專利名稱：溶解纖維素與制備纖維素顆粒的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及溶解纖維素的方法，例如用于制備再生纖維素產品。 本發(fā)明還指向制備纖維素顆粒的方法。此外，本發(fā)明還涉及將用這一 方法制備的所述纖維素顆粒作為紙與紙板的填料和/或涂布用顏料的 用途。本發(fā)明還指向制造與涂布紙與紙板的方法。
現(xiàn)有技術
從溶解的纖維素生產固體纖維素產品的各種方法是已知的。最著
名的方法之一是粘膠法，其中將要溶解的纖維素材料與NaOH接觸而 產生堿性纖維素。然后，通過加入二硫化碳用含硫化合物來處理所述 堿性纖維素而得出能溶于NaOH的黃原酸纖維素，即粘膠。通常通過 過濾從粘膠中除去空氣與固體雜質。再生是通過例如令所述粘膠通過 適當?shù)膰娮熘了嵝约徑z浴中來進行的，從而沉淀出纖維素。最終可將 這樣得出的纖維素加以洗滌、干燥與切割。
在制造纖維素產品的另 一 已知方法中，利用銅銨來制造諸如人造 纖維。在這一方法中，將纖維素原材料溶解在銅銨水溶液中并通過使 該溶液通過再生纖維素槽轉變成要求的產品。
纖維素也可溶于含氯化鋰的溶劑中，例如在氯化鋰/N， N-二曱基 乙酰胺溶液中。在這一情況中，纖維素再生是在例如醇或含水酒精中 進行的。
在另一已知方法中，將纖維素溶解在有機溶劑中，通常在叔N-氧化物中，隨后從這一溶液中形成纖維素產品并洗去溶劑。其它產品 中，Lyocdl纖維是用這一方法制造的。
在上述方法中需要具有若干步驟的復雜過程，所述過程是難于控 制、昂貴和/或需要對人與環(huán)境非常有害的化學制品的。在消除這些問題的努力中，開發(fā)出了采用酶處理的方法。
FI 107335描述了制備可溶于堿金屬氫氧化物水溶液中的纖維素 的方法，并且進一步，描述了從纖維素制造纖維、薄膜或其它產品的 方法。用纖維素酶的混合物處理纖維素漿，然后將其溶解在堿金屬氫 氧化物水溶液中，特別是在-10X: ~+10'C的溫度下溶解在具有5 ~ 15% 重量范圍內的濃度的氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中。從纖維素溶液中 除去空氣，隨后在再生槽中形成纖維素產品之前可選擇性地過濾所述 溶液。
專利申請WO 01/96402描述了制造纖維素纖維、薄膜及其它纖維 素產品的方法。在該方法中，將纖維素懸浮在水中，在具有至少2.5 的pH的緩沖溶液和/或酶水溶液中，然后用機械和/或酶予處理所述纖 維素。在除去任何多余的溶液之后，進行利用纖維素類型的酶的水溶 液的酶處理，除去多余的酶溶液，然后通過用溫度高于60X:的水洗滌 使酶失活。在至少O'C的溫度下將這樣得出的纖維素溶解在水性堿金 屬氫氧化物中同時劇烈地攪拌，在溶解結束時將溫度升高至5°C~12 。C。過濾該纖維素溶液，并在再生槽中形成纖維素產品之前除去空氣。
已知的采用酶處理的方法的缺點包括諸如用酶處理過的纖維素的 低溶解度以及在溶解期間要求非常低的溫度的纖維素溶液的不穩(wěn)定性 等。此外，必需額外的處理步驟來完成這些復雜的預處理過程，酶溶 液的分離除去(separate elimination)、以及失活，所迷額外的處理 步驟還增加了處理的復雜性與成本，并且降低了控制處理的能力。
在上述教導的基礎上可知存在著用于溶解纖維素來制造諸如薄 膜、纖維、顆粒等再生纖維素產品的簡單、高效與環(huán)境友好的方法的 需求。
輕的與有機的纖維素顆?？捎帽景l(fā)明的用于溶解纖維素的方法制 備。在紙與紙板的制造中，這種纖維素顆?？捎米魈盍吓c涂布用顏料。
光學性能與通常稱作Scott Bond值的結合強度是印刷用紙的最關 鍵的性質。 一般對于紙板和紙，尤其是對于繪圖紙，存在著改進強度 性能而無任何對光學性能不良影響的需求。
為了產生能量而燃燒包含無機礦物質顏料的廢紙產生大量的灰燼，它們的排放引發(fā)問題。在歐盟范圍內，設定了關于2010年要達到 的生物能量在總能量生產中所占的比例的目標。為了這些目標，也希 望盡可能多地在紙與紙板中使用可再生的有機材料。
無機礦物涂布用顏料是有磨蝕性的并導致設備的加速磨損。它們 還增加紙與紙板的重量。存在著對用于雜志、產品樣本等的重量越來 越輕，然而能提供高質量印刷性能的紙張的不斷增長的需求。
如在上述教導的基礎上可以見到的，考慮到改進其強度性能而對 光學性能無任何有害影響，并且考慮到提高其中的可再生與能燃燒的 有機材料的比例，以及降低設備磨損，存在著對用于紙與紙板的更輕 的填料與涂布用顏料的需求。
發(fā)明的目的
本發(fā)明的目的為提供一種溶解纖維素的方法，其例如用來制造諸 如薄膜、纖維、顆粒等可再生的纖維素產品。
本發(fā)明的另 一 目的為提供一種制備纖維素顆粒的方法。
本發(fā)明的又一目的為將纖維素顆粒用作紙與紙板中的填料，并進 一步用作制造紙與紙板的涂布用顏料。
本發(fā)明的另一目的為提供制造紙與紙板的方法。
本發(fā)明的另一目的為提供涂布紙與紙板的方法。
在權利要求書中提出了用于溶解纖維素與用于制備纖維素顆粒的 本發(fā)明的方法，所述纖維素顆粒的使用，以及紙與紙板的涂布與制造 方法的特征。
發(fā)明的概述
本發(fā)明指向以簡單、高效與環(huán)境友好的方式溶解纖維素的方法， 其例如用來制造諸如薄膜、纖維、顆粒等再生纖維素產品。在本發(fā)明 的方法中，用酶處理溶解可選擇地研磨的纖維素，隨后用堿處理。
本發(fā)明還涉及制備可用于制造與涂布紙與紙板的纖維素顆粒的方法。在本發(fā)明的用于制備纖維素顆粒的方法中，用上述包括所述酶與 堿處理的方法溶解纖維素，然后將得出的纖維素溶液噴射或混合到再 生溶液以使纖維素顆粒沉淀。
用本發(fā)明的方法制備的纖維素顆?？捎米骷埮c紙板的填料來改進 產品的強度性能而在光學性能上沒有任何有害影響。用本發(fā)明的方法 制備的纖維素顆粒還可用作紙與紙板的涂布用顏料。
現(xiàn)在用下面的圖、詳細描述與實施例來說明本發(fā)明，但并不意在 限制本發(fā)明。


圖1示出用按照實施例1的本發(fā)明的方法制備的纖維素顆粒的電
子顯微圖(放大倍數(shù)x5000)。
圖2a-2d圖示了實施例3的紙張的性質，其包含大約6%重量與 14%重量的用本發(fā)明的方法制備并用實施例2的甲醛處理(Alk-Bead6 交聯(lián)的)剛化的(stiffened)纖維素顆粒。圖2a、 2b、 2c與2d分別 表示作為填料含量的函數(shù)的抗張指數(shù)，作為填料含量的函數(shù)的結合強 度，作為結合強度的函數(shù)的光散射系數(shù)，以及作為抗張指數(shù)的函數(shù)的 光散射系數(shù)。包含大約6與14%重量的對照纖維素顆粒(ViscBead4)、 微晶纖維素(MCC1與MCC2)、與沉淀碳酸鈣(PCC)的紙張以及 另外一張無任何填料的紙張作為對照物。對照纖維素顆粒是如同實施 例1中的纖維素顆粒那樣制備的，然而是使用粘膠法溶解的。
本發(fā)明的詳細說明
驚奇地發(fā)現(xiàn)利用本發(fā)明的方法可以避免或至少顯著減少現(xiàn)有技術 的解決方案中遇到的問題。本發(fā)明是基于利用酶處理與后續(xù)的堿處理 可以以簡單與高效的方式溶解纖維素這一發(fā)現(xiàn)的?？蓪⒈景l(fā)明的溶解 纖維素的方法例如用在諸如薄膜、纖維、顆粒等再生纖維素產品的制 造中。
在本發(fā)明的方法中，從要溶解的纖維素材料制備水懸浮液，所述
懸浮液中的纖維素含量至少為0.1%重量。在制備水懸浮液之前，可機
械地研磨要溶解的纖維素材料來提高溶解效率。要溶解的纖維素材料 可以是例如漂白的針葉木漿、來自農業(yè)或林業(yè)的纖維素廢物之類。將
懸浮液的pH值調整到在隨后的酶處理中酶活性的最佳范圍，所述pH 值為3~7，優(yōu)選4~6。 pH值可用稀NaOH與HC1溶液來調節(jié)。此 后將酶加入懸浮液中同時可選擇地混合，在本上下文中所述酶是指具 有合適的酶活性的酶混合物。合適的酶主要具有內切葡聚糖酶活性， 即纖維素酶。如果酶混合物具有過多的外切葡聚糖酶活性，纖維素可 被分解成由于太低的分子量而不再可以再生的單位。作為本發(fā)明的方 法中有用的示范性酶，可提出產品Pergalase A40，其最佳活性的pH 值為5。以產生20~2000xl03 IU/kg干紙漿范圍，優(yōu)選在100 ~ 600x103 IU/kg干紙漿范圍內的內切葡聚糖酶活性的量加入具有內切葡聚糖酶 活性的酶。在酶活化的溫度加熱這樣得出的含酶的懸浮液1至10個小 時或者直到纖維素的聚合度降低到不大于100的值，所述溫度在大約 40~65°C,優(yōu)選在45~60*€之間。這里，聚合度指單體單元在聚合物 中的數(shù)量。為了確定纖維素的聚合度，所述纖維素通常是在溶液中。 纖維素的平均聚合度可用例如滲透壓法或通過確定還原的端基 (reducing end groups )來測定。在酶處理之后，使用堿處理繼續(xù)溶 解纖維素。為了這一目的，將堿或堿土金屬氫氧化物加入到酶處理后 的懸浮液中，同時可選擇性地混合，其加入量為大于15°/。重量，優(yōu)選 15.5~30%重量，更優(yōu)選15.5~20%重量，隨后在15 ~ 50°C ，優(yōu)選20 ~ 45。C的范圍內的溫度加溫1至10個小時，或者直到50%所述纖維素 溶解為止。溶解度可用包括過濾該溶液，以及洗滌、干燥與稱重沉淀 物的方法來確定。所述堿或堿土金屬氫氧化物優(yōu)選NaOH。溶解纖維 素后可除去空氣。還可用諸如過濾來除去固體。
相應地在本發(fā)明的溶解纖維素的方法中，從要溶解的纖維素材料 制備水懸浮液，該懸浮液具有至少0.1%重量的纖維素含量；將該懸浮 液的pH值調節(jié)到3 7，優(yōu)選4 6的范圍；將具有內切葡聚糖酶活 性的酶以產生20 ~ 2000x103 IU/kg干紙漿，優(yōu)選100 ~ 600x103 IU/kg
干紙漿的內切葡聚糖酶活性的量，加入到該懸浮液中，此后在40~65°C,優(yōu)選在45 60°C的溫度加熱該含酶的懸浮液直到纖維素的聚合度降低到不大于100的值為止；隨后加入大于15%重量的量的堿或堿土 金屬氫氧化物，然后在15 50°C,優(yōu)選在20 45°C的溫度加熱，直到 至少50%的所述纖維素溶解為止。
在本發(fā)明的溶解纖維素的方法中，如上所述釆用以酶與堿的處理 來溶解所述纖維素，隨后將這樣得出的纖維素溶液輸送到再生溶液中來沉淀纖維素顆粒。再生溶解的纖維素來得出纖維素顆粒的最簡單的 方法是通過噴射或混合纖維素溶液到再生溶液中。如果再生是通過混 合進行的，例如用滴定管逐漸加入纖維素溶液，再生溶液必須高效地混合，例如用600至1000rpm的,茲攪拌器。如果再生是用噴射進行的，則可采用裝有可以無級方式調節(jié)的扇形噴嘴的噴射瓶，或類似的方法。 噴嘴的散布角例如可在10°與150°之間的范圍內選擇，在其它的因素中，合適的散布角取決于噴嘴與再生溶液之間的距離。噴射距離越大，可采用越小的散布角。如果噴射到再生溶液中是在從20至30cm的距 離上進行的，則合適的散布角在20°~60°。再生溶液優(yōu)選酸，更優(yōu)選諸如1M硫酸溶液等稀硫酸溶液。進一步的替代物包含諸如HC1等強酸，并還可考慮HC104、HI、HBr與HN03。形成的顆?？闪粼谠偕?溶液中用于任何后處理，諸如涂布等，但也可回收顆粒供洗滌和/或干燥。
從而在用于制備纖維素顆粒的本發(fā)明的方法中，如上所述溶解纖 維素，隨后將這樣得出的纖維素溶液噴射或混合到再生溶液中來沉淀所述纖維素顆粒。
在紙與紙板的制造與涂布中，有用的纖維素顆粒的大小通常在 0.05~10μm。用作填料的纖維素顆粒的顆粒大小優(yōu)選l~2μm的范圍。用作涂布用顏料的纖維素顆粒的顆粒大小優(yōu)選0.2~lμm的范圍。通 過以適當?shù)姆绞竭x擇制造過程的參數(shù)將要沉淀的纖維素顆粒的顆粒大 小調節(jié)到所要求的范圍，如果纖維素溶液是噴射到再生溶液中，則所 述參數(shù)包含纖維素含量和纖維素溶液的液滴大小，如果纖維素溶液是
混合進再生溶液中，則為混合速度。然后可將纖維素溶液的纖維素含
量選定為例如0.05~1.5%重量。這樣，按照本發(fā)明的纖維素顆粒的制 備方法的一個實施方案，選擇了在采用噴射的情況中的纖維素溶液的 纖維素含量與液滴大小，或在采用混合時的混合速度來制備具有 0.05~ 10nm的顆凈立大小的沉淀的顆粒。
按照釆用本發(fā)明的方法制備的纖維素顆粒的應用，可優(yōu)選使纖維 素顆粒具有某些特殊性質。例如纖維素顆粒的結構的剛度(stiffness) 可有利于應用在例如紙與紙板的制造中。例如可通過干燥纖維素顆粒 來增強所述剛度。從而，按照纖維素顆粒的本生產方法的一個實施方 案，將再生的纖維素顆粒加以洗滌和/或干燥。也可在堿處理之后在所 述纖維素溶解的同時，或只在產生纖維素顆粒的再生之后采用任何已 知的方法通過其轉化來改性纖維素而產生衍生物來增強剛度。例如可 采用乙酸酐使纖維素乙酸化。從而，按照用于纖維素顆粒的本制備方 法的一個實施方案，在其沉淀之前或沉淀之后將纖維素轉化成衍生物。
通過交聯(lián)纖維素顆粒也可改善剛度。按照又另一實施方案，通過 在室溫下向含有纖維素顆粒的酸性懸浮液中按每一摩爾葡萄糖單元加 入大約5摩爾曱醛向纖維素顆粒提供交聯(lián)，在40℃至60℃加熱所述懸 浮液并分離所述纖維素顆粒。所使用的甲醛為諸如可包含10~ 15%的 曱醇的具有37%的濃度的甲醛。加熱時間可以是30~90分鐘。這時 含有纖維素顆粒的懸浮液的酸度大約為O.IM強酸，例如硫酸。
同時纖維素顆粒的孔隙率也可是有利于某些應用的?？稍谌芙獾?纖維素中加入任何在再生條件下可溶解的物質來提供孔隙率，例如在 除去空氣與固體之后加入。由于再生使用了酸，在再生條件下可溶解 的物質包括例如淀粉與諸如氫氧化物等堿與堿土金屬鹽。最優(yōu)選將氬 氧化鎂加入到溶解的纖維素中。如果再生出纖維素顆粒，這些物質溶 解并在顆粒的結構中形成孔與空洞，從而提高了比面積。從而在制備 纖維素顆粒的方法的另一實施方案中，在溶解的纖維素中加入在再生 條件下能溶解的物質，優(yōu)選淀粉或堿或堿土金屬鹽，最優(yōu)選氫氧化鎂。
本發(fā)明的溶解纖維素的方法可用于制造例如用于造紙、食品、紡織與制藥工業(yè)的纖維素產品。從而本發(fā)明的方法可用于制備適合于作 為紙與紙板的填料的纖維素顆粒，還可用于制備適合于作為紙與紙板 的涂布用顏料的纖維素顆粒。還可能使用本發(fā)明的方法來制造用于食 品包裝用途的各種再生纖維素的管狀與平面薄膜。本發(fā)明方法的另一 應用可以是制造例如用于紡織工業(yè)的纖維。本發(fā)明的方法的其它可能 的應用的例子包括制備諸如各種纖維素粉等食品添加劑，以及制造用 于制藥工業(yè)的顆粒與薄膜。
與現(xiàn)有技術方法比較本發(fā)明的方法具有若干優(yōu)點。本方法簡單， 可避免低處理溫度并且無需對人類或環(huán)境有害的化學品。用這一方法 溶解的聚合度適合于在再生纖維素產品的制造中使用本方法。
用本發(fā)明的方法制備的纖維素顆?？捎米骷埮c紙板中的填料。用
作填料的纖維素顆粒的顆粒大小優(yōu)選l~2nm的范圍。用本發(fā)明的方 法制備的纖維素顆粒適合于作為高級紙與包含機械紙漿的紙的填料， 其例子包括LWC、 ULWC、 MWC與SC。
用本發(fā)明的方法制備的纖維素顆粒也可用作諸如LWC印刷紙等 包含械械紙漿的紙的涂布用顏料，并且還可作為諸如FBB紙板等紙板 的涂布用顏料。用作涂布用顏料的纖維素顆粒的顆粒大小優(yōu)選從0.2 ~ lμm。
在本發(fā)明的用于造紙或紙板的方法中，在紙或紙板的制造過程中 在壓榨部(press section )之前的系統(tǒng)的一合適點上，優(yōu)選在短程循環(huán) 中并特別優(yōu)選在流漿箱附近，諸如在混合泵的吸入側，或在流漿箱的 加料泵附近，以導致紙或紙板中填料含量即，纖維素顆粒的量為1~ 50%重量的量將纖維素顆粒加入到紙漿中，隨后用常規(guī)方法制造紙或 紙板。
在本發(fā)明的用于涂布紙張的方法中，施用纖維素顆粒，即可以照 原樣使用上述懸浮液或也可以作為與用于涂布用顏料中的已知粘合劑 如淀粉或乳膠，增稠劑例如羧甲基纖維素，或其它添加劑的混合物使 用，其使用量按導致纖維素顆粒在涂布用糊中的含量一般為80~95% 重量計?？墒褂萌魏我阎耐坎挤椒ㄍ瓿蓪埢蚣埌鍘啿?web)的施用。
用本發(fā)明的方法制備的纖維素顆粒與現(xiàn)有技術的填料與涂布用顏 料相比具有若干優(yōu)點。紙和紙板的關鍵性能，尤其是諸如結合強度與 抗張指數(shù)等強度性能可以受到纖維素顆粒的有益影響而在其光學性能 上并無顯著的有害影響。此外，通過使用本發(fā)明的方法制備的所述纖 維素顆粒，可以降低紙與紙板的克重并降低機器的磨損。
本發(fā)明的利用纖維素顆粒制備與涂布紙與紙板的方法，可以增加 紙與紙板中可再生的有機材料的比例，并從而可以改進使用焚燒從循 環(huán)系統(tǒng)中除去的紙與紙板的利用率。在歐盟中，將來將禁止填埋處理 混合涂料的材料，從而焚燒將成為廢棄物處置的重要替代方法之一。
實施例
實施例1 從溶解的纖維素制備纖維素顆粒
在Valley打漿機中研磨漂白的針葉木漿一'J、時。取出400g的樣 品(稠度13.08g/l )，并用稀NaOH與HC1溶液將pH調整到5。將具 有2316 IU/g的活性與l.llg/ml比重的lml Pergalase A40酶加入到這 樣獲得的樣品中。在水浴中在50。C將樣品加熱6小時。然后，進行堿 處理，所述堿處理包括在樣品中加入溶解在70g水中的100gNaOH， 然后在45。C加熱樣品6小時。用噴射瓶將含大約0.8%重量的纖維素 的溶液噴射到大燒杯中的l升的1M硫酸中。噴射瓶上裝有具有可以 以無級方式調節(jié)的散布角的扇形噴嘴。這里的噴嘴散布角為大約60。， 噴嘴與硫酸溶液之間的距離為20 ~ 30cm。通過過濾將沉淀的纖維素顆 粒從石克酸溶液中回收并加以洗滌。圖1中示出了這樣從以酶及堿處理 溶解的纖維素制備的，并可在紙與紙板的制造中用作填料與涂布用顏 料的顆粒。
實施例2 用曱醛處理剛化纖維素顆粒的結構
纖維素是如前面的實施例中所描述的那樣制備的。然而并不過濾 與洗滌這些顆粒而是將它們保留在再生溶液中，然后將懸浮液的 H2S04含量調節(jié)到O.IM。在室溫下將含有10~15%甲醇的37%甲醛以每一摩爾葡萄糖單元5摩爾甲醛的量滴加到纖維素顆粒的懸浮液 中，在50℃將漿料加熱60分鐘并通過過濾回收纖維素顆粒。
實施例3 用甲醛處理過的纖維素顆粒作為紙中的填料的用途
紙張是由包含70%的漂白的樺木漿與30%的漂白的針葉木漿制 成的，紙張包含大小為1.5至8pm的如前面實施例中所述制備并用曱 醛處理的作為填料的纖維素顆粒。將沒有任何填料的紙張與包含微晶 纖維素或沉淀的碳酸鉀作為填料的紙張分別作為對照物。按照標準 SCAN-C 26:76制成具有60g/i^克重的紙張。填料含量為大約6%重 量與14%重量。用按照SCAN-P8:93、 TAPPI T569與SCAN-P67:93 的方法確定紙張的光散射系數(shù)，作為ScottBond值的結合強度以及抗 張指數(shù)。
圖2a、 2b、 2c和2d分別圖示了作為填料含量的函數(shù)的抗張指數(shù)， 作為填料含量的函數(shù)的結合強度，作為結合強度的函數(shù)的光散射系數(shù)， 以及作為抗張指數(shù)的函數(shù)的光散射系數(shù)。如從圖2a與2d中可看出的， 與沉淀碳酸鉤及微晶纖維素相比，使用按照本發(fā)明的方法制備并用甲 醛處理剛化的纖維素顆粒可以改進紙張的強度性能。圖2c與2d示出 使用按照本發(fā)明的方法制備并用曱醛處理剛化的纖維素顆粒可以改進 紙張的強度性能而對光學性能幾乎沒有任何有害影響。
權利要求
1.溶解纖維素的方法，其特征在于，從要溶解的纖維素材料制備水懸浮液，該懸浮液具有至少0.1％重量的纖維素含量；將該懸浮液的pH值調節(jié)到3～7，優(yōu)選4～6的范圍；以產生20～2000×103IU/kg干紙漿，優(yōu)選100～600×103IU/kg干紙漿的內切葡聚糖酶活性的量，將帶有內切葡聚糖酶活性的酶加入到所述懸浮液中；在40～65℃，優(yōu)選在45～60℃的溫度下加熱所述含酶的懸浮液直到將纖維素的聚合度降低到不大于100的值為止；隨后以大于15％重量的量加入堿金屬或堿土金屬的氫氧化物；以及然后在15～50℃，優(yōu)選在20～45℃的溫度下加熱直到至少50％所述纖維素被溶解為止。
2. 按照權利要求l的方法，其特征在于，在制備所述水懸浮液之 前對要溶解的纖維素進行研磨。
3. 按照權利要求1或2的方法，其特征在于，以15.5 30%重量 的量將NaOH加入到用酶處理的懸浮液中。
4. 按照權利要求1-3中任何一項的方法，其特征在于，從所述溶 解的纖維素中除去空氣與固體。
5. 制備纖維素顆粒的方法，其特征在于，纖維素是用按照權利要 求1-4中任何一項的方法溶解的，隨后將得到的纖維素溶液噴射或混 合進再生溶液中以使纖維素顆粒沉淀。
6. 按照權利要求5的方法，其特征在于，將纖維素溶液的纖維素 含量，以及在噴射情況下的液滴大小，或在混合情況下的混合速度選 擇為可生成具有顆粒大小在0.05 ~ lOjiin范圍的沉淀的顆粒。
7. 按照權利要求5或6的方法，其特征在于，將沉淀的纖維素顆 粒洗滌和/或干燥。
8. 按照權利要求5-7中任何一項的方法，其特征在于，在纖維素 顆粒沉淀之前或之后，將所述纖維素衍生化。
9. 按照權利要求5-8中任何一項的方法，其特征在于，將每一摩 爾葡萄糖單元5摩爾的甲醛加入到含有纖維素顆粒的酸性懸浮液中，在40 60'C下加熱所述懸浮液并回收所述纖維素顆粒。
10. 按照權利要求5-9中任何一項的方法，其特征在于，將在再 生條件下可溶解的物質，優(yōu)選淀粉或堿金屬或堿土金屬鹽，更優(yōu)選氫 氧化鎂，加入到溶解的纖維素中。
11. 按照權利要求5-10中任何一項的方法制備的纖維素顆粒作為 紙或紙板中的填料的用途。
12. 按照權利要求5-10中任何一項的方法制備的纖維素顆粒作為 紙或紙板中的涂布顏料的用途。
13. 制造紙或紙板的方法，其特征在于，將按照權利要求5-10中 任何一項制備的纖維素顆粒加入到紙漿中，隨后以常規(guī)方法制造紙。
14. 涂布紙或紙板的方法，其特征在于，使用已知的方法將按照 權利要求5-10中任何一項的方法制備的纖維素顆粒作為懸浮液或者 作為帶有涂布輔助劑的混合物施用在紙或紙板巻材上。
全文摘要
本發(fā)明涉及溶解纖維素的方法，例如用于諸如薄膜、纖維、顆粒等再生纖維素產品的制造。在所述方法中，用酶處理，隨后用堿處理溶解纖維素材料。本發(fā)明還指向制備纖維素顆粒的方法，其中將如上所述地溶解的纖維素噴射或混合進再生溶液中以使纖維素顆粒沉淀。此外本發(fā)明涉及將用這一方法制備的所述纖維素顆粒用作紙與紙板的填料和/或涂布用顏料。本發(fā)明還指向制造與涂布紙與紙板的方法。
文檔編號C08BGK101208359SQ200680023220
公開日2008年6月25日 申請日期2006年6月27日 優(yōu)先權日2005年7月1日
發(fā)明者J·萊恩, K·科伊武寧, P·西萊紐斯, T·沃里寧 申請人:M-雷爾有限公司