專(zhuān)利名稱(chēng)：：自交聯(lián)pu分散體的制作方法自交聯(lián)PU分散體本發(fā)明涉及制備自交聯(lián)PU分散體的方法，且還涉及它們的用途。近年來(lái)，隨著對(duì)油漆施用過(guò)程中釋放溶劑管理的排放指導(dǎo)的日趨嚴(yán)格，對(duì)水性涂料的要求也已明顯提高。雖然目前在很多應(yīng)用領(lǐng)域中已有可供使用的水性涂覆系統(tǒng)，但這些系統(tǒng)在耐溶劑性和耐化學(xué)性方面或其它彈性和機(jī)械耐久性方面卻常常不能獲得常規(guī)溶劑基(solvent-bome)涂料那樣的高品質(zhì)水平。特別是至今尚未揭示能由水相加工獲得的任何聚氨酯基涂料，該材料大大有助于滿(mǎn)足汽車(chē)OEM飾面(automotiveOEMfmishing)領(lǐng)域中的嚴(yán)格要求。該評(píng)價(jià)既適用于涉及特定陰離子修飾的脂族多異氰酸酯的DE-A4001783，也適用于DE-A2456469、DE-A2814815、EP-A0012348和EP-A0424697中的系統(tǒng)，它們描述了基于封端多異氰酸酯和有機(jī)多羥基化合物的水性烤瓷粘合劑。此外，DE-A2708611中基于含羧基聚氨酯預(yù)聚物和封端異氰酸酯基的系統(tǒng)或DE-A3234590中封端的水溶性氨基甲酸酯預(yù)聚物(它們具有高官能度，因此極不適于制備彈性涂層)在很大程度上不能用于(實(shí)現(xiàn))所述的目的。近年來(lái)已對(duì)所用單組分(1K)烤瓷進(jìn)行了進(jìn)一步的改進(jìn)，例如在EP-A0576952中描述了水溶性或水分散性多羥基化合物與水溶性或水分散性封端多異氰酸酯的組合，或在DE-A19930555中揭示了含氨基甲酸酯基的水分散性羥基官能粘合劑組分、氨基樹(shù)脂和其它組分的組合，其中所述粘合劑組分含有封端的異氰酸酯基且通過(guò)多階段過(guò)程制得。EP-A0427028描述了用作烘干二道表面涂料(surfacer)的水分散性粘合劑組合，其由氨基甲酸酯改性的聚酯樹(shù)脂(含羧酸酯基)、加入該分散體中的氨基樹(shù)脂和/或封端多異氰酸酯、以及適當(dāng)情況下額外的乳化劑構(gòu)成。專(zhuān)用于多異氰酸酯的封端劑是醇、酚、內(nèi)酰胺和肟。這些單組分系統(tǒng)的缺點(diǎn)在于要將預(yù)先制備的組分隨后配制成涂料，由此必須進(jìn)行額外的混合步驟。美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)WO02/14395描述了自交聯(lián)聚氨酯分散體，其包含含氨基甲酸酯基和羥基的多元醇，其是通過(guò)統(tǒng)計(jì)摻混親水劑(hydrophilicizingagent)產(chǎn)生的；非水媒的多異氰酸酯，其用二甲基吡啶衍生物封端了至少50當(dāng)量％。然而，現(xiàn)有技術(shù)中描述的涂料不能滿(mǎn)足專(zhuān)業(yè)人員的所有要求，尤其是關(guān)于固體含量的要求。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供改良的1K烘烤系統(tǒng)，其中該涂料應(yīng)具體具有高的固體含量，且涂層應(yīng)具有良辭的耐溶劑性。已發(fā)現(xiàn)了一種方法，該方法可使得待制備的自交聯(lián)聚氨酯分散體具有改良的固體含量，并使由其制得的涂層具有顯著的良好耐溶劑性。本發(fā)明由此提供了一種用于制備自交聯(lián)聚氨酯分散體的方法，在該方法中al)與a2)反應(yīng)制得NCO-官能或任選的OH-官能預(yù)聚物，然后該預(yù)聚物再與a3)和任選的a4)反應(yīng)制得OH-官能且不含NCO-(NCO-free)的聚氨酯，其中al)為多異氰酸酯，a2)為至少一種多元醇組分，其平均OH官能度》2，數(shù)均分子量為622500g/mo1，還有至少一種酸官能化合物，a3)為至少一種其它多元醇組分，其數(shù)均OH官能度〉1，a4)任選地為其它多異氰酸酯組分，其可與al)相同或不同，組分al)a4)的完全反應(yīng)在添加封端多異氰酸酯之前或之后進(jìn)行，或該添加在任何組成步驟之前或之后進(jìn)行，或在組分al)a4)的反應(yīng)發(fā)生之后，在原位由多異氰酸酯和封端劑制得該封端的多異氰酸酯，最后，通過(guò)加入中和劑使a5)完全或部分去質(zhì)子化，a5)為所得組合物的酸基團(tuán)，并將所得聚氨酯分散于水中。本發(fā)明還提供了通過(guò)本發(fā)明的方法制備的分散體以及含有該分散體的聚氨酯聚合物。在視為整體的本發(fā)明的方法中，異氰酸酯基(包含封端基團(tuán))與所有異氰酸酯反應(yīng)基團(tuán)的比例選為0.55.0:1，優(yōu)選0.62.0:1，更優(yōu)選0.81.5:1。在組分al)和a4)中，可能使用所有含異氰酸酯基的所有有機(jī)化合物，但優(yōu)選NCO官能度^2的脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)多異氰酸酯，其可單獨(dú)使用或彼此以任何所需的混合物形式使用，至于這些化合物是通過(guò)光氣化方法還是通過(guò)無(wú)光氣方法制得的則并不il要。此類(lèi)多異氰酸酯的例子是四亞甲基二異氰酸酯、1，3-和l，4-環(huán)己二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯(HDI)、l-異氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-甲基環(huán)己垸異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)、亞甲基-二(4-異氰酸根合環(huán)己^XmetTiyrene-bis-(4-isocyanatocyclohexane))、四甲代苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI)、三異氰酸根合壬垸、甲苯二異氰酸酯(TDI)，二苯基甲垸2，4、-和/或4，4'-二異氰酸酯(MDI)、三苯基甲垸4，4-二異氰酸酯或亞萘基l，5-二異氰酸酯，以及此類(lèi)異氰酸酯的任何所需混合物。同樣十分適合的是衍生自以下結(jié)構(gòu)或具有以下結(jié)構(gòu)的多異氰酸酯脲二酮、碳二亞胺、異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、雙縮脲、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、噁二嗪三酮或?；?，以及數(shù)均NCO官能度〉l的多異氰酸酯預(yù)聚物，它們是通過(guò)最初使摩爾過(guò)量的上述多異氰酸酯中的一種與每分子含有至少2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性氫原子(例如以O(shè)H形式存在)的有機(jī)材料反應(yīng)而得到的。在al)中，優(yōu)選使用具有1401000g/mol分子量的上述類(lèi)型的化合物。在組分al)和/或a4)中尤為優(yōu)選的是含有只進(jìn)行脂族或脂環(huán)族連接的異氰酸酯基的所述類(lèi)型多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物，尤其是基于l，6-己二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和/或二環(huán)己基甲垸4，4，-二異氰酸酯基(4，4'-diisocyanatodicyclohexylmethane)。多元醇組分a2)優(yōu)選的平均OH官能度為26，數(shù)均分子量為622500g/mo1，優(yōu)選621000g/mo1，更優(yōu)選62500g/mo1，且含有酸官能化合物，該化合物除了酸官能團(tuán)以外，還含有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，例如OH、NH或SH。優(yōu)選組分a2)滿(mǎn)足上述定義，并包含l，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-l，3-戊二醇、三羥甲基丙垸和/或數(shù)均分子量≤2000g/mo1的聚酯多元醇和聚醚多元醇。'在使用聚醚的情況下，以組分a2)的總量為基準(zhǔn)計(jì)，組分a2)優(yōu)選含有多于50mol﹪的酸官能化合物，該化合物除了酸官能外，還含有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，例如OH、NH或SH。此類(lèi)酸官能化合物的例子為羥基官能性羧酸和/或磺酸，優(yōu)選單-和二羥基羧酸，例如2-羥基乙酸、3-羥基丙酸、12-羥基-9-十八酸(蓖麻油酸)、羥基特戊酸、乳酸和/或二羥甲基丙酸。優(yōu)選羥基特戊酸、乳酸和/或二羥甲基丙酸，尤為優(yōu)選二羥甲基丙酸。尤為優(yōu)選的是a2)僅含有上述的酸官能化合物；特別優(yōu)選的是僅用二羥甲基丙酸作為a2)。在a3)中所用的多元醇組分包含bl)二元六元醇，其數(shù)均分子量為62300g/mo1，優(yōu)選62182g/mo1，更優(yōu)選62118g/mo1，b2)多元醇，其OH官能度》2，且數(shù)均分子量為3005000g/mo1，優(yōu)選3003000g/mo1，更優(yōu)選3002000g/mol和/或b3)單官能線(xiàn)性聚醚，其數(shù)均分子量為3003000g/mo1，優(yōu)選3002000g/mo1，更優(yōu)選3001000g/mo1。適合的多元醇bl)包括不含酯基的二元六元醇和/或它們的混合物。代表性的例子是乙二醇、1，2-和l，3-丙二醇、1，4-或l，2-丁二醇或l，6-己二醇、1，4-二羥基環(huán)己垸、丙三醇、三羥甲基乙垸、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨醇。就組分bl)而言，其當(dāng)然也可采用具有離子基或可轉(zhuǎn)化為離子基的基團(tuán)的醇。優(yōu)選用作bl)的化合物為l，4-或1,3-丁二醇、1，6-己二醇和/或三羥甲基丙烷。組分b2)的適合多元醇選自聚醚、聚酯和/或聚碳酸酯。b2)優(yōu)選包括至少一種多元醇，該多元醇包含酯基，且數(shù)均分子量為3504000g/mo1，優(yōu)選3502000g/mo1，更優(yōu)選3501000g/mo1。優(yōu)選的平均OH官能度為24OH基/分子。本身已知的含酯基的此類(lèi)多元醇為聚酯多元醇，它們是從低分子量多元醇和二羧酸合成的。為此目的的適合低分子量多元醇的例子包括1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-l，3-戊二醇、三羥甲基丙垸、季戊四醇或山梨醇。適合的二羧酸的例子包括芳族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸；脂環(huán)族二羧酸，例如六氫鄰苯二甲酸、四氫苯二甲酸、內(nèi)次甲基四氫苯二甲酸和/或它們的酸酐；以及脂族二羧酸，例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、軟木酸、壬二酸、癸二酸和/或它們的酸酐。優(yōu)選采用脂族二羧酸來(lái)合成酯二醇。就組分b2)的聚酯多元醇而言，優(yōu)選使用數(shù)均分子量為3504000g/mo1，優(yōu)選3502000g/mo1，更優(yōu)選3501000g/mol的聚己酸內(nèi)酯二醇。由上文示例類(lèi)型的二醇、三醇或二醇/三醇混合物為起始物與s-己內(nèi)酯一起通過(guò)常規(guī)方式可獲得這些化合物。優(yōu)選的聚己酸內(nèi)酯二醇是以l，6-己二醇為起始物通過(guò)聚合s-己內(nèi)酯制備的。尤為優(yōu)選的聚酯多元醇是基于己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和四氫苯二甲酸的那些。在組分b2)中也可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和/或氧雜環(huán)戊烷的(共)聚醚。優(yōu)選數(shù)均分子量為5002000g/mol的聚醚，例如聚環(huán)氧乙烷或聚氧雜環(huán)戊烷二醇。此外，b2)也可包括含羥基的聚碳酸酯，例如聚碳酸l，6-己二醇酯或聚酯碳酸酯，其優(yōu)選的數(shù)均分子量為4004000g/mo1，更優(yōu)選4002000g/mo1.組分b3)的適合的單官能線(xiàn)性聚醚的例子是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的(共)聚醚。優(yōu)選的是由一元醇起始制備的聚環(huán)氧垸基聚醚，其數(shù)均分子量為3502500g/mo1，并包含至少70%的環(huán)氧乙烷單元。尤為優(yōu)選的是具有多于75%環(huán)氧乙垸單元且數(shù)均分子量為3002500g/mo1，優(yōu)選5001000g/mol的(共)聚合物。用于制備這些聚醚的起始分子優(yōu)選l-6個(gè)碳原子的單官能醇。除組分al)a4)外所用的多異氰酸酯(不論它們是否呈封端形式存在)對(duì)應(yīng)于和/或基于已分別定義于al)和a4)中的化合物。此處所用的多異氰酸酯還可額外地包含親水性基團(tuán)。可以摻混形式存在的親水劑是適于這些目的的所有陽(yáng)離子、陰離子和/或非離子化合物。它們是例如單-和/或二羥基羧酸或單官能烷基乙氧基化物(alkylethoxylate)。當(dāng)然也可采用不同親水劑的混合物。優(yōu)選的是二羥甲基丙酸和/或單官能烷基乙氧基化物。也可采用水媒和非水媒的多異氰酸酯的混合物。優(yōu)選以不足的量使用親水劑以制備穩(wěn)定的封端多異氰酸酯分散體。本領(lǐng)域技術(shù)人員能通過(guò)常規(guī)試驗(yàn)方法很容易地確定這些量。在此處所用的多異氰酸酯是以封端形式在組分al)a4)反應(yīng)之前或僅在所述反應(yīng)之后加入的情況下，這些封端多異氰酸酯具有用本身為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的封端劑封端的NCO基團(tuán)。適宜封端劑的例子是s-己內(nèi)酰胺、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、肟例如甲乙酮肟、二異丙胺、酯胺'幽如烷基丙氨酸酯、叔丁基芐胺、二甲基吡唑、三唑和它們的混合物。優(yōu)選的是s-己內(nèi)酰胺、甲乙酮肟、二異丙胺、3，5-二甲基吡唑、三唑和/或它們的混合物。這些封端多異氰酸酯中游離NCO基團(tuán)的量通常少于l重量n/。，優(yōu)選少于O.l重量％。也可以在al)a4)彼此反應(yīng)后，用具有游離NCO基團(tuán)的多異氰酸酯來(lái)替代所用前述類(lèi)型的已封端的多異氰酸酯，然后在原位進(jìn)行封端。適合的封端劑與上文所述的相同。在這種情況下，它們的用量使得封端反應(yīng)結(jié)束之后，通常多于90%，優(yōu)選多于99。/。反應(yīng)前游離的NCO基團(tuán)以封端形式存在。為了加速封端反應(yīng)，也可使用催化劑，例如叔胺、錫化合物、鋅化合物或鉍化合物，尤其是三乙胺、1，4-重氮二環(huán)[2.2.2]辛烷、二辛酸錫或二月桂酸二叔丁錫。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知進(jìn)行原位封端的優(yōu)選條件。在封端劑和要進(jìn)行封端的異氰酸酯組分加到一起以后，通常會(huì)進(jìn)行攪拌直至游離的異氰酸酯不能再被檢測(cè)到為止。除了使用單一的封端劑以外，還可采用兩種或多種封端劑的混合物對(duì)要進(jìn)行封端的多種多異氰酸酯進(jìn)行封端，這些多異氰酸酯在合適的情況下也可以混合物的形式存在。另一種可能性是僅使二異氰酸酯的部分游離NCO基團(tuán)與封端劑反應(yīng)，然后對(duì)所有未封端的NCO基團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)形成脲二酮-(uretdione-)、脲基甲酸酯和/或雙縮脲-改性的多異氰酸酯。如果需要的話(huà)，在本發(fā)明方法過(guò)程中的任何時(shí)間點(diǎn)中當(dāng)然也可使用溶劑，所述溶劑(如果合適的話(huà))在后繼制備中被再次去除。此外，也可采用催化劑、助溶劑和其它助劑及添加劑。在本發(fā)明方法的過(guò)程中，也可在反應(yīng)混合物中加入相對(duì)大量的(部分)水混溶性溶劑，例如丙酮或甲基乙基酮。當(dāng)反應(yīng)已終止，向該反應(yīng)混合物中加入水，并通過(guò)蒸餾除去溶劑。這也被稱(chēng)為丙酮或漿液法。這種工藝的優(yōu)點(diǎn)在于在精制分散體中的溶劑組分較低。用于a5)的中和劑的例子是三乙胺、二甲氨乙醇、二甲基環(huán)己胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二異丙醇胺、乙基二異丙醇胺、二異丙基環(huán)己胺、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、氨水或它們的任何所需混合物。優(yōu)選的中和劑是叔胺，例如三乙胺、二異丙基環(huán)己胺和二甲基乙醇胺，尤為優(yōu)選二甲基乙醇胺。通常對(duì)所用中和劑的量進(jìn)行計(jì)算以使本發(fā)明聚氨酯中的羧酸和/或磺酸基團(tuán)的中和度(為所用胺與所存在酸性基團(tuán)的摩爾比)至少為50%，優(yōu)選80%120%，更優(yōu)選95%105%。中和反應(yīng)可在分散或溶解步驟之前、之時(shí)或之后進(jìn)行。然而優(yōu)選的是在加水之前進(jìn)行中和反應(yīng)。各獨(dú)立的工藝步驟可全部在單個(gè)反應(yīng)容器中進(jìn)行，或者各步驟則可在不同的反應(yīng)容器中進(jìn)行并將所得中間體混合用于進(jìn)一步的反應(yīng)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，在分散于水中之前使用5%50%，優(yōu)選8%40%，更優(yōu)選10%30重量%的NCO-和/或OH-官能預(yù)聚物；0.1%20%，優(yōu)選1%10%，更優(yōu)選1%5重量%的組分a4);20%90%，優(yōu)選40%80%，更優(yōu)選50%70重量％的組分a3);2%50%，優(yōu)選5%30%，更優(yōu)選10%25%的已封端的多異氰酸酯；以及0.01%10%，優(yōu)選0.5%5%，更優(yōu)選1%3重量％的組分a5)。所述百分比基于所述組分而不包括水部分，且它們的總和為100%。在另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，在2%40%，優(yōu)選5%30%，更優(yōu)選10%25%的已封端的多異氰酸酯中制備5%50%，優(yōu)選10%40%，更優(yōu)選10%30重量。/。的NCO-和/或OH-官能預(yù)聚物，并在分散于水中之前，將該預(yù)聚物與0.1%20°/。，優(yōu)選1%10%，更優(yōu)選1%5重量％的組分&4)、30%卯％，優(yōu)選40%80%，更優(yōu)選50%70重量％的組分&3)以及0.01%10%，優(yōu)選0.5%5%，更優(yōu)選1%3重量％的組分35)混合。所述百分比基于所述組分而不包括水部分，且它們的總和為100%。在另一同樣優(yōu)選的實(shí)施方式中，使5%50%，優(yōu)選10%40%，更優(yōu)選100/。30重量。/o的NCO-和/或OH-官能預(yù)聚物與0.1。/。20。/。，優(yōu)選1%10%，更優(yōu)選1%5重量％的組分&4)、30%90%，優(yōu)選40%80%，更優(yōu)選50。/。70重量M的組分a3)反應(yīng)，然后加入一定量的(amountsof)的封端劑和其它異氰酸酯，從而通過(guò)后兩種組分產(chǎn)生了2%40%，優(yōu)選5%30%，更優(yōu)選10%25%的封端多異氰酸酯。最后，在分散于水中之前，將該混合物與0.01%10%，優(yōu)選0.5%5%，更優(yōu)選1%3重量％的組分&5)混合。所述百分比基于所述組分而不包括水部分，且它們的總和為100%。用本發(fā)明的該方法獲得的分散體所具有的固體含量通常為30%60重量%，優(yōu)選40%50重量%。用本發(fā)明方法獲得的分散體可用作含游離羥基的單組分烘烤系統(tǒng)，用于清漆、油漆和其它制劑的制備。在這些應(yīng)用中，還可使用涂覆
技術(shù)領(lǐng)域：
中慣用的輔料和添加劑，例如顏料、流動(dòng)控制劑、防止起泡或鼓泡的添加劑、或催化劑。本發(fā)明還提供了該分散體在制備油漆、清漆或膠粘劑中的用途，尤其是用于汽車(chē)OEM飾面，其還能(用于)涂層和巻材連續(xù)涂層。可采用涂覆技術(shù)中的任何所需方法，例如噴霧、涂布、浸漬、溢流或使用滾筒、刮漿刀，將這些水性單組分涂料以一層或多層施涂到任何所需的耐熱基材。該涂膜的干厚度通常為0.0010.3mm。適合的基材的例子是金屬、塑料、木材或玻璃。該涂膜在80260℃，優(yōu)選130260℃下固化。該水性單組分涂料優(yōu)選適用于生產(chǎn)鋼片上的涂層和涂漆系統(tǒng)，例如用于生產(chǎn)車(chē)體、機(jī)器、儀表盤(pán)、鼓盤(pán)或容器。尤為優(yōu)選的是它們?cè)谥苽淦?chē)表面涂料和/或面漆材料。實(shí)施例Desmodur44M:單體二苯基甲烷4，4'-二異氰酸酯，異氰酸酯含量為34重量％，拜爾材料科學(xué)股份公司(BayerMaterialScienceAG)，德國(guó)萊沃庫(kù)森DesmodurVLR20:基于二苯基甲垸二異氰酸酯的芳族多異氰酸酯，異氰酸酯含量為31.5重量％，拜爾材料科學(xué)股份公司，德國(guó)萊沃庫(kù)森PluriolA500E:聚乙二醇單甲醚，分子量為500g/mo1，BASF，德國(guó)路德維希港DesmodurZ4470M/X:基于異佛爾酮二異氰酸酯的脂族多異氰酸酯，在乙酸甲氧基丙酯和二甲苯(1/1)的混合物中的70重量％濃度的溶液，異氰酸酯含量為12重量％，拜爾材料科學(xué)股份公司，德國(guó)萊沃庫(kù)森DesmodurZ4470:基于異佛爾酮二異氰酸酯的脂族多異氰酸酯，異氰酸酯含量為17重量％，拜爾材料科學(xué)股份公司，德國(guó)萊沃庫(kù)森DesmodurVPLS2253:基于六甲基二異氰酸酯的封端脂族多異氰酸酯，異氰酸酯含量為11重量％(封端的)，拜爾材料科學(xué)股份公司，德國(guó)萊沃庫(kù)森ShellsolSN100:芳烴混合物，沸程為160180°C，殼牌股份公司(ShellAG)除非另有說(shuō)明，所有百分比均為重量百分比。所報(bào)道的粘度是通過(guò)旋轉(zhuǎn)粘度測(cè)定法根據(jù)DIN53019在23℃下測(cè)定的，所用選擇粘度計(jì)獲自安同帕德國(guó)股份有限公司(AntonPaarGermanyGmbH，德國(guó)奧斯特菲爾登)。除非另有說(shuō)明，根據(jù)DIN-ENISO11909，體積測(cè)定NCO含量。所報(bào)道的粒徑是通過(guò)激光相關(guān)光譜法測(cè)定的(儀器馬爾文；分粒器1000(MalvernZetasizer1000)，馬爾文儀器有限公司(MalvernInst.Limited))。采用IR光譜法(譜帶為2260cm-1)檢測(cè)游離NCO基團(tuán)。實(shí)施例180℃下以攪拌將468.8g的Desmodur44M與37.1g的l-丁醇逐滴混合。l小時(shí)后加入催化劑(0.05g(2-乙基己酸)2鋅，50%，于MPA中)，將該批料在80℃下攪拌12小時(shí)以上，在此期間NCO含量下降至約21.8%理論上為22.8%)。隨后，提供497gN-甲基吡咯垸酮，并將批料冷卻到室溫。然后逐滴加入239.3g的甲乙酮肟，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約70。C。然后將其在70℃下攪拌，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NC0基團(tuán)(約1小時(shí))。由此得到淺黃色的液體，其固體含量為60%，粘度為7000mPas，其即便歷經(jīng)數(shù)月也不會(huì)結(jié)晶。實(shí)施例2室溫下通過(guò)攪拌將132g的DesmodurVLR20溶于146gN-甲基吡咯烷酮中。然后在5℃下，逐滴將該均質(zhì)混合物與87g的甲乙酮肟混合，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約80。C。然后將其在80℃下攪拌，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NC0基團(tuán)(約1小時(shí))。由此得到褐色的液體，其固體含量為60%，粘度為1320mPas,其歷經(jīng)l年以上仍保持穩(wěn)定而不會(huì)發(fā)生結(jié)晶。實(shí)施例380℃下，通過(guò)攪拌將132g的DesmodurVLR20溶于150gN-甲基吡咯烷酮中。在80℃下，逐滴將該均質(zhì)混合物與9.9g的l-丁醇混合。l小時(shí)后加入催化劑(0.01g(2-乙基己酸)2鋅，50%，于MPA中)，將該批料在80℃下再攪拌1小時(shí)，在此期間NCO含量下降至約10.4。/。(理論上為10.5。/。)。隨后，將批料冷卻到50。C，加入83.5g的3，5-二甲基吡啶，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約70。C。然后將其在70℃下攪拌，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NCO基團(tuán)(約2小時(shí))。由此得到褐色的液體，其固體含量為60%，粘度為700mPas，其歷經(jīng)長(zhǎng)達(dá)8個(gè)月仍保持儲(chǔ)存穩(wěn)定性。實(shí)施例4攪拌下將132g的D飄odurVLR20加入裝有13.2gPluriolA500E的容器中，將該初始進(jìn)料加熱到80。C。8(TC下將該均質(zhì)混合物與催化劑(0.015g二月桂酸二丁基錫)混合，在8(TC下攪拌該批料1小時(shí)，在此期間NCO含量下降至約27.1%(理論上為28.2%)。然M用151gN-0℃下攪拌，直至直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NC0基團(tuán)(約1小時(shí))。由此獲得褐色的液體，其固體含量為60%，粘度為1200mPas，其歷經(jīng)l年以上仍保持穩(wěn)定而不會(huì)發(fā)生結(jié)晶。實(shí)施例580℃下通過(guò)攪拌將503.2g的DesmodurVLR20溶于584g的N-甲基吡咯烷酮中。在80。C下，將該均質(zhì)混合物與13.4g二乙二醇單甲醚逐滴混合。l小時(shí)后，加入催化劑(0.04g(2-乙基己酸)2鋅，50%，于MPA中)，將該批料在80。C下再攪拌1小時(shí)，在此期間NCO含量下降至約12.8。/。(理論上為13.5。/。)。隨后，將批料冷卻到3(TC，逐滴加入359.2g的二異丙胺，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約70。C。然后將其在8(TC下攪拌，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NC0基團(tuán)(約1.5小時(shí))。由此得到褐色的液體，其固體含量為60%，粘度為2910mPas，其歷經(jīng)l年以上仍保持穩(wěn)定性而不會(huì)發(fā)生結(jié)晶。實(shí)施例6室溫下通過(guò)攪拌將316.8g的DesmodurVLR20溶于303.7g的乙酸甲氧基丙酯中。將該均質(zhì)混合物與352.64gN-芐基-7V-叔丁胺逐滴混合，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約50。C。然后在50'C下對(duì)其進(jìn)行攪拌，直至NCO含量保持恒定。然后逐滴加入另外19.59g,芐基-iV-叔丁胺，再次于5(TC下攪拌該批料，直至NCO含量保持恒定。最后，逐滴加入1.96gN-芐基-N-叔丁胺，攪拌該批料，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到異氰酸酯基(約1小時(shí))。由此獲得褐色的液體，其固體含量為60%，粘度為7500mPas。實(shí)施例750℃下，將95.41g(0.43mol)異佛爾酮二異氰酸酯與28.77g(0.215mol)二羥甲基丙酸在57.54gN-甲基吡咯烷酮中的溶液混合，然后將該混合物加熱到8(TC并攪拌90分鐘。其隨后的NCO值為9.33。/。。攪拌下加入28.08g(0.078eqNCO)DesmodurZ4470M/X和446.7g(1.4叫OH)聚酯，該聚酯由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇和丙二醇，其OH數(shù)為189，將該混合物攪拌90分鐘；然后通過(guò)IR色譜法不能再測(cè)到NCO基團(tuán)。然后在70℃下加入164.18g(1.73eq封端NCO)的實(shí)施例2化合物，進(jìn)行10分鐘的攪拌，然后量取19.12g(0.215mol)二甲基乙醇胺，隨后攪拌30分鐘。然后在70。C下，將該批料分散在733.9g去離子水中，接著在50℃下攪拌1小時(shí)，并在攪拌下冷卻4小時(shí)。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量41%pH6.97粘度2350mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)29nm實(shí)施例850℃下通過(guò)攪拌，將114.68g(0.5015mol)異佛爾酮二異氰酸酯與38.92g(0.29mol)二羥甲基丙酸在93.07gN-甲基吡咯垸酮中的溶液混合，將該混合物加熱到50℃，在85℃下攪拌3.5小時(shí)。此時(shí)該反應(yīng)混合物的NCO含量為7.42。/。(計(jì)算值7.66%)。然后加入19.37g(0.085mol)異佛爾酮二異氰酸酯、21.06g(0.06叫NCO)DesmodurZ4470、335,0g(1.05eqOH)聚酉旨(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、323.70g(0.82eqOH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6-己二醇、三羥甲基丙垸和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及77.4g(0.045mol)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85℃下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到70℃后，加入123.14g(0.34叫封端NCO)實(shí)施例2的化合物，然后攪拌30分鐘，冷卻到60℃，加入25.91g(0.29mol)二甲基乙醇胺，再攪拌30分鐘。然后加入l102.4g溫度為70℃的去離子水，接著在60℃攪拌該批料'60分鐘，攪拌下任其冷卻。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量45.4%pH7.72粘度4100mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)45nm實(shí)施例950℃下通過(guò)攪拌將147.90g(0.665mol)異佛爾酮二異氰酸酯與50.30g(0.375mol)二羥甲基丙酸在100.60gN-甲基吡咯垸酮中的溶液混合，將該混合物加熱到85℃，并在85℃下攪拌3.5小時(shí)。此時(shí)該反應(yīng)混合物的NCO含量為7.99n/。(計(jì)算值8.15%)。然后加入4.45g(0.02mol)異佛爾酮二異氰酸酯、21.06g(0.06eqNCO)DesmodurZ4470(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)、335.0g(1.05eqOH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、323.70g(0.82eqOH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及77.4g(0.045mol)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85'C下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到70。C后，加入252.80g(0.64叫封端NCO)實(shí)施例2的化合物，然后攪拌30分鐘，冷卻到60。C，加入33.43g(0.375mol)二甲基乙醇胺，再攪拌30分鐘。然后加入1499.8g7(TC的去離子水，接著在6(TC攪拌該批料60分鐘，攪拌下任其冷卻。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量39.9%pH7.85粘度200mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)41nm實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例7所述的方法，但用179.40gDesmodurVPLS2253和1027.8g水替代實(shí)施例2的化合物。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量42%pH'7.69粘度900mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)49nm實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例7所述的方法，但用148.93g實(shí)施例l的化合物替代實(shí)施例2的化合物。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量42%pH7.80粘度1600mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)309nm實(shí)施例12重復(fù)實(shí)施例7所述的方法，但用168.68g實(shí)施例3的化合物替代實(shí)施例2的化合物。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量45%pH7.54粘度4200mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)40nm實(shí)施例13重復(fù)實(shí)施例7所述的方法，但用164.88g實(shí)施例4的化合物替代實(shí)施例3的化合物。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量45%pH7.85粘度1600mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)78nm實(shí)施例14在50℃下，將95.41g異佛爾酮二異氰酸酯與30.18g二羥甲基丙酸在52.58g乙酸甲氧基丙酯和7.78gN-甲基吡咯烷酮中的溶液混合，將該混合物加熱到80°C，攪拌90分鐘，直至其N(xiāo)CO值保持恒定。攪拌下加入12.64gDesmodurZ4470M/X和l86.67g聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、194.19g聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及85.72g聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85°C下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法已不再測(cè)得NCO基團(tuán)。接著在70°C下加入178.3g實(shí)施例l的化合物，攪拌10分鐘，然后計(jì)量加入19.12g二甲基乙醇胺，攪拌該混合物30分鐘。然后將其分散在945g7(TC的去離子水中，在50°C下攪拌1小時(shí)，攪拌下冷卻4小時(shí)。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量40%pH8.67粘度1350mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)60nm此處提供了在封端異氰酸酯中合成聚合物系統(tǒng)的可能性的2個(gè)例子。其具有僅需一個(gè)反應(yīng)器且可省略第一階段中的轉(zhuǎn)移的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例15室溫下通過(guò)攪拌將132gDesmodurVLR20(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)溶于146gN-甲基吡咯烷酮中。50°C下將該均質(zhì)混合物與87g甲乙酮肟逐滴混合，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約80°C。然后在8(TC下對(duì)其進(jìn)行攪拌，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NC0基團(tuán)(約1小時(shí))。然后加入147.90g(0.665mol)異佛爾酮二異氰酸酯，并在50°C下攪拌加入50.30g(0.375mol)二羥甲基丙酸在100.60gN-甲基吡咯垸酮中的溶液，將該混合物加熱到85°C，在85匸下攪拌3.5小時(shí)。此時(shí)該反應(yīng)混合物的NCO含量為4.43y。(計(jì)算值4.42%)。然后加入4.45g(0.02mol)異佛爾酮二異氰酸酯、21.06g(0.06叫NCO)DesmodurZ4470(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)、335.0g(1,05叫OH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、323.70g(0.82叫OH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及77.4g(0.045mol)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85"C下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到60°C后，加入33.43g(0.375mol)二甲基乙醇胺，然后攪拌30分鐘。接著加入1369.3g7(TC的去離子水，然后在60°C下攪拌60分鐘，攪拌下冷卻。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量42%pH8.26粘度210mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)70nm實(shí)施例16室溫下通過(guò)攪拌將85.72gDesmodurVLR20(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)溶于94.81gN-甲基吡咯烷酮。在50°C下，將該均質(zhì)混合物與56.50g甲乙酮肟逐滴混合，其速率使得通過(guò)放熱反應(yīng)將該批料的溫度上升至約80°C。然后在80°C下對(duì)其進(jìn)行攪拌，直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)定到游離的NCO基團(tuán)(約l小時(shí))。然后在5(TC下加入28.77g二羥甲基丙酸在57.54gN-甲基吡咯烷酮中的溶液，以及107.25g二苯基亞甲基4，4'-二異氰酸酯，攪拌該混合物l小時(shí)。該反應(yīng)混合物的NCO值為8.74。/。(計(jì)算值9.31%)。然后加入446.72g(1.40eqOH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙垸、新戊二醇和丙二醇制得)和10.30g(0.078eqNCO)DesmodurVLR20(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)，攪拌該混合物直至通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)(3小時(shí))。然后在50。C下加入19.12g二甲基乙醇胺，攪拌20分鐘，分散在745.4g5(TC的去離子水中。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量45%pH7.93粘度1370mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)58nm實(shí)施例17室溫下通過(guò)攪拌將55.89g(0.414eqNCO)DesmodurVLR20(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)溶于60.36g乙酸甲氧基丙酯/乙酸丁酯(l:l，重量/重量)。經(jīng)30分鐘，逐滴加入36.07g(0.414叫)甲乙酮肟，在此期間溫度上升到70。C。經(jīng)7(TC下再攪拌30分鐘后，通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。然后加入30.18g(0.45eqOH)二羥甲基丙酸和91.41g(0.822eqOH)異佛爾酮二異氰酸酯，將反應(yīng)混合物在80。C下攪拌200分鐘；此時(shí)的NCO含量為5.69。/。(計(jì)算值:5.70%)。加入12.64g(0.036叫NCO)DesmodurZ4470(拜爾有限公司，萊沃庫(kù)森)、186.67g(0.585叫OH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙垸、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、194.19g(0.492eqOH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6-己二醇、三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及85.72g(0.0495eq)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，然后將該混合物在85"C下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到70。C后，加入20.06g(0.225mol)二甲基乙醇胺，然后攪拌30分鐘。接著加入875.72g5(TC的去離子水，在60。C下攪拌60分鐘，攪拌下經(jīng)5小時(shí)冷卻。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量42%pH8.4318粘度5950mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)57nm實(shí)施例18重復(fù)實(shí)施例17所述的方法，但用60.36g乙酸甲氧基丙酯替代乙酸甲氧基丙酯/乙酸丁酯的混合物。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量42%pH8.2粘度(Haake旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，23°C)930mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)195nm以下實(shí)施例涉及對(duì)反應(yīng)混合物中游離的異氰酸酯基進(jìn)行封端。在該情況下，出乎意料地發(fā)現(xiàn)雖然事實(shí)上除了加入的封端劑以外還存在過(guò)量的羥基，封端反應(yīng)明顯進(jìn)行得很令人滿(mǎn)意。所需的封端速度比起醇-異氰酸酯反應(yīng)明顯快很多，而熱力學(xué)推論則指示在各情況下兩種反應(yīng)都必須發(fā)生。實(shí)施例1950℃下通過(guò)攪拌將91.41g(0.41mol)異佛爾酮二異氰酸酯與30.18g(0.225mol)二羥甲基丙酸在60.36g乙酸甲氧基丙酯中的溶液混合，將該混合物加熱到85℃，并在85t:下攪拌3.5小時(shí)。此時(shí)該反應(yīng)混合物的NCO含量為8.55%(計(jì)算值8.59%)。然后加入12.64g(0.036eqNCO)DesmodurZ4470、201.02g(0.63叫OH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙垸、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、194.19g(0.492eqOH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6曙己二醇、三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及46.43g(0.054mol)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85℃下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到50℃后，加入19.04gShellsolSN100、9.38g乙酸甲氧基丙酯和33.41g(0.384mol)甲乙酮月虧，然后加入51.84g(0.384eqNCO)DesmodurVLR20，其加入速度使得溫度不超出6(TC(約15分鐘)。再過(guò)15分鐘后，通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。接著在60℃下加入20.06g(0.225mol)二甲基乙醇胺，攪拌混合物10分鐘，將其分散在923.5g6(TC的去離子水中，再于60℃下攪拌60分鐘，攪拌下于4小時(shí)內(nèi)任其冷卻到室溫。所得分散體具有如下性質(zhì):固體含量40%pH8.0粘度840mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)41nm實(shí)施例20在50℃下通過(guò)攪拌將91.41g(0.41mol)異佛爾酮二異氰酸酯與30.18g(0.225mol)二羥甲基丙酸和60.36g乙酸甲氧基丙酯混合，將該混合物在85'C下攪拌2小時(shí)；其N(xiāo)CO值為8.06。/。(計(jì)算值8.58%)。然后加入12.64g(0.036eqNCO)DesmodurZ4470、186.67g(0.585eqOH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙垸、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、194.19(0.492叫OH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1，6-己二醇、三羥甲基丙垸和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及85.72g(0.099eqOH)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85。C下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到50。C后，加入36.07g(0.414mol)甲乙酮月虧，然后加入55.89g(0.414eqNCO)DesmodurVLR20，其加入速度使得溫度不超過(guò)6(TC(約15分鐘)。再攪拌15分鐘后，通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。接著于60。C加入20.06g(0.225mol)二甲基乙醇胺，進(jìn)行10分鐘攪拌，將該批料分散在875.72g6(TC的去離子水中，繼續(xù)于6(TC攪拌60分鐘，攪拌下任該批料冷卻到室溫(4小時(shí))。該分散體具有如下性質(zhì)固體含量43%pH7.93粘度(Haake旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，23°C)mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)52nm實(shí)施例21重復(fù)實(shí)施例20所述的方法，但用l:l(重量/重量)的乙酸丁酯和乙酸甲氧基丙酯的混合物替代乙酸甲氧基丙酯。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量41%pH8,24粘度(Haake旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，23°C)3850mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)45nm實(shí)施例2250℃下通過(guò)攪拌將100.55g(0.452mol)異佛爾酮二異氰酸酯與33.20g(0.248mol)二羥甲基丙酸在66.40g乙酸甲氧基丙酯中的溶液混合，將該混合物加熱到85t:，并在85"C下攪拌3.5小時(shí)。此時(shí)該反應(yīng)混合物的NCO含量為8.100/。(計(jì)算值8.58%)。然后力口入201.02g(0.63eqOH)聚酯(由己二酸、異鄰苯二甲酸、三羥甲基丙烷、新戊二醇和丙二醇制得，OH數(shù)為189)、194.19g(0.492叫OH)聚酯(由異鄰苯二甲酸、己二酸、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷和鄰苯二甲酸酐制得，OH數(shù)為254)、以及46.43g(0.054eqOH)聚酯(由己二酸、1，6-己二醇和新戊二醇制得，平均摩爾重量為1700)，將該混合物在85T下攪拌2小時(shí)。此時(shí)通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。將該混合物冷卻到5(TC后，加入33.41g(0.384mol)甲乙酮月虧，然后加入51.84g(0.384eqNCO)DesmodurVLR20，其加入速度使得溫度不超過(guò)6(TC(約15分鐘)。再經(jīng)過(guò)15分鐘后，通過(guò)IR光譜法不再測(cè)得NCO基團(tuán)。然后于6(TC加入22.09g(0.248mol)二甲基乙醇胺，攪拌該混合物10分鐘，并將其分散在957.7g6(TC的去離子水中，再于6(TC下攪拌60分鐘，攪拌下在4小時(shí)內(nèi)任其冷卻到室溫。所得分散體具有如下性質(zhì)固體含量40%pH7.79粘度(Haake旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，23°C)230mPas粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)44nm對(duì)比例1:重復(fù)實(shí)施例7所述的方法，但使所有組分(除了實(shí)施例2化合物的加入以外)立即反應(yīng)，即無(wú)規(guī)地(randomly)根據(jù)WO02/143395進(jìn)行反應(yīng)。所得分散體具有如下性質(zhì)'固體含量23.7%pH7.93粘度(Haake旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)，23°C)糊狀，因此無(wú)法測(cè)值粒徑(激光相關(guān)光譜法，LCS)糊狀，因此無(wú)法測(cè)值因此根據(jù)對(duì)比例的描述，即便具有明顯降低的固體含量(稀釋到23.7%，而不是實(shí)施例7中的41%)，也不能獲得穩(wěn)定的分散體。所得的產(chǎn)品是糊狀的。本發(fā)明分散體的性能特^示于表1中。制備了具有如下組成的透明涂料(Clearcoatmaterial)。將該透明涂料用于膜的生產(chǎn)，使該膜在室溫下干燥10分鐘，然后在14(TC或16(TC烘干30分鐘。對(duì)所得的膜進(jìn)行性能鑒定。采用康尼格法(K6nigmethod)根據(jù)DIN53157測(cè)定擺測(cè)硬度。接觸各種溶劑l分鐘中評(píng)估溶解性，溶劑的順序如下二甲苯/乙酸甲氧基丙酯/乙酸乙酯/丙酮-評(píng)估0，非常好5，差。<table>Complextableseetheoriginaldocumentpagex</column></row><table>用該方法制得的分散體在高固體含量方面具有的所需的量。此外，膜的成形、固化膜的溶解性和擺測(cè)硬度均令人滿(mǎn)意。如果不采用所述的方法，如果改為制備無(wú)規(guī)聚合物(randompolymer)，不能獲得這些特性的全部。因此所定義的聚合物結(jié)構(gòu)物的構(gòu)造對(duì)于該類(lèi)涂層系統(tǒng)是十分關(guān)鍵的?？蓮奈墨I(xiàn)中獲知的無(wú)規(guī)方法不能產(chǎn)生所述的優(yōu)點(diǎn)(至少不能獲得所述特性的組合)。權(quán)利要求1.一種制備自交聯(lián)聚氨酯分散體的方法，在該方法中使a1)與a2)反應(yīng)獲得NCO官能或任選的OH官能預(yù)聚物，然后使該預(yù)聚物與a3)和任選的a4)反應(yīng)獲得OH官能且不含NCO的聚氨酯，其中a1)為多異氰酸酯；a2)為至少一種多元醇組分，其平均OH官能度≥2，數(shù)均分子量為62～2500g/mol，且還含有至少一種酸官能化合物，a3)為至少一種其它多元醇組分，其平均OH官能度＞1，a4)為其它多異氰酸酯組分，其可與a1)相同或不同，組分a1)～a4)的完全反應(yīng)在添加封端多異氰酸酯之前或之后進(jìn)行，或在組分a1)～a4)發(fā)生反應(yīng)之后，在原位由多異氰酸酯和封端劑制得該封端多異氰酸酯，最后通過(guò)加入中和劑使a5)完全或部分去質(zhì)子化，并將所得聚氨酯分散在水中，其中a5)為所得組合物的酸基團(tuán)。2.如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，包括封端基團(tuán)在內(nèi)的異氰酸酯基與所有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的比例為0.8:11.5:1。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，在組分al)和/或a4)中采用了基于如下物質(zhì)的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物1，6-己二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷2，4'-和/或4，4'-二異氰酸酯(MDI)和/或甲苯二異氰酸酯(TDI)、二環(huán)己基甲烷4，4，-二異氰酸酯。4.如權(quán)利要求l-3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，al)和/或a4)中的多異氰酸酯包括具有如下結(jié)構(gòu)的化合物脲二酮、碳二亞胺、異氰脲酸酯、亞氨基噁二嗪二酮、雙縮脲、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、噁二嗪三酮或?；濉?.如權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述多元醇組分a2)的平均OH官能度為26，數(shù)均分子量為62500g/mo1，且含有至少一種酸官能化合物，該酸官能化合物除了所述酸官能團(tuán)外還含有至少一個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，例如OH、NH或SH。6.如權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，a2)包括1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-l，3-戊二醇、三羥甲基丙垸和/或數(shù)均分子量《2000g/mol的聚酯多元醇和/或聚醚多元醇。7.如權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，其中包含羥基特戊酸、二甲基丁酸和/或二羥甲基丙酸作為酸官能化合物。8.如權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，用于a3)中的多元醇組分包含bl)b3)，其中bl)為二元六元醇，其數(shù)均分子量為62300g/mo1，優(yōu)選62182g/mo1，更優(yōu)選62118g/mo1，b2)為多元醇，其OH官能度^2，數(shù)均分子量為3005000g/mo1，優(yōu)選3003000g/mo1，更優(yōu)選3002000g/mo1，禾口/或b3)為單官能線(xiàn)性聚醚，其數(shù)均分子量為3003000g/mo1，優(yōu)選3002000g/mo1，更優(yōu)選3001000g/mo1。9.如權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，還使用了催化劑。10.如權(quán)利要求l-9中住一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，采用如下物質(zhì)進(jìn)行中和三乙胺、二甲氨乙醇、二甲基環(huán)己胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二異丙醇胺、乙基二異丙胺、二異丙基環(huán)己胺、N-甲基嗎啉、2-氨基-2-甲基-l-丙醇、氨水或它們?nèi)魏嗡璧幕旌衔铩?1.一種自交聯(lián)聚氨酯分散體，其是用權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的方法獲得的。12.權(quán)利要求ll所述的自交聯(lián)聚氨酯分散體在制備涂料、膠粘劑和封閉劑中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及制備自交聯(lián)PU分散體的方法，且還涉及它們的用途。文檔編號(hào)C08G18/10GK101208367SQ200680023125公開(kāi)日2008年6月25日申請(qǐng)日期2006年6月20日優(yōu)先權(quán)日2005年6月29日發(fā)明者D·格利茨塔-弗郎茨,J·邁克斯納,J·馬贊克,O·弗萊克,R·哈爾帕普,S·多爾,海姆特·穆勒,海諾·穆勒申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)股份公司