì)情況相同于在引入上述聚氧化烯聚合物(A3)的水解性硅基的方法(d)中說(shuō)明的情況。本發(fā)明第6實(shí)施方式的聚氧化烯聚合物(A3)和(A4)的分子量可以根據(jù)其使用用途選擇適當(dāng)?shù)臄?shù)值，優(yōu)選分別為500~50000。在重視柔軟性的密封劑等用途中，聚氧化烯聚合物(A3)和(A4)的分子量分別優(yōu)選為8000~50000，從噴出性等操作性的觀點(diǎn)出發(fā)特別優(yōu)選為8000~25000、最優(yōu)選為12000~20000。另外，在要求強(qiáng)度的粘接劑等用途中分子量?jī)?yōu)選分別為8000~30000、更優(yōu)選為8000~20000、特別優(yōu)選為12000~20000。分子量低于500時(shí)，固化物很脆，超過(guò)50000時(shí)，由于粘度高操作性顯著變差。第4~第6實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中，為了促進(jìn)固化均配合有(B)固化催化劑。固化催化劑可以廣泛使用公知的硅醇縮合催化劑。例如，可以舉出鈦酸四丁酯、鈦酸四丙酯等鈦系酯類(lèi)；二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫等有機(jī)錫化合物類(lèi)；辛酸錫、環(huán)烷酸錫、月桂酸錫、7工^iff少夕酸錫等羧酸錫鹽類(lèi)；二丁基錫氧化物和苯二曱酸酯的反應(yīng)物；二乙酰丙酮酸二丁基錫；三乙酰丙酮酸鋁、三乙基乙酰乙酸鋁、乙基乙酰乙酸二異丙氧基鋁等有機(jī)鋁化合物類(lèi)；四乙酰丙酮酸鋯、四乙酰丙酮酸鈦等螯合化合物類(lèi)；辛酸鉛；環(huán)烷酸鐵；三(新癸酸)鉍、三(2-乙基己酸)鉍等鉍化合物等金屬類(lèi)催化劑。這些金屬系催化劑可以單獨(dú)使用，還可以并用2種以上。還可以使用月桂胺等公知的胺系催化劑。第4~第6實(shí)施方式中，上述固化催化劑中，特別優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、馬來(lái)酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸錫、環(huán)烷酸錫、月桂酸錫、7工Aiff少夕酸錫等羧酸錫鹽或有機(jī)錫化合物類(lèi)；二丁基錫氧化物和苯二曱酸酯的反應(yīng)物；二乙酰丙酮酸二丁基錫等錫系催化劑。作為(B)成分的固化催化劑相對(duì)于上述第4和第5實(shí)施方式(A)含反應(yīng)性硅基聚合物100重量份配合0.01~10重量份、優(yōu)選配合0.05-8.0重量份、更優(yōu)選配合0.1~5.0重量份。另外，相對(duì)于第6實(shí)施方式的(A)聚氧化烯聚合物100重量份配合0.01~10重量份、優(yōu)選配合0.05~8.0重量份、更優(yōu)選配合0.1~5.0重量份。第4和第6實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中與上述(B)固化催化劑一起配合有氨基官能性有機(jī)硅氧烷。氨基官能性硅氧烷可以使用氨基取代烷氧基硅烷的水解、縮合物。這里，作為氨基取代烷氧基硅烷(氨基硅烷類(lèi))可以使用公知的物質(zhì)，其具體例子可以舉出單氨基硅烷類(lèi)、二氨基硅烷類(lèi)、三氨基硅烷類(lèi)、末端三烷氧基硅烷類(lèi)、末端二烷氧基硅烷類(lèi)等。作為(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷特別優(yōu)選使用將末端為二烷氧基曱硅烷基結(jié)構(gòu)、分子內(nèi)具有伯氨基和/或仲氨基(亞氨基)的氨基取代二烷氧基硅烷水解、使其縮合而獲得的聚有機(jī)硅氧烷。作為(C)成分優(yōu)選的氨基官能性有機(jī)硅氧烷為通式[化學(xué)式22]所示的直鏈狀聚二有機(jī)硅氧烷或通式[化學(xué)式23]所示的環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>這些式中，w為相同或不同的烷基?？梢耘e出曱基、乙基、丙基、丁基、己基等，優(yōu)選曱基。R"為式-(CH2)3NH2所示的氨基丙基或者式-(CH2)3NH-(CH2)2NH2所示的N-(J3-氨基乙基)-氨基丙基。另夕卜，R"表示羥基或烷氧基。烷氧基可以舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，從速固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選曱氧基。而且，T為0100的整數(shù)、優(yōu)選為4~30，t為l20的整數(shù)，S為0-50的整數(shù)，s為1~50的整數(shù)。即，作為(C)成分優(yōu)選的氨基官能性有機(jī)硅氧烷可以包含二烷基硅氧基單元。這種(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷相對(duì)于第4實(shí)施方式中使用的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物或第6實(shí)施方式中使用的(A)聚氧化烯聚合物100重量份配合0.05~25重量份、優(yōu)選0.5~10重量份、更優(yōu)選為1~5重量份。(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷的配合量小于0.05重量份時(shí)，無(wú)法獲得良好的初期粘接性，特別是低溫時(shí)的粘接表現(xiàn)性降低。超過(guò)25重量份時(shí)，有保存中在容器內(nèi)發(fā)生液體分離的顧慮。第5實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中隨上述(B)固化性催化劑一起配合有(Cl)氨基取代烷氧基硅烷(氨基硅烷類(lèi))。另外，在第6實(shí)施方式中，可以配合(Cl)氨基硅烷類(lèi)代替上述(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷。作為氨基硅烷類(lèi)可以使用公知的物質(zhì)，其具體例子可以舉出單氨基硅烷類(lèi)、二氨基硅烷類(lèi)、三氨基硅烷類(lèi)、末端三烷氧基硅烷類(lèi)、復(fù)合反應(yīng)性氨基硅烷類(lèi)等。單氨基硅烷類(lèi)可以大致分為具有伯氨基的硅烷、具有仲氨基的硅烷、具有叔氨基的硅烷、季銨鹽。二氨基硅烷類(lèi)可以舉出分子內(nèi)分別具有1個(gè)伯氨基和仲氨基的化合物、分子內(nèi)具有2個(gè)仲氨基的化合物等。末端三烷基氨基硅烷類(lèi)可以舉出兩端為烷氧基曱硅烷基結(jié)構(gòu)、分子內(nèi)具有仲氨基的硅烷等。作為(C)成分的氨基取代烷氧基硅烷優(yōu)選的例子如下所述。單氨基硅烷類(lèi)和二氨基硅烷類(lèi)中，在顯示速固化性的方面優(yōu)選分子末端具有伯氨基的硅烷，烷氧基曱硅烷基為曱氧基曱硅烷基、曱基二曱氧基曱硅烷基或三乙氧基曱硅烷基的化合物。特別優(yōu)選的氨基取代烷氧基硅烷為N-(P-氨基乙基)個(gè)氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(p-氨基乙基)卞氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-((3-氨基乙基)卞氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、y-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。這些化合物具有賦予速固化性和優(yōu)異保存穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)。另外，在第5實(shí)施方式中，作為(Cl)成分的氨基取代烷氧基硅烷可以配合通式(R120)3_nR13nSi-R14所示的烷氧基硅烷。式中，R12為相同或不同的烷基。可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基等，優(yōu)選曱基。R13也表示相同或不同的烷基?？梢耘e出曱基、乙基、丙基、丁基、己基等，優(yōu)選曱基。n表示0-2的整數(shù)。R14表示式-(CH2)p-CHR15-(CH2)q-NH2或通式-(CH2)p-C(R15)2-(CH2)q-NH2所示的具有支鏈的氨基取代烷基。這里，R"表示碳原子數(shù)1~4的烷基。優(yōu)選曱基或乙基，更優(yōu)選曱基。p和q分別表示l-8的整數(shù)，特別優(yōu)選q為l。但p+q為9以下的整數(shù)。作為這種R"特別優(yōu)選者為式-(<:112)2(:((:1^)2€^2>^2所示的4-氨基國(guó)3,3國(guó)二曱基丁基、或式-(012)2(:11((:印3(:1121^112所示的4誦氨基國(guó)3誦曱基丁基。這些(C1)氨基取代烷氧基硅烷相對(duì)于第5實(shí)施方式中使用的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物或第6實(shí)施方式中使用的(A)聚氧化烯聚合物的100重量份配合0.05~25重量份、優(yōu)選0.5~10重量份、更優(yōu)選1~5重量份。作為(Cl)成分的氨基取代烷氧基硅烷的配合量小于0.05重量份時(shí)，無(wú)法獲得良好的初期粘接性，特別是低溫時(shí)的粘接表現(xiàn)性降低。超過(guò)25重量份時(shí)，有保存中在容器內(nèi)引起液體分離的顧慮。本發(fā)明第4~第6實(shí)施方式使用的(D)成分是通過(guò)抑制未固化物在儲(chǔ)存中分離、(A)成分或交聯(lián)劑在組合物上部游離的現(xiàn)象，顯示抑制固化物表面的膠粘性殘留、去除粘合性的效果，對(duì)于流動(dòng)性或噴出性所代表的操作性沒(méi)有不良影響的成分。這種(D)成分使用常溫下用液狀的二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑。無(wú)機(jī)填充劑優(yōu)選使用具有0.1~50nm、更優(yōu)選0.1~30pm平均粒徑的加固性填充劑。例如，可以舉出粉碎二氧化硅、重質(zhì)碳酸釣、碳酸鋅、二氧化鈦、氬氧化鋁等。處理這種無(wú)機(jī)填充劑表面的二醇可以舉出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇等。從抑制固化物表面的殘留膠粘性的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選使用用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣作為(D)成分。(D)成分的配合量相對(duì)于第4和第5實(shí)施方式中使用的(A)含反應(yīng)性硅基聚合物或第6實(shí)施方式中使用的(A)聚氧化烯聚合物的100重量份配合1~500重量份、優(yōu)選5450重量^f分、更優(yōu)選10~350重量4分。在本發(fā)明的第1~第6實(shí)施方式的室溫固化性的含硅基聚合物組合物中，為了改良粘接性、保存穩(wěn)定性，還可以配合乙烯基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷等硅烷偶聯(lián)劑。另外，還可以根據(jù)需要適當(dāng)配合環(huán)氧樹(shù)脂及其固化劑、填充材料、增塑劑、粘性改良劑、其它添加劑等。環(huán)氧樹(shù)脂可以廣泛使用以往7>知者。例如，可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、四溴雙酚A的縮水甘油醚等阻燃型環(huán)氧樹(shù)脂，酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚A環(huán)氧丙烷加成物的縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、二縮水甘油基-對(duì)羥基苯曱酸、苯二曱酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二曱酸二縮水甘油酯等苯二曱酸二縮水甘油酯系環(huán)氧樹(shù)脂，間氨基苯酚系環(huán)氧樹(shù)脂、二氨基二苯基曱烷系環(huán)氧樹(shù)脂、氨基曱酸乙酯改性環(huán)氧樹(shù)脂、各種脂環(huán)式環(huán)氧樹(shù)脂、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N-二縮水甘油基-鄰曱苯胺、異氰脲酸三縮水甘油脂、聚烷二醇二縮水甘油醚、甘油等多元醇的縮水甘油醚，乙內(nèi)酰脲型環(huán)氧樹(shù)脂、石油樹(shù)脂等不飽和聚合物的環(huán)氧化物等。這些環(huán)氧樹(shù)脂中，從固化時(shí)反應(yīng)性高、另外固化物易于制作3維網(wǎng)格等的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選分子中含有至少2個(gè)環(huán)氧基者。更優(yōu)選的環(huán)氧樹(shù)脂可以舉出雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛型環(huán)氧樹(shù)脂和苯二曱酸二縮水甘油酯系環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑例如可以舉出三乙四胺、四乙五胺、二乙基氨基丙胺、N-氨基乙基哌嗪、間苯二曱二胺、間苯二胺、二氨基二苯基曱烷、二氨基二苯基砜、異佛爾酮二胺、2，4,6-三(二曱基氨基曱基)苯酚等胺類(lèi)，叔胺鹽類(lèi)，聚酰胺樹(shù)脂類(lèi)，酮亞胺類(lèi)，醛亞胺類(lèi)，烯胺類(lèi)等潛伏性固化劑，咪唑類(lèi)，雙氰胺類(lèi)，三氟化硼絡(luò)合物類(lèi)，苯二曱酸酐、六氫苯二曱酸酐、四氫苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫苯二曱酸肝、十二碳炔基琥珀酸酐、苯均四酸酐、氯橋酸酐等羧酸酐類(lèi)，醇類(lèi)，酚類(lèi)，羧酸類(lèi)等。填充材料可以廣泛使用以往公知的填充材料，具體可以舉出發(fā)煙二氧化硅、沉降性二氧化硅、硅酸酐、含水硅酸和炭黑等加固性填充材料，碳酸鉤、碳酸鎂、硅藻土、燒成粘土、粘土、滑石、氧化鈦、膨潤(rùn)土、有機(jī)膨潤(rùn)土、三氧化二鐵、氧化鋅、活性鋅華、玻璃球等非加固性填充材料，石棉、玻璃纖維和長(zhǎng)絲等纖維狀填充材料等。增塑劑例如可以將苯二曱酸二辛酯、苯二曱酸二丁酯、苯二曱酸丁基千酯等苯二曱酸酯類(lèi)；己二酸二辛酯、琥珀酸異癸酯、癸二酸二丁酯、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯；季戊四醇酯等二醇酯類(lèi)；磷酸三辛酯、磷酸三曱酚酯等磷酸酯類(lèi)；環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化硬脂酸千酯等環(huán)氧化增塑劑；氯化石蠟等單獨(dú)使用或者混合2種以上使用。另外，還可以使用聚氧丙烯一元醇、聚氧丙烯二醇及其末端改性物等。末端改性物例如可以舉出末端羥基改性為烷氧基、烯氧基的化合物，介由氨基曱酸乙酯鍵、酯鍵、脲鍵或碳酸酯鍵用烴基封端的化合物等。粘性改良劑可以舉出氫化蓖麻油、二亞芐基山梨糖醇、三亞芐基山梨糖醇等凝膠化劑，酰胺蠟等脂肪酸酰胺化物。其它添加劑例如可以舉出顏料、各種防老化劑、紫外線吸收劑等。上述各成分的配合比例并無(wú)特別限定，通常相對(duì)于含硅基聚合物組合物100重量份可以配合1~100重量份(優(yōu)選10~100重量份)環(huán)氧樹(shù)脂、每100重量份環(huán)氧樹(shù)脂配合1~200重量份(優(yōu)選50~100重量份)環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑、0.1~200重量份填充材料、1~50重量份增塑劑、0.1~10重量分左右粘性改良劑。以下舉出實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并非局限于以下實(shí)施例。應(yīng)說(shuō)明的是，實(shí)施例中，"份"是指"重量份"、"％"表示"重量％"。粘度等物性值全部表示在25°C、相對(duì)濕度(RH)50%下的測(cè)定值。合成例1在帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的3升四口可拆分燒瓶中裝入2000份數(shù)均分子量(以下簡(jiǎn)寫(xiě)為Mn)為16000的聚氧丙烯二醇(，k《乂一A:旭硝子社制)，在100°C、10-20mmHg下進(jìn)行減壓蒸餾1小時(shí)，從而脫水。接著，將其冷卻至50。C下，投入44.8份Y-異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-link35GE東芝有機(jī)硅社制)直至NCO/OH比達(dá)到1.0，在氮?dú)鈿饬飨聦⑵渖郎?，?0-70。C的溫度下持續(xù)攪拌8小時(shí)。測(cè)定NCO含有率時(shí)，由于減少至0.05%(理論值0%),因此在冷卻后取出。如此獲得含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物A。該聚合物的粘度為21000mPa's。合成例2使用Mn為10000的聚氧丙烯二醇(商品名，k;、乂一乂k:旭硝子社制)代替合成例1中使用的聚氧丙烯二醇，加入82.0份，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link35)直至NCO/OH比達(dá)到1.0，與合成例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)，獲得NCO含有率為0.06%、粘度7000mPa*s的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物B。合成例3在相同于合成例l的裝置中，與合成例2同樣將聚氧丙烯二醇脫水后，在50。C下投入2,4-曱苯二異氰酸酯6.7份，使得NCO/OH比達(dá)到0.48。然后，在氮?dú)鈿饬飨隆?0-8(TC的溫度下進(jìn)行攪拌，同時(shí)反應(yīng)12小時(shí)，合成異氰酸酯末端氨基曱酸乙酯預(yù)聚物。接著，一旦將該預(yù)聚物冷卻至40。C后，加入28份，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link35)，在攪拌的同時(shí)反應(yīng)20小時(shí)，從而獲得NCO含有率為0.1%、粘度32500mPa.s的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物C。合成例4在Mn為4000的聚氧丙烯二醇(商品名，k、；乂一A:旭硝子社制)400份和按照NCO/OH比顯示1.4而調(diào)整的4,4，-二苯基曱烷二異氰酸酯36份(0.144mol)的混合物中分別加入作為反應(yīng)催化劑的60ppm的二月桂酸二丁基錫和遲緩劑的20ppm苯曱酰氯，在60~70°C下攪拌約4小時(shí)，使NCO含量基本降低至0.8重量％。接著，在該異氰酸酯末端聚氨基曱酸乙酯預(yù)聚物中加入21.4份(0.084mol)N-苯基氨基丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link35:GE東芝有機(jī)硅社制)，在70~75°C的溫度下使其反應(yīng)直至NCO含量達(dá)到0。如此獲得含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物D。合成例5將帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的2升四口可拆分燒瓶?jī)?nèi)的空氣中置換為氮?dú)夂螅度?00份N-(p-氨基乙基)-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(商品名SilquestA-link35:GE東芝有機(jī)硅社制)，進(jìn)行攪拌。接著，在燒瓶?jī)?nèi)流入微量的氮?dú)獾耐瑫r(shí)，通過(guò)滴加漏斗向燒瓶?jī)?nèi)慢慢滴加離子交換水78份。由于發(fā)生放熱反應(yīng)，因此在進(jìn)行冷卻的同時(shí)調(diào)節(jié)燒瓶?jī)?nèi)容物的溫度，保持于60。C以下。結(jié)束滴加離子交換水后，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度升溫至80°C，將反應(yīng)副產(chǎn)物的曱醇蒸餾至接收槽中。此時(shí)，在確認(rèn)曱醇的蒸餾量(257份)的同時(shí)，根據(jù)需要進(jìn)行減壓。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40。C以下，將反應(yīng)產(chǎn)物從燒瓶中取出。如此，獲得688份微黃色透明的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E。該氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E的粘度為236mPa*s、150°Cxl小時(shí)的加熱減少量為0.7%。合成例6使用"氨基丙基曱基二乙氧基硅烷(商品名SilquestA-2100:GE東芝有機(jī)硅社制)代替N-(p-氨基乙基)-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷，與合成例5同樣獲得678份粘度為264mPa.s、150。Cxl小時(shí)的加熱減少量為0.6%的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷F。合成例7使用900份N-((3-氨基乙基)-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷和450份離子交換水，通過(guò)與合成例5同樣的裝置和操作，在140°C、2.5kPa以下的減壓度下蒸餾曱醇和多余的水分。反應(yīng)后冷卻至40。C以下，將反應(yīng)產(chǎn)物從燒瓶中取出。如此，獲得631份淡黃色透明的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷G。該氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷G的粘度為3.2Pa"、150°Cxl小時(shí)的加熱減少量為0.2%。實(shí)施例1在100份合成例1中獲得的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物A中加入3.0份乙烯基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171:GE東芝有機(jī)硅社制)，在室溫下均勻地混合20分鐘后，分別加入脂肪酸處理過(guò)的合成碳酸鉤(商品名白艷華CCR:白石工業(yè)社制)100份和重質(zhì)碳酸4丐(商品名水74卜》SSB:白石工業(yè)社制)50份，均勻地混合。接著，加入苯二曱酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入合成例5獲得的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E2.0份、乙烯基三甲氧基硅烷2.0份和二月桂酸二丁基錫0.3份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例2、3在實(shí)施例2中，配合合成例6獲得的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷F2.0份代替氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E2.0份，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。另外，在實(shí)施例3中，配合合成例7獲得的氨基官能性有機(jī)硅氧烷G3.0份代替氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E2.0份，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例4~6在實(shí)施例4中，使用合成例2獲得的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物B代替含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物A,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。另外，在實(shí)施例5和6中，分別使用合成聚丙烯聚合物A,進(jìn);亍與實(shí)i-'Ji同;;的操作，獲得含硅基i合物i合物。實(shí)施例7在IOO份合成例1中獲得的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物A中加入3.0份乙烯基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-171),在室溫下均勻地混合20分鐘后，分別加入脂肪酸處理過(guò)的合成碳酸釣(商品名力7O200:丸尾釣社制)100份和重質(zhì)碳酸鉤(商品名水》74卜》SB:白石工業(yè)社制)50份，均勻地混合。之后，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。接著，分別加入合成例5中獲得的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E2.0份、，縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171:GE東芝有機(jī)硅社制)2.0份、乙烯基三甲氧基硅烷2.0份和二月桂酸二丁基錫0.3份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例8使用Y-縮水甘油醚氧基丙基曱基二乙氧基硅烷(商品名Wetlink78:GE東芝有機(jī)硅社制)代替"縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷，進(jìn)行與實(shí)施例7同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。比較例1~4在比較例1中，使用N-(p-氨基乙基)-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷(商品名SilquestA-1120:GE東芝有機(jī)硅社制)代替氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。在比較例24中，分別使用N-(P-氨基乙基)-氨基丙基曱基二甲氧基硅烷(商品名SilquestA-2120)(比較例2)、y-氨基丙基三乙氧基硅烷(商品名SilquestA-1100:GE東芝有機(jī)硅社制)(比較例3)和，氨基丙基曱基二乙氧基硅烷(商品名SilquestA-2100)(比較例4)代替氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷E，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。接著，對(duì)于實(shí)施例1-8和比較例1~4分別獲得的含硅基聚合物組合物，測(cè)定初期的指觸干燥時(shí)間和物理特性，同時(shí)研究保存穩(wěn)定性。另外，分別測(cè)定通常條件下和浸水條件下的粘接性。進(jìn)而，為了研究持久性，測(cè)定H型拉伸粘接性。應(yīng)說(shuō)明的是，分別如下所示測(cè)定指觸干燥時(shí)間、物理特性、保存穩(wěn)定性、粘接性和H型拉伸粘接性。(a)指觸干燥時(shí)間將組合物暴露于23。C、50。/。RH的氣氛中后，用指尖接觸表面，測(cè)定直至確認(rèn)處于干燥狀態(tài)的時(shí)間。(b)物理特性將組合物擠壓成2mm厚度的片材狀，將所得片材放置在23。C、50。/。RH下168小時(shí)，通過(guò)空氣中的濕氣將其固化，根據(jù)JISK6301測(cè)定固化物的硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)度。(c)保存穩(wěn)性性將組合物放入到阻斷了濕氣的容器中，在70。C下加熱5天后，在23。C、50%RH的氣氛中測(cè)定指觸干燥時(shí)間。另外，擠壓成2mm厚度的片材狀，將其放置在23"C、50。/。RH下168小時(shí)，通過(guò)空氣中的濕氣將其固化，與上述(b)同樣，根據(jù)JISK6301測(cè)定固化物的物理特性。(d)粘接性根據(jù)JISK6301使銅、鐵、不銹鋼、玻璃、聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)、6-尼龍和6,6-尼龍分別作為覆蓋體，測(cè)定凝聚破壞率。另外，同樣地測(cè)定在浸水條件、50°C下經(jīng)過(guò)1周和2周后的粘接性(凝聚破壞率)。(e)H型拉伸粘接性根據(jù)JISA1439進(jìn)行持久性(H型拉伸粘接性)試驗(yàn)。然后在初期、50。C下浸水1周后以及50。C下浸水2周后分別測(cè)定50%拉伸應(yīng)力(M50)、最大拉伸應(yīng)力(Tmax)、最大荷重時(shí)的伸長(zhǎng)度(Emax)、硫酸氧化鋁(JISA5758)和相對(duì)于玻璃的粘接性(凝聚破壞率)(CFA1和CFG1)。應(yīng)說(shuō)明的是，熟化條件為23°C、50%RH下的14天前熟化、30°C下的14天后熟化。它們的測(cè)定結(jié)果示于表1和表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>200680045293.9轉(zhuǎn)s步被33/44M如表1和表2所示，實(shí)施例1~8獲得的含硅基聚合物組合物的固化性、粘接性和保存穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，且固化物具有良好的物理特性。另外，與比較例1~4獲得的組合物相比，耐溫水性?xún)?yōu)異、即便在浸水下粘接性的降低也極少。合成例8在帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的3升四口可拆分燒瓶中裝入2000份粘度16000mPa.s的聚氧丙烯二醇(商品名/kS乂一A:旭硝子社制)，在100°C、10~20mmHg下進(jìn)行減壓蒸餾l小時(shí)，從而脫水。接著，將其冷卻至50。C以下，投入44.8份y-異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link35)直至NCO/OH比達(dá)到0.97，在氮?dú)鈿饬飨聦⑵渖郎?，?070。C的溫度下持續(xù)攪拌8小時(shí)。測(cè)定NCO含有率時(shí)，由于減少至0.05%(理論值0%)，因此在冷卻后取出。如此獲得2個(gè)末端被反應(yīng)性硅基封端的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物H。該聚合物的粘度為20800mPa*s。合成例9在帶有攪拌^U滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的3升四口可拆分燒瓶中裝入2000份粘度16000mPa*s的聚氧丙烯二醇(商品名7。k;乂一A:旭硝子社制)，在100°C、10~20mmHg下進(jìn)行減壓蒸餾l小時(shí)，從而脫水。接著，將其冷卻至50。C以下，投入44.8份"異氰酸酯丙基甲基二曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link25:GE東芝有機(jī)硅社制)直至NCO/OH比達(dá)到0.97,在氮?dú)鈿饬飨聦⑵渖郎?，?07(TC的溫度下持續(xù)攪拌8小時(shí)。測(cè)定NCO含有率時(shí)，由于減少至0.06%(理論值0%)，在冷卻后取出。該聚合物的粘度為21000mPa's。合成例10在帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的3升四口可拆分燒瓶中裝入2000份粘度3000mPa*s的一末端羥基聚氧丙烯，在100°C、10~20mmHg下進(jìn)行減壓蒸餾1小時(shí)，從而脫水。接著，將其冷卻至50。C以下，投入91.2份，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link35)直至NCO/OH比達(dá)到0.97，在氮?dú)鈿饬飨聦⑵渖郎兀?070。C的溫度下持續(xù)攪拌8小時(shí)。測(cè)定NCO含有率時(shí)，由于減少至0.05%(理論值0%)，因此在冷卻后取出。如此獲得一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J。該聚合物的粘度為3220mPa's。合成例11使用粘度1300mPa"的一末端羥基聚氧丙烯代替合成例10使用的粘度3000mPa*s的一末端羥基聚氧丙烯，除此之外與合成例10同樣獲得一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物K。該聚合物的粘度為1420mPa's。合成例12使用粘度130mPa"的一末端羥基聚氧丙烯代替合成例IO使用的粘度3000mPa"的一末端羥基聚氧丙烯，除此之外與合成例10同樣獲得一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物E。該聚合物的粘度為139mPa's。合成例13使用Y-異氰酸酯丙基曱基二曱氧基硅烷代替合成例IO使用的r異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷，除此之外與合成例10同樣獲得一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物M。該聚合物的粘度為3120mPa"。合成例14將帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的2升四口可拆分燒瓶中的空氣置換為氮?dú)夂?，投?00份N-(p-氨基乙基)-氨基丙基甲基二曱氧基硅烷(商品名SilquestA-2120)，進(jìn)行攪拌。接著，在燒瓶?jī)?nèi)流入微量氮?dú)獾耐瑫r(shí)，通過(guò)滴加漏斗向燒瓶?jī)?nèi)慢慢滴加離子交換水78份。由于發(fā)生^t熱反應(yīng)，因此在進(jìn)行冷卻的同時(shí)調(diào)節(jié)燒瓶?jī)?nèi)容物的溫度，保持于60°C以下。結(jié)束滴加離子交換水后，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度升溫至80°C,將反應(yīng)副產(chǎn)物的曱醇蒸餾除去。此時(shí)，在確認(rèn)曱醇的蒸餾量(257份)的同時(shí)，根據(jù)需要進(jìn)行減壓。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40。C以下，將反應(yīng)產(chǎn)物從燒瓶中取出。如此，獲得688份微黃色透明的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷N。該氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷N的粘度為253mPa"、150。Cxl小時(shí)的加熱減少量為0.6%。實(shí)施例9在50份合成例8中獲得的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物H和50份合成例10中獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J的混合物中加入3.0份乙烯基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171),在室溫下均勻地混合20分鐘后，分別加入脂肪酸處理過(guò)的合成碳酸釣(商品名白艷華CCR:白石工業(yè)社制)75份和重質(zhì)碳酸4丐(商品名水74卜:xSSB:白石工業(yè)社制)75份，均勻地混合。接著，加入苯二曱酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入N-((3-氨基乙基)-氨基丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-1120)2.0份、乙烯基三曱氧基硅烷3.0份和二月桂酸二丁基錫0.5份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例10、11在實(shí)施例10中，配合合成例11獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物K代替合成例10獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J，進(jìn)行與實(shí)施例9同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。另外，在實(shí)施例11中，配合合成例12獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物L(fēng)代替合成例10獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J,進(jìn)行與實(shí)施例9同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例12在50份合成例9中獲得的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物I和50份合成例13中獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物M的混合物中加入3.0份乙烯基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-171),在室溫下均勻地混合20分鐘后，分別加入脂肪酸處理過(guò)的合成碳酸4丐(商品名白艷華CCR:白石工業(yè)社制)75份和重質(zhì)碳酸鈣(商品名水7行卜》SB)75份，均勻地混合。接著，加入苯二曱酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入N-((3-氨基乙基)-氨基丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-1120)2.0份、3-縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷1.0份、乙烯基三曱氧基硅烷2.0份和二月桂酸二丁基錫0.5份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例13在50份合成例8中獲得的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物H和50份合成例10中獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J的混合物中加入3.0份乙烯基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171),在室溫下均勻地混合20分鐘后，分別加入脂肪酸處理過(guò)的合成碳酸釣(商品名白艷華CCR:白石工業(yè)社制)75份和重質(zhì)碳酸4丐(商品名水174卜>SB)75份，均勻地混合。接著，加入苯二曱酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入合成例7獲得的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷2.0份、3-縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷1.0份、乙烯基三曱氧基硅烷2.0份和二月桂酸二丁基錫0.5份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例14、15在實(shí)施例14中，配合合成例11獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物K代替合成例10獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J,進(jìn)行與實(shí)施例13同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。另外，在實(shí)施例15中，配合合成例12獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物L(fēng)代替合成例10獲得的一末端含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物J,進(jìn)行與實(shí)施例13同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。比專(zhuān)交例5在50份分子兩末端的烯丙基被三曱氧基硅烷封端的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物(粘度16000mPa*s)和50份分子一末端的烯丙基被三曱氧基硅烷封端的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物(粘度3000mPa*s)的混合物中加入3.0份乙烯基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171)，在室溫下均勻地混合20分鐘后，分別加入脂肪酸處理過(guò)的合成碳酸鈣(商品名白艷華CCR:白石工業(yè)社制)75份和重質(zhì)碳酸鈣(商品名水74卜》SSB:白石工業(yè)社制)75份，均勻地混合。接著，加入苯二甲酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、IO(TC下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入N-(|3-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-1120)2.0份、乙烯基三曱氧基硅烷3.0份和二月桂酸二丁基錫0.5份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。比專(zhuān)交例6使用50份分子兩末端的烯丙基被三甲氧基硅烷封端的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物(粘度16000mPa*s)和50份分子一末端的烯丙基被曱基二曱氧基硅烷封端的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物(粘度3000mPa*s)的混合物，進(jìn)行與比較例5同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。接著，對(duì)于實(shí)施例9~15和比較例5、6中分別獲得的含硅基聚合物組合物，根據(jù)JISA5758制作H型試驗(yàn)體，進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，分別測(cè)定50%模量、最大拉伸應(yīng)力、最大荷重時(shí)的伸長(zhǎng)度和粘接性(覆蓋體floatglass)。然后，在80。C溫水中浸漬同樣的試驗(yàn)體1周，分別進(jìn)行拉伸試驗(yàn)，分別測(cè)定50%模量、最大拉伸應(yīng)力、最大荷重時(shí)的伸長(zhǎng)度和粘接性。另外，如下所示研究表面膠粘性。即，將組合物擠壓成厚度5mm的片材狀，在20。C、60。/oRH的氣氛下放置168小時(shí)，通過(guò)空氣中的濕氣將其固化。然后，通過(guò)指觸研究固化初期和70。C下經(jīng)過(guò)5天后的固化物表面的狀態(tài)，根據(jù)以下所示標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)膠粘性。o:沒(méi)有殘留膠粘性(發(fā)粘)△:有若干的殘留膠粘性(發(fā)粘)x:有殘留膠粘性(發(fā)粘)將它們的結(jié)果示于表3中。表中的省略符號(hào)為T(mén)max表示最大拉伸張力、Emax表示最大荷重時(shí)的伸長(zhǎng)度、CF率表示試樣的凝聚破壞率。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如表3所示，實(shí)施例9~15獲得的含硅基聚合物組合物的固化性和粘接性?xún)?yōu)異，固化物顯示良好的機(jī)械特性。另外，與比較例5、6獲得的組合物相比，可以獲得固化物表面的殘留膠粘性少、外觀、特性均良好的固化物。實(shí)施例16在帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的3升四口可拆分燒瓶?jī)?nèi)裝入2000份Mn為16000、粘度為18000mPa.s的聚氧丙烯二醇(商品名/k;、乂一/k旭硝子社制)，在100°C、10-20mmHg下進(jìn)行減壓蒸餾1小時(shí)，從而脫水。接著，將其冷卻至50。C以下，投入49.7份，異氰酸酯丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-link35)直至NCO/OH比達(dá)到0.97,在氮?dú)鈿饬飨聦⑵渖郎?，?070。C的溫度下持續(xù)攪拌8小時(shí)。測(cè)定NCO含有率時(shí)，由于減少至0.05%(理論值0%),因此在冷卻后取出。如此獲得粘度為20200mPa，s的含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物。接著，在所得含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物100份中加入3.0份乙烯基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171),在室溫下均勻地混合20分鐘后，加入用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣(商品名ESD-18:三共制粉社制)150份，均勻地混合。之后，加入苯二甲酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入N-(p-氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-1120)2.0份、乙烯基三甲氧基硅烷3.0份和二月桂酸二丁基錫0.5份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例17在實(shí)施例16中，使得用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣的配合量為75份、同時(shí)配合經(jīng)脂肪酸處理的合成碳酸鈣(商品名白艷華CCR:白石工業(yè)社制)75份。除此之外進(jìn)行與實(shí)施例16同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例18在帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的3升四口可拆分燒^L內(nèi)裝入2000個(gè)分Mn為18000、粘度為20000mPa.s的聚氧丙烯二醇(商品名/k;、乂一乂k旭硝子社制)，在100°C、10~20mmHg下進(jìn)行減壓蒸餾1小時(shí)，從而脫水。接著，將其冷卻至5(TC以下，投入43.3份"異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-link35)直至NCO/OH比達(dá)到0.95,在氮?dú)鈿饬飨聦⑵渖郎?，?070。C的溫度下持續(xù)攪拌8小時(shí)。測(cè)定NCO含有率時(shí)，由于減少至0.06%(理論值0%),因此在冷卻后取出。如此獲得粘度為24000mPa's的含反應(yīng)性珪基聚丙烯聚合物。接著，在所得含反應(yīng)性硅基聚丙烯聚合物100份中加入3.0份乙烯基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-171),在室溫下均勻地混合20分鐘后，加入用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣(商品名ESD-2:三共制粉社制)150份，均勻地混合。之后，加入苯二甲酸二辛酯60份作為增塑劑，在減壓、100。C下加熱混合3小時(shí)后，冷卻至50。C以下。之后，分別加入N-(p-氨基乙基)-氨基丙基三曱氧基硅烷(商品名SilquestA-1120)2.0份、3-縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷1.0份、乙烯基三曱氧基硅烷2.0份和二月桂酸二丁基錫0.5份均勻地混合，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例19使用用丙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣(商品名ESD-18P:三共制粉社制)代替實(shí)施例16中使用的用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣(商品名ESD-18:三共制粉社制)。除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例16同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例20實(shí)施例17中，使用4-氨基-3，3-二曱基丁基三甲氧基硅烷2.0份代替N-(p氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-2120)。除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例17同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。實(shí)施例21將帶有攪拌機(jī)、滴加漏斗、回流管、溫度計(jì)、氮?dú)鈿饬餮b置和減壓裝置的2升四口可拆分燒瓶?jī)?nèi)的空氣中置換為氮?dú)夂螅度?00份N-(J3-氨基乙基)-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷(商品名SilquestA-2120)，進(jìn)行攪拌。接著，在燒瓶?jī)?nèi)流入微量氮?dú)獾耐瑫r(shí)，通過(guò)滴加漏斗向燒瓶?jī)?nèi)慢慢滴加離子交換水78份。由于發(fā)生放熱反應(yīng)，因此在進(jìn)行冷卻的同時(shí)調(diào)節(jié)燒瓶?jī)?nèi)容物的溫度，保持于60。C以下。結(jié)束滴加離子交換水后，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度升溫至80°C，將反應(yīng)副產(chǎn)物的曱醇蒸餾除去。此時(shí)，在確認(rèn)曱醇的蒸餾量(257份)的同時(shí)，根據(jù)需要進(jìn)行減壓。反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至40。C以下，將反應(yīng)產(chǎn)物從燒瓶中取出。如此，獲得688份微黃色透明的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷。該氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷的粘度為253mPa.s、150。Cxl小時(shí)的加熱減少量為0.6%。實(shí)施例16中，使用上述方法獲得的氨基官能性聚有機(jī)硅氧烷2.0份代替N-(|3氨基乙基)-氨基丙基三甲氧基硅烷(商品名SilquestA-2120)2.0份。除此之外，進(jìn)行與實(shí)施例16同樣的操作，獲得含硅基聚合物組合物。比較例7~9比較例7中，配合經(jīng)脂肪酸處理的重質(zhì)碳酸釣(商品名MC-—卜S-23:丸尾4丐社制)代替實(shí)施例16中用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣。除此之外，與實(shí)施例16同樣的配合成分，進(jìn)行相同的操作，獲得含硅基聚合物組合物。比較例8中，配合150份經(jīng)脂肪酸處理的重質(zhì)碳酸鈣(商品名白艷華CCR)代替實(shí)施例17中用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸4丐。除此之外，與實(shí)施例17同樣的配合成分，進(jìn)行相同的操作，獲得含硅基聚合物組合物。比較例9中，配合經(jīng)脂肪酸處理的重質(zhì)碳酸鈣(商品名水74卜>SB藍(lán)白石工業(yè)社制)代替實(shí)施例18中用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的重質(zhì)碳酸鈣。除此之外，與實(shí)施例18同樣的配合成分，進(jìn)行相同的操作，獲得含硅基聚合物組合物。比較例10~12在比較例10中，向比較例7獲得的含硅基聚合物組合物中進(jìn)一步配合用于改善膠粘性的丙烯酸化合物(商品名7口-夕義M-309:東亞合成化學(xué)工業(yè)林式會(huì)社制)1份。另外，比較例11和比較例12中，向比較例8和比較例9獲得的含硅基聚合物組合物中進(jìn)一步配合1份丙烯酸化合物丙烯酸化合物(商品名7口-夕只M-309),分別獲得組合物。接著，對(duì)于實(shí)施例16~21和比較例7~12分別獲得的含硅基聚合物組合物，研究表面膠粘性(粘合性)、表面裂縫性和變色性，同時(shí)分別測(cè)定初期和浸水條件下的粘接性。應(yīng)說(shuō)明的是，如下所示分別測(cè)定表面膠粘性、表面裂縫性、變色性和粘接性。(f)表面膠粘性將組合物擠壓成厚度5mm的片材狀，在23。C、50%1111的氣氛下分別放置24小時(shí)、72小時(shí)、168小時(shí)后，通過(guò)指觸分別研究固化物表面的狀態(tài)，根據(jù)以下所示標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)膠粘性。另外，對(duì)所得各個(gè)組合物同樣地評(píng)價(jià)在70。C下加熱5天后的膠粘性。o:無(wú)殘留膠粘性(發(fā)粘)△:有若干殘留膠粘性(發(fā)粘)x:有殘留膠粘性(發(fā)粘)(g)表面裂縫和變色性通過(guò)島津制作所制日曬氣候色牢度儀，觀察照射2000小時(shí)后的固化物表面。根據(jù)以下所示標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)裂縫性。另外，研究有無(wú)變色。o:無(wú)裂縫△:有若干裂縫x:有很大的裂縫(h)粘接性根據(jù)JISK6301,使硫酸氧化鋁(JISA5758)(AL)和平板玻璃(FG)分別作為覆蓋體，測(cè)定凝聚破壞率。另外，同樣地測(cè)定浸水條件下50。C下經(jīng)過(guò)14天后的凝聚破壞率。將這些測(cè)定結(jié)果示于表4和表5中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>注1:微細(xì)裂縫11個(gè)注2:微細(xì)裂縫8個(gè)由表4和表5的測(cè)定結(jié)果可知，實(shí)施例16~21獲得的含硅基聚合物組合物不僅沒(méi)有固化物表面的殘留膠粘性，而且難以發(fā)生裂縫或變色，且粘接性?xún)?yōu)異。另外，與比較例7~12獲得的組合物相比，耐水性?xún)?yōu)異、即便在浸水下粘接性的降低也極少。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的室溫固化性的含硅基聚合物組合物的初期粘接性的表現(xiàn)良好、耐水性特別是耐溫水性?xún)?yōu)異、即便在結(jié)露水等的浸水下粘接性的降低也極少。另外，不會(huì)發(fā)生固化物表面的殘留膠粘性和微細(xì)裂縫、操作性?xún)?yōu)異。因此，該含硅基聚合物組合物作為電.電子工業(yè)等的彈性粘接劑或涂覆材料或者建筑用密封材料等優(yōu)選。權(quán)利要求1.室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01～10重量份、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.05～25重量份而構(gòu)成，其中，所述(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)數(shù)均分子量為500～50000的聚氧丙烯多元醇與γ-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的氨基甲酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的末端具有式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，式(1)中，R1表示相同或不同的碳原子數(shù)1～4的烷基。2.權(quán)利要求1所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷為氨基取代二烷氧基硅烷的水解、縮合物。3.權(quán)利要求1或2所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷為選自通式(2)所示的直鏈狀聚二有機(jī)硅氧烷和通式(3)所示的環(huán)狀聚二有機(jī)硅氧烷的至少1種，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(2)中，R2表示相同或不同的烷基，W表示氨基丙基或者N-(p-氨基乙基)-氨基丙基，另外，R"表示羥基或烷氧基，m為030的整數(shù)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(3)中，W表示相同或不同的烷基，W表示氨基丙基或者N-(P-氨基乙基)-氨基丙基，1為0~30的整數(shù)。4.權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(B)固化催化劑為錫系固化催化劑。5.室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物的混合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.0525重量份而構(gòu)成，其中，所述(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)使25'C時(shí)粘度為500~50000mPa*s的聚氧丙烯多元醇與^異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的2個(gè)以上末端分別具有下述式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，所述(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)使25。C時(shí)粘度為100~50000mPa*s的一末端幾基聚氧丙烯多元醇與？異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的一側(cè)末端具有式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(1)中，R^表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。6.權(quán)利要求5所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷為氨基取代二烷氧基硅烷的水解、縮合物。7.室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物和(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物的混合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基取代烷氧基硅烷0,05~25重量份而構(gòu)成，其中，所述(Al)第1含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)使25卩時(shí)粘度為500~50000mPa.s的聚氧丙烯多元醇與y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的2個(gè)以上末端上分別具有下述式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，所述(A2)第2含反應(yīng)性硅基的聚合物為使25。C時(shí)粘度為100~50000mPa*s的一末端羥基聚氧丙烯多元醇與？異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生氨基甲酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的一側(cè)末端具有式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，OR1式(1)中，W表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。8.權(quán)利要求5~7任一項(xiàng)所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(A1)第l含反應(yīng)性硅基聚合物與(A2)第2含反應(yīng)性硅基聚合物的配合比以重量比優(yōu)選為1:9~9:1。9.權(quán)利要求5~8任一項(xiàng)所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(B)固化催化劑為錫系的固化催化劑。10.室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，其為相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物IOO重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷0.05~25重量份、(D)常溫下用液狀二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑1~500重量份而構(gòu)成，其中，所述(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)數(shù)均分子量為500~50000的聚氧丙烯多元醇與Y-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的末端具有下述式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(1)中，W表示相同或不同的碳原子數(shù)1~4的烷基。11.權(quán)利要求IO所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷為氨基取代二烷氧基硅烷的水解、縮合物。12.室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，相對(duì)于(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物100重量份，分別配合(B)固化催化劑0.01~10重量份、(C)氨基取代烷氧基硅烷0.05~25重量份、(D)常溫下用液狀二醇進(jìn);f于過(guò)表面處理的無(wú)枳J真充劑1~500重量4分而構(gòu)成，其中，所述(A)含反應(yīng)性硅基的聚合物為通過(guò)數(shù)均分子量為500~50000的聚氧丙烯多元醇與"異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的氨基曱酸乙酯化反應(yīng)而獲得的聚合物，主鏈基本由聚氧丙烯構(gòu)成，主鏈的末端具有下述式(1)所示含反應(yīng)性硅的基團(tuán)，<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(1)中，Ri表示相同或不同的碳原子數(shù)l4的烷基。13.權(quán)利要求12所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(Cl)氨基取代烷氧基硅烷為N-(p-氨基乙基)-氨基丙基三曱氧基硅烷。14.權(quán)利要求12所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(Cl)氨基取代烷氧基硅烷為通式(R50)3_kR6kSi-R7所示的具有氨基取代烷基的烷氧基硅烷，式中，115和116表示相同或不同的烷基，k為0~2的整數(shù)，另夕卜，R7表示通式-(CH2)p-CHR8-(CH2)q-NH2或通式-(CH2)p-C(R8)2-(CH2)q-NH2所示的具有支鏈的氨基取代烷基，這里，RS表示碳原子數(shù)1~4的烷基，p和q分別表示1~8的整數(shù)，但p+q為9以下的整數(shù)。15.室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，其為相對(duì)于(A)數(shù)均分子量為500~50000的具有水解性硅基的聚氧化烯聚合物100重量份分別配合(B)固化催化劑合0.0110重量份、(C2)氨基取代烷氧基硅烷和/或其水解、縮合物0.05~25重量份、(D)常溫下用液狀二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑1~500重量份而構(gòu)成。16.權(quán)利要求10~15任一項(xiàng)所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(B)固化催化劑為錫系固化催化劑。17.權(quán)利要求10~16任一項(xiàng)所述的室溫固化性的含硅基聚合物組合物，其特征在于，所述(D)成分為用二乙二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的碳酸4丐。全文摘要該室溫固化性的含硅基聚合物組合物配合有(A)通過(guò)聚氧丙烯多元醇與γ-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷的反應(yīng)而獲得的主鏈末端具有式(1)所示基團(tuán)的含反應(yīng)性硅基聚合物、(B)固化催化劑、(C)氨基官能性有機(jī)硅氧烷、任意的(D)用二醇進(jìn)行過(guò)表面處理的無(wú)機(jī)填充劑。在(A1)使聚氧丙烯多元醇與γ-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生反應(yīng)而獲得的2個(gè)以上末端具有含反應(yīng)性硅的基團(tuán)的聚合物和(A2)使一末端羥基聚氧丙烯多元醇與γ-異氰酸酯丙基三烷氧基硅烷發(fā)生反應(yīng)而獲得的僅一末端具有含反應(yīng)性硅的基團(tuán)的聚合物的混合物中，配合(B)固化催化劑、(C1)氨基取代烷氧基硅烷或(C2)氨基官能性有機(jī)硅氧烷而構(gòu)成(A)。文檔編號(hào)C08L71/02GK101341216SQ20068004529公開(kāi)日2009年1月7日申請(qǐng)日期2006年12月1日優(yōu)先權(quán)日2005年12月2日發(fā)明者小野和久申請(qǐng)人:邁圖高新材料日本合同公司