專利名稱：包含環(huán)丁二醇的抗蛋白質(zhì)制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在醫(yī)療設(shè)備表面的至少一部分上的可紫外光(UV)固化的、硅氧烷基的涂層，其包含聚酯，所述聚酯包含環(huán)丁二醇，其改善了蛋白質(zhì)抗性以及生物適合性，可以被涂覆在各種基材上，并且克服了先前公開方法中的若干困難。
據(jù)信，具有比濃對數(shù)粘度和/或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的某種結(jié)合、包含聚酯組合物(其由對苯二甲酸、其酯或其混合物；1，4-環(huán)己烷二甲醇；和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇制成)的某些制品，包括醫(yī)療設(shè)備，在以下至少一個方面優(yōu)于由本領(lǐng)域已知的聚酯和聚碳酸酯水解穩(wěn)定性、韌性、耐化學(xué)性、較低的比重和熱成形性。這些醫(yī)療設(shè)備據(jù)信在耐熱性方面類似于由聚碳酸酯制備的那些，并且在標準工業(yè)設(shè)備上仍可加工。
在一個方面中，本發(fā)明涉及提供一種抗蛋白質(zhì)的醫(yī)療設(shè)備，其包含在其表面至少一部分上的UV固化的硅氧烷聚合物涂層。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含聚酯組合物，該聚酯組合物包含至少一種聚酯，所述聚酯包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.10-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含聚酯組合物，該聚酯組合物包含至少一種聚酯，所述聚酯包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， (c)至少一種支化劑的殘基； 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為125-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)45-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)50-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)45-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)45-55mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于50至高達99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-小于50mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于50至高達80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-小于50mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于51-高達80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-小于49mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， (c)至少一種支化劑的殘基； 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于50至高達99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-小于50mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于51-高達99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-小于49mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于50至高達80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-小于50mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于51-高達80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-小于49mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)45-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)50-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)45-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)45-55mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-小于0.70dL/g；并且其中聚酯的Tg為110℃-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為大于0.76至高達1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-150℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-150℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為120-135℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為120-135℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為127℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)20-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為127℃-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為大于148℃至高達200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為大于148℃至高達200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-59.9mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， iii)0.10-小于15mol％乙二醇殘基； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為85-200℃并且 任選地，其中在所述聚合物聚合之前或期間添加一種或多種支化劑。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (I)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (II)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基；和 (III)至少一種熱穩(wěn)定劑； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (I)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (II)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基；和 (III)至少一種熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-59.9mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， iii)0.10-小于15mol％乙二醇殘基； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g； 其中聚酯的Tg為110-300℃并且 任選地，其中在所述聚合物聚合之前或期間添加一種或多種支化劑。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (I)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (II)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)2-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基； (III)至少一種熱穩(wěn)定劑； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯組合物，其包含 (I)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基；和 (II)至少一種熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯組合物，其包含 (I)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-59.9mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， iii)0.10-小于15mol％乙二醇殘基； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-0.75dL/g； 其中聚酯的Tg為110-300℃并且 任選地，其中在所述聚合物聚合之前或期間添加一種或多種支化劑。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， (c)至少一種支化劑的殘基； 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基；和 (c)至少一種熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯組合物，其包含 (I)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基；和 (II)至少-種熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g； 其中聚酯的Tg為110-300℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)大于40-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-小于60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基； 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.10-1.2dL/g；其中聚酯的Tg為85-200℃；其中聚酯是無定形的；其中如果在所述二醇組分中存在乙二醇殘基，它存在的量小于15mol％。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種無定形聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)90-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)高達10mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)高達10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)10-100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)高達90mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種無定形聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)90-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)高達10mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)高達10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)25-100mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)高達75mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且其中所述無定形聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.10-小于1dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為95℃-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-小于1dL/g；并且其中聚酯的Tg為95℃-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)大于50-95mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且 其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)70-90mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且 其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)75-85mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且 其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)大于50-95mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)大于70-90mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)大于75-85mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)大于50-95mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)70-90mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)75-85mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-120℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)5-小于50mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)大于50-95mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)10-30mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)70-90mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)75-85mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.75dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)75-85mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.6-0.72dL/g；并且其中聚酯的Tg為95-115℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)任選地，1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-4.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)任選地，1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-4mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)任選地，1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-3mol％的2，2，3，3-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-2.0mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)任選地，1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-小于1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-15mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)70-9 9.08mol％乙二醇殘基，和 iii)0.01-15mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-10mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)80-99.08mol％的乙二醇殘基，和 iii)0.01-10mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-小于5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-4.5mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-4mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-3mol％的2，2，3，3-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為60-110℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-2.0mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)0.01-小于1mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基； ii)乙二醇殘基，和 iii)1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.5-0.68dL/g； 在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％； 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.68dL/g或更?。黄渲刑砑右环N或多種支化劑，但是當添加支化劑時，它只在所述聚酯聚合之前或者在聚合期間被添加。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，和 (c)支化劑殘基； 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.5-1.2dL/g；在一種實施方案中，支化劑是在聚合物聚合之前或者期間添加的。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (I)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (II)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，和 (III)至少一種熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物； 其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和 二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.5-1.2dL/g； 在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且 其中聚酯的Tg為110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，如以20℃/min的掃描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920測量的。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-0.75dL/g；并且 其中聚酯的Tg為110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，如以20℃/min的掃描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920測量的。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-0.72dL/g；并且 其中聚酯的Tg為110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，如以20℃/min的掃描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920測量的。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-0.68dL/g；并且 其中聚酯的Tg為110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，如以20℃/min的掃描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920測量的。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-小于0.68dL/g；并且 其中聚酯的Tg為110-160℃或110-150℃或120-160℃或120-150℃或120-135℃或130-145℃，以及其它本文中所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，如以20℃/min的掃描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920測量的。
在一個方面中，本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含 (1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和 (2)至少一種聚酯，其包含 (a)二羧酸組分，其包含 i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基； ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和 iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和 (b)二醇組分，其包含 i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和 ii)35-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基， 其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且 其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.50-1.2dL/g；并且 和其中聚酯的Tg為120-135℃，如以20℃/min的掃描速率由Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920測量的。
在一個方面中，對本發(fā)明有用的聚酯包含小于15mol％乙二醇殘基，例如0.01-小于15mol％乙二醇殘基。
在一個方面中，對本發(fā)明有用的聚酯不包含乙二醇殘基。
在一個方面中，對本發(fā)明有用的聚酯組合物包含至少一種熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物。
在一個方面中，對本發(fā)明有用的聚酯不包含支化劑，或者，在聚酯的聚合之前或者期間添加至少一種支化劑。
在一個方面中，對本發(fā)明有用的聚酯包含至少一種支化劑，而這與其中添加其的方法或順序無關(guān)。
在一個方面中，對本發(fā)明有用的聚酯不是由單獨或者以組合形式的1，3-丙二醇或者1，4-丁二醇制成。在其它方面中，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇，單獨或者以組合形式地，可被用于制備本發(fā)明的聚酯。
在本發(fā)明的一個方面中，順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的摩爾百分數(shù)是大于50mol％或者大于55mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇或者大于70mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；其中順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的總摩爾百分數(shù)總共等于100mol％。
在一個方面中，聚酯組合物可用于制造品，例如醫(yī)療設(shè)備，包括但不限于擠出、壓延和/或模塑的制品，包括但不限于注塑制品、擠出制品、澆鑄擠出制品、型面擠出制品、熔紡制品、擠塑制品、注坯吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、擠出吹塑模塑制品以及擠出拉伸吹塑模制品。這些制品可以包括但不限于薄膜、瓶子、容器、薄板和/或纖維。
在一個方面中，可用于本發(fā)明的聚酯組合物可以以薄膜和/或薄板的各種型式使用，包括但不限于擠塑薄膜和/或薄板、壓延薄膜和/或薄板、壓塑薄膜和/或薄板、溶液鑄塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/或薄板的方法包括但不限于擠塑、壓延、壓塑和溶液鑄塑。
此外，在一個方面中，使用這特別的聚酯組合物最小化和/或消除了在熔融加工和/或熱成形之前的干燥步驟。
在一個方面中，聚酯組合物可用于醫(yī)療設(shè)備，所述醫(yī)療設(shè)備包括但不限于擠出和/或模制品，其包括但不限于注射模制品、熱成型制品、擠出模制品、注射吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、擠出吹塑模制品和擠出拉伸吹塑模制品。這些醫(yī)療設(shè)備可以包括但不限于瓶子。
在一個方面中，對本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備有用的聚酯可能是無定形的或半結(jié)晶的。在一個方面中，對本發(fā)明有用的某些聚酯可能具有相對較低的結(jié)晶度。對本發(fā)明有用的某些聚酯因而可能具有基本上無定形的形態(tài)，意味著聚酯包括聚合物的基本上無序區(qū)域。在另一方面中，本發(fā)明提供了一種用于減少在醫(yī)療設(shè)備與生物流體或系統(tǒng)之間相互作用的方法。所述方法包含以可UV固化的硅氧烷聚合物組合物涂覆所述設(shè)備表面的至少一部分，并且將所述硅氧烷聚合物組合物的至少一部分曝光到紫外光下以固化所述組合物。
UV-可固化的硅氧烷聚合物涂料組合物的使用允許快速固化，對于溫度敏感的基材允許低溫固化，并且允許涂覆基材的圖案化。



圖1是顯示共聚單體對改性PCT共聚酯的最快結(jié)晶半衰期的影響的圖。
圖2是顯示在缺口沖擊試驗(ASTM D256，1/8英寸厚，10密耳切口)中共聚單體對韌脆性轉(zhuǎn)變溫度(Tbd)的影響的圖。
圖3是顯示2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇組成對共聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的影響的圖。
發(fā)明的詳細說明 通過參考下面本發(fā)明的某些實施方案的詳細說明和工作實施例可以更容易地理解本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的某些實施方案描述于發(fā)明內(nèi)容中并且進一步在下文中進行描述。同樣，本文中描述了本發(fā)明的其它實施方案。
據(jù)信含具有本文中上述組成的聚酯的醫(yī)療設(shè)備可以具有例如以下的兩種或更多種物理性能的結(jié)合高沖擊強度、適度的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度、耐化學(xué)性、水解穩(wěn)定性、韌性、例如低韌脆性轉(zhuǎn)變溫度、良好的顏色和透明性、低密度和長結(jié)晶半衰期、良好的熱成形性和良好的加工性能，由此容易允許它們成形為制品。在本發(fā)明的一些實施方案中，所述聚酯具有良好的沖擊強度、耐熱性、耐化學(xué)性、密度的獨特的性能的組合和/或良好的沖擊強度、耐熱性和加工性能的性能的組合和/或所述性能的兩種或多種的組合，這些以前未被考慮存在于聚酯中。
本文中所用術(shù)語“聚酯”擬包括“共聚酯”并且應(yīng)理解為表示通過一種或多種雙官能羧酸和/或多官能羧酸與一種或多種雙官能羥基化合物和/或多官能羥基化合物反應(yīng)而制備的合成聚合物。通常雙官能羧酸可以是二羧酸，而雙官能羥基化合物可以是二羥基醇，例如二醇和二元醇。本申請中所用術(shù)語“二醇”包括但不限于二元醇、二醇和/或多官能羥基化合物?？蛇x擇地，雙官能羧酸可以是羥基羧酸，例如對羥基苯甲酸，而雙官能羥基化合物可以是帶有2個羥基取代基的芳核，例如氫醌。本文中所用術(shù)語“殘基”表示通過縮聚和/或酯化反應(yīng)由相應(yīng)的單體引入到聚合物中的任何有機結(jié)構(gòu)。本文中所用術(shù)語“重復(fù)單元”表示具有通過羰氧基結(jié)合的二羧酸殘基和二醇殘基。因此，例如，二羧酸殘基可以衍生自二羧酸單體或其結(jié)合的酰鹵、酯、鹽、酸酐或其混合物。另外，本申請中所用術(shù)語“二酸”或“二羧酸”包括多官能酸，例如支化劑。因此，本文中所用術(shù)語二羧酸擬包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括用于與二醇反應(yīng)制備聚酯的反應(yīng)過程的其結(jié)合的酰鹵、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物。本文中所用術(shù)語“對苯二甲酸”擬包括對苯二甲酸本身及其殘基以及對苯二甲酸的任何衍生物，包括用于與二醇反應(yīng)制備聚酯的反應(yīng)過程的其結(jié)合的酰鹵、酯、半酯、鹽、半鹽、酸酐、混合酸酐或其混合物或其殘基。
在一個實施方案中，對苯二甲酸可以用作原材料。在另一個實施方案中，對苯二甲酸二甲酯可以用作原材料。在又一個實施方案中，對苯二甲酸和對苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作原材料和/或中間材料。
對于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備有用的聚酯通?？梢杂苫旧系缺壤磻?yīng)并且引入到聚酯聚合物中作為它們的相應(yīng)殘基的二羧酸和二醇制備。因此，對于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備有用的聚酯可以包含基本上等摩爾比例的酸殘基(100mol％)和二醇(和/或多官能羥基化合物)殘基(100mol％)，使得重復(fù)單元的總摩爾數(shù)等于100mol％。因此，本公開內(nèi)容中提供的摩爾百分比可以基于酸殘基的總摩爾數(shù)、二醇殘基的總摩爾數(shù)或重復(fù)單元的總摩爾數(shù)。例如，基于總酸殘基，聚酯包含30mol％間苯二甲酸，表示在總共100mol％酸殘基中聚酯包含30mol％間苯二甲酸殘基。因此，在每100mol酸殘基中存在30mol間苯二甲酸殘基。在另一個實例中，基于總二醇殘基，聚酯包含25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇，表示在總共100mol％二醇殘基中聚酯包含25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。因此，在每100mol二醇殘基中存在25mol 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
在本發(fā)明的其它方面中，可用于本發(fā)明醫(yī)療設(shè)備的聚酯的Tg可以是以下范圍中的至少一個85-200℃；85-190℃；85-180℃；85-170℃；85-160℃；85-155℃；85-150℃；85-145℃；85-140℃；85-138℃；85-135℃；85-130℃；85-125℃；85-120℃；85-115℃；85-110℃；85-105℃；85-100℃；85-90 ℃；85-90℃；90-300℃；90-190℃；90-180℃；90-170℃；90-160℃；90-155℃；90-150℃；90-145℃；90-140℃；90-138℃；90-135℃；90-130℃；90-125℃；90-120℃；90-115℃；90-110℃；90-105℃；90-100℃；90-95℃；95-200℃；95-190℃；95-180℃；95-170℃；95-160℃；95-155℃；95-150℃；95-145℃；95-140℃；95-138℃；95-135℃；95-130℃；95-125℃；95-120℃；95-115℃；95-110℃；95-105℃；95-100℃；100-300℃；100-190℃；100-180℃；100-170℃；100-160℃；100-155℃；100-150℃；100-145℃；100-140℃；100-138℃；100-135℃；100-130℃；100-125℃；100-120℃；100-115℃；100-110℃；105-200℃；105-190℃；105-180℃；105-170℃；105-160℃；105-155℃；105-150℃；105-145℃；105-140℃；105-138℃；105-135℃；105-130℃；105-125℃；105-120℃；105-115℃；105-110℃；110-300℃；110-190℃；110-180℃；110-170℃；110-160℃；110-155℃；110-150℃；110-145℃；110-140℃；110-138℃；110-135℃；110-130℃；110-125℃；110-120℃；110-115℃；115-200℃；115-190℃；115-180℃；115-170℃；115-160℃；115-155℃；115-150℃；115-145℃；115-140℃；115-138℃；115-135℃；110-130℃；115-125℃；115-120℃；120-300℃；120-190℃；120-180℃；120-170℃；120-160℃；120-155℃；120-150℃；120-145℃；120-140℃；120-138℃；120-135℃；120-130℃；125-200℃；125-190℃；125-180℃；125-170℃；125-160℃；125-155℃；125-150℃；125-145℃；125-140℃；125-138℃；125-135℃；127-200℃；127-190℃；127-180℃；127-170℃；127-160℃；127-150℃；127-145℃；127-140℃；127-138℃；127-135℃；130-300℃；130-190℃；130-180℃；130-170℃；130-160℃；130-155℃；130-150℃；130-145℃；130-140℃；130-138℃；130-135℃；135-200℃；135-190℃；135-180℃；135-170℃；135-160℃；135-155℃；135-150℃；135-145℃；135-140℃；140-300℃；140-190℃；140-180℃；140-170℃；140-160℃；140-155℃；140-150℃；140-145℃；148-200℃；148-190℃；148-180℃；148-170℃；148-160℃；148-155℃；148-150℃；150-300℃；150-190℃；150-180℃；150-170℃；150-160；155-190℃；155-180℃；155-170℃；以及155-165℃。
在本發(fā)明的其它方面中，可用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的聚酯的二醇組分包括但不限于以下范圍組合中的至少一種1-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和10-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和15-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇，1-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和40-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和50-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和55-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和60-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和65-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和70-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和75-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和80-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和85-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；1-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和90-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；和1-5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和95-99mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
在本發(fā)明的其它方面，用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的聚酯的二醇組分包括但不限于下列組合范圍中的至少一種5-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于50-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；5-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和55-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；5-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和60-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；5-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和65-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；5-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于65-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；5-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和70-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；5-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和75-95mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于50-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和55-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和60-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和65-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于65up-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和70-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；10-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于75-90mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；15-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于50up-85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；15-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和55-85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；15-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和60-85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；15-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和65-85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；15-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和70-85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；15-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和75-85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；和17-23mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和77-83mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
在本發(fā)明的其它方面，用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的聚酯的二醇組分包括但不限于下列組合范圍中的至少一種20-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和5-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和10-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和15-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇，20-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和40-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和50-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和55-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和60-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和65-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；20-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和70-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；和20-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和75-80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
在本發(fā)明的其它方面，用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的聚酯的二醇組分包括但不限于下列組合范圍中的至少一種25-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和10-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和15-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇，25-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和40-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和50-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和55-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和60-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和65-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；25-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和70-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；和25-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和75-75mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
在本發(fā)明的其它方面，用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的聚酯的二醇組分包括但不限于下列組合范圍中的至少一種35-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-65mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；37-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-63mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；45-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-小于50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；55-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-45mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；60-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-40mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；65-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-35mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；70-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-30mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；45-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；55-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-45mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；60-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-40mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；65-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-35mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；45-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于50-99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1-小于50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和20-小于50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于50-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和25-小于50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于50-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-小于50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；55-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-45mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；60-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-40mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-小于45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和大于55-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；45-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-小于50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-50mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；55-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-45mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；40-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和40-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和40-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇；45-小于55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；和46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-54mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇；和46-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35-54mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
除了上述所列二醇，用于本發(fā)明醫(yī)療設(shè)備的聚酯組合物的聚酯也可由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制備。預(yù)期由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制備的本發(fā)明的組合物可以具有本文所述Tg范圍的至少一個、本文所述比濃對數(shù)粘度范圍的至少一個和/或本文所述二醇或二酸范圍的至少一個。此外或可選擇地，由1，3-丙二醇或1，4-丁二醇或其混合物制備的聚酯也可由1，4-環(huán)己烷二甲醇以至少一種下述量制備0.1-99mol％；0.1-80mol％；0.1-70mol％；0.1-60mol％；0.1-50mol％；0.1-40mol％；0.1-35mol％；0.1-30mol％；0.1-25mol％；0.1-20mol％；0.1-15mol％；0.1-10mol％；0.1-5mol％；1-99mol％；1-80mol％；1-70mol％；1-60mol％；1-50mol％；1-40mol％；1-35mol％；1-30mol％；1-25mol％；1-20mol％；1-15mol％；1-10mol％；1-5mol％；5-80mol％；5-70mol％；5-60mol％；5-50mol％；5-40mol％；5-35mol％；5-30mol％；5-25mol％；5-20mol％；和5-15mol％；5-10mol％；10-99mol％；10-80mol％；10-70mol％；10-60mol％；10-50mol％；10-40mol％；10-35mol％；10-30mol％；10-25mol％；10-20mol％；10-15mol％；20-99mol％；20-80mol％；20-70mol％；20-60mol％；20-50mol％；20-40mol％；20-35mol％；20-30mol％；和20-25mol％。
對于本發(fā)明的某些實施方案，用于本發(fā)明的聚酯可顯示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的下述比濃對數(shù)粘度的至少一個0.10-1.2dL/g；0.10-1.1dL/g；0.10-1dL/g；；0.10-小于1dL/g；0.10-0.98dL/g；0.10-0.95dL/g；0.10-0.90dL/g；0.10-0.85dL/g；0.10-0.80dL/g；0.10-0.75dL/g；0.10-小于0.75dL/g；0.10-0.72dL/g；0.10-0.70dL/g；0.10-小于0.70dL/g；0.10-0.68dL/g；0.10-小于0.68dL/g；0.10-0.65dL/g；0.20-1.2dL/g；0.20-1.1dL/g；0.20-1dL/g；0.20-小于1dL/g；0.20-0.98dL/g；0.20-0.95dL/g；0.20-0.90dL/g；0.20-0.85dL/g；0.20-0.80dL/g；0.20-0.75dL/g；0.20-小于0.75dL/g；0.20-0.72dL/g；0.20-0.70dL/g；0.20-小于0.70dL/g；0.20-0.68dL/g；0.20-小于0.68dL/g；0.20-0.65dL/g；0.35-1.2dL/g；0.35-1.1dL/g；0.35-1dL/g；0.35-小于1dL/g；0.35-0.98dL/g；0.35-0.95dL/g；0.35-0.90dL/g；0.35-0.85dL/g；0.35-0.80dL/g；0.35-0.75dL/g；0.35-小于0.75dL/g；0.35-0.72dL/g；0.35-0.70dL/g；0.35-小于0.70dL/g；0.35-0.68dL/g；0.35-小于0.68dL/g；0.35-0.65dL/g；0.40-1.2dL/g；0.40-1.1dL/g；0.40-1dL/g；0.40-小于1dL/g；0.40-0.98dL/g；0.40-0.95dL/g；0.40-0.90dL/g；0.40-0.85dL/g；0.40-0.80dL/g；0.40-0.75dL/g；0.40-小于0.75dL/g；0.40-0.72dL/g；0.40-0.70dL/g；0.40-小于0.70dL/g；0.40-0.68dL/g；0.40-小于0.68dL/g；0.40-0.65dL/g；大于0.42-1.2dL/g；大于0.42-1.1dL/g；大于0.42-1dL/g；大于0.4 2-小于1dL/g；大于0.42-0.98dL/g；大于0.42-0.95dL/g；大于0.42-0.90dL/g；大于0.42-0.85dL/g；大于0.42-0.80dL/g；大于0.42-0.75dL/g；大于0.42-小于0.75dL/g；大于0.42-0.72dL/g；大于0.42-小于0.70dL/g；大于0.42-0.68dL/g；大于0.42-小于0.68dL/g；and大于0.42-0.65dL/g。
對于本發(fā)明的實施方案，用于本發(fā)明的聚酯可顯示在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的下述比濃對數(shù)粘度的至少一個0.45-1.2dL/g；0.45-1.1dL/g；0.45-1dL/g；0.45-0.98dL/g；0.45-0.95dL/g；0.45-0.90dL/g；0.45-0.85dL/g；0.45-0.80dL/g；0.4 -0.75dL/g；0.45-小于0.75dL/g；0.45-0.72dL/g；0.45-0.70dL/g；0.45-小于0.70dL/g；0.45-0.68dL/g；0.45-小于0.68dL/g；0.45-0.65dL/g；0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g；0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.90dL/g；0.50-0.85dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75dL/g；0.50-0.72dL/g；0.50-0.70dL/g；0.50-小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于0.68dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-1.2dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g；0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.90dL/g；0.55-0.85dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.5 5-小于0.75dL/g；0.55-0.72dL/g；0.55-0.70dL/g；0.55-小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g；0.55-小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58-小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58-0.90dL/g；0.58-0.85dL/g；0.58-0.80dL/g；0.58-0.75dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.58-0.72dL/g；0.58-0.70dL/g；0.58-小于0.70dL/g；0.58-0.68dL/g；0.58-小于0.68dL/g；0.58-0.65dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60-1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60-小于1dL/g；0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60-0.80dL/g；0.60-0.75dL/g；0.60-小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60-0.70dL/g；0.60-小于0.70dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60-小于0.68dL/g；0.60-0.65dL/g；0.65-1.2dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65-小于1dL/g；0.65-0.98dL/g；0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65-0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65-小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65-0.70dL/g；0.65-小于0.70dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g；0.68-小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68-0.85dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68-小于0.75dL/g；0.68-0.72dL/g；大于0.76dL/g-1.2dL/g；大于0.76dL/g-1.1dL/g；大于0.76dL/g-1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于0.76dL/g-0.98dL/g；大于0.76dL/g-0.95dL/g；大于0.76dL/g-0.90dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-1.1dL/g；大于0.80dL/g-1dL/g；大于0.80dL/g-小于1dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-0.98dL/g；大于0.80dL/g-0.95dL/g；大于0.80dL/g-0.90dL/g。
預(yù)期可用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的組合物可以具有本文所述比濃對數(shù)粘度的范圍中的至少一個和本文中所述的用于組合物的單體范圍中的至少一個，除非另有說明。還預(yù)期可用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的組合物可以具有本文所述Tg的范圍中的至少一個和本文中所述的用于組合物的單體范圍中的至少一個，除非另有說明。還預(yù)期可用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的組合物可以具有本文所述比濃對數(shù)粘度的范圍中的至少一個、本文所述Tg的范圍中的至少一個和本文中所述的用于組合物的單體范圍中的至少一個，除非另有說明。
對于期望的聚酯，順式/反式2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的摩爾比可在各自的純形式或其混合物之間變化。在某些實施方案中，順式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的摩爾百分數(shù)是大于50mol％順式和小于50mol％反式；或者大于55mol％順式和小于45mol％反式；或者30-70mol％順式和70-30mol％反式；或者40-60mol％順式和60-40mol％反式；或者50-70mol％反式和50-30％順式；或者50-70mol％順式和50-30％反式；或者60-70mol％順式和30-40mol％反式；或者大于70mol％順式和小于30mol％反式；其中順式和反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的摩爾百分數(shù)的總和等于100mol％。順式/反式1，4-環(huán)己烷二甲醇的摩爾比可在以下范圍變化50/50-0/100，例如，40/60-20/80。
在某些實施方案中，對苯二甲酸，其酯，例如對苯二甲酸二甲酯或者對苯二甲酸及其酯的混合物，可以構(gòu)成一部分或者全部的用于形成對本發(fā)明有用的聚酯的二羧酸組分。在某些實施方案中，對苯二甲酸殘基可以構(gòu)成一部分或者全部的用于形成本發(fā)明聚酯的二羧酸組分，其濃度為至少70mol％，如至少80mol％，至少90mol％，至少95mol％，至少99mol％，或甚至100mol％。在某些實施方案中，為了生產(chǎn)較高沖擊強度的聚酯，可以使用較高量的對苯二甲酸。就本公開內(nèi)容的目的而言，術(shù)語“對苯二甲酸”和“對苯二甲酸二甲酯”在本文中可互換使用。在一個實施方案中，對苯二甲酸二甲酯是用于制備對本發(fā)明有用的聚酯的二羧酸組分的一部分或全部。在所有的實施方案中，可以使用70-100mol％；或80-100mol％；或90-100mol％；或99-100mol％；或100mol％的對苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿岫柞ズ?或其混合物。
除了對苯二甲酸殘基，對本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備和方法有用的聚酯的二羧酸組分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的改性芳族二羧酸。又一個實施方案包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在的話，預(yù)期一種或多種改性芳族二羧酸的量可以處于任何這些上述端點值之間，包括例如0.01-30mol％、0.01-20mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％和0.01-1mol(％)。在一種實施方案中，可用于本發(fā)明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20個碳原子的那些，并且它們可以是線性的、對位取代的或?qū)ΨQ的?？捎糜诒景l(fā)明的改性芳族二羧酸的實例包括但不限于間苯二甲酸、4，4′-聯(lián)苯二甲酸、1，4-，1，5-，2，6-，2，7-萘二甲酸和反-4，4′-均二苯代乙烯二甲酸及其酯。在一個實施方案中，改性芳族二羧酸為間苯二甲酸。
除了對苯二甲酸殘基，對本發(fā)明有用的聚酯的二羧酸組分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多5mol％、或至多1mol％的改性芳族二羧酸。又一個實施方案包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在的話，預(yù)期一種或多種改性芳族二羧酸的量可以處于任何這些上述端點值之間，包括例如0.01-30mol％、0.01-20mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％和0.01-1mol(％)。在一種實施方案中，可用于本發(fā)明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至多20個碳原子的那些，并且它們可以是線性的、對位取代的或?qū)ΨQ的?？捎糜诒景l(fā)明的改性芳族二羧酸的實例包括但不限于間苯二甲酸、4，4 ′-聯(lián)苯二甲酸、1，4-，1，5-，2，6-，2，7-萘二甲酸和反-4，4′-均二苯代乙烯二甲酸及其酯。在一個實施方案中，改性芳族二羧酸為間苯二甲酸。
可用于本發(fā)明醫(yī)療設(shè)備的聚酯的羧酸組分可進一步用至多10mol％，例如至多5mol％或至多1mol％的一種或多種含有2-16個碳原子的脂族二羧酸，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十四烷二酸(dodecanedioic dicarboxylic acid)來改性。某些實施方案也可包含0.01mol％或更多，0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多，或者10mol％或更多的一種或多種改性脂族二羧酸。又一個實施方案包含0mol％改性脂族二羧酸。因此，如果存在的話，預(yù)期一種或多種改性脂族二羧酸的量可以處于任何這些上述端點值之間，包括例如0.01-10mol％和0.1-10mol％。二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)為100mol％。
可以使用對苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它們相應(yīng)的酯和/或鹽來代替二羧酸。二羧酸酯的合適的實例包括但不限于二甲基、二乙基、二丙基、二異丙基、二丁基和二苯基的酯。在一種實施方案中，所述酯選自以下中的至少一種甲基、乙基、丙基、異丙基和苯基酯。
1，4-環(huán)己烷二甲醇可以是順式、反式或其混合物，例如順式/反式比例為60∶40-40∶60。在另一實施方案中，反式-1，4-環(huán)己烷二甲醇的存在量可以為60-80mol％。
可用于本發(fā)明的聚酯組合物的聚酯部分的二醇組分可以包含25mol％或更少的一種或多種不是2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的改性二醇；在一個實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以含有小于15mol％的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含10mol％或更少的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含5mol％或更少的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含3mol％或更少的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以包含0mol％的一種或多種改性二醇。某些實施方案也可包含0.01mol％或更多，如0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多，或者10mol％或更多的一種或多種改性二醇。因此，如果存在的話，預(yù)期一種或多種改性二醇的量可在任何這些上述端點值之間，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。
對可用于本發(fā)明的聚酯有用的改性二醇是指除2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇之外的二醇，并且可以包含2-16個碳原子。合適的改性二醇的實例包括但不限于乙二醇殘基、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、對二甲苯二醇或其混合物。在一個實施方案中，改性二醇為乙二醇殘基。在另一實施方案中，改性二醇是1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇。在另一實施方案中，排除乙二醇殘基作為改性二醇。在另一實施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作為改性二醇。在另一實施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作為改性二醇。
對本發(fā)明有用的聚酯和/或聚碳酸酯可以包括0-10wt％(重量％)、例如0.01-5wt％、0.01-1wt％、0.05-5wt％、0.05-1wt％、或者0.1-0.7wt％，分別基于聚酯和/或聚碳酸酯的總重量，的一種或多種支化單體的殘基，其在本文中也稱作支化劑，具有3個或更多個羧基取代基、羥基取代基或其組合。在某些實施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期間和/或之后添加支化單體或支化劑。因此對本發(fā)明有用的聚酯可以是線性或分枝的。聚碳酸酯還可能是線性或分枝的。在某些實施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期間和/或之后添加支化單體或支化劑。
支化單體的實例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3-羥基戊二酸等。在一種實施方案中，所述支化單體殘基包括約0.1-約0.7mol％的一種或多種選自下列的殘基偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷或苯均三酸?？梢詫⒅Щ瘑误w加到聚酯反應(yīng)混合物中，或者以濃縮物形式與聚酯共混，如例如美國專利5,654,347和5,696,176中所述，其關(guān)于支化單體的公開內(nèi)容引入本文作為參考。
可用于本發(fā)明所述醫(yī)療設(shè)備和方法的聚酯的羧酸組分可進一步用高達約10mole％、高達5mole％或者高達1mole％的一種或多種含有2-16個碳原子的脂族二羧酸來改性，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸。某些實施方案也可包含0.01mol％或更多、0.1mol％或更多、1mol％或更多、5mol％或更多、或者10mol％或更多的一種或多種改性脂族二元羧酸。又一個實施方案包含0mole％改性脂族二元羧酸。因此，如果存在的話，預(yù)期一種或多種改性脂族二元羧酸的量可以從任何這些上述端點值延伸，包括例如0.01-10mol％和0.1-10mol％。二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％。
可以使用對苯二甲酸的酯和其它改性二元羧酸或它們相應(yīng)的酯和/或鹽來代替二元羧酸。二元羧酸酯的合適的實例包括但不限于二甲基、二乙基、二丙基、二異丙基、二丁基和二苯基的酯。在一種實施方案中，所述酯選自以下中的至少一種甲基、乙基、丙基、異丙基和苯基酯。
1，4-環(huán)己烷二甲醇可以是順式、反式或其混合物，例如順式/反式比例為60∶40-40∶60。在另一實施方案中，反式-1，4-環(huán)己烷二甲醇的存在量可以為60-80mol％。
對本發(fā)明有用的聚酯組合物的聚酯部分的二醇組分可以包含25mol％或更少的一種或多種并非2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇的改性二醇；在一種實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯可以包含小于15mol％的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯可以包含10mol％或更小的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯可以包含5mol％或更小的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯可以包含3mol％或更小的一種或多種改性二醇。在另一實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯可以包含mol％改性二醇。因此，如果存在的話，預(yù)期一種或多種改性二醇的量可以從任何這些上述端點值延伸，包括例如0.01-15mol％和0.1-10mol％。
可用于對本發(fā)明有用的聚酯的改性二醇是指除2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇之外的二醇并且可以包含2-16個碳原子。合適的改性二醇的實例包括但不局限于乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、對二甲苯二醇或其混合物。一個改性二醇的實施方案是乙二醇。其它改性二醇包括但不局限于1，3-丙二醇和1，4-丁二醇。在另一實施方案中，排除乙二醇作為改性二醇。在另一實施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作為改性二醇。在另一實施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作為改性二醇。
對本發(fā)明薄膜或者薄板的聚酯組合物有用的聚酯和/或聚碳酸酯，分別基于二醇或二酸殘基的總摩爾百分數(shù)，可以包含0-10mol％，例如0.01-5mol％、0.01-1mol％、0.05-5mol％、0.05-1mol％、或者0.1-0.7mol％、或者0.21-0.5mol％的一種或多種支化單體的殘基，其在本文中也稱作支化劑，具有3個或更多個羧基取代基、羥基取代基或其組合。在某些實施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期間和/或之后添加支化單體或支化劑。因此對本發(fā)明有用的聚酯可以是線性或分枝的。聚碳酸酯還可能是線性或分枝的。在某些實施方案中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期間和/或之后添加支化單體或支化劑。
支化單體的實例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、檸檬酸、酒石酸、3-羥基戊二酸等。在一種實施方案中，支化單體殘基可以包含0.1-0.7mol％的一種或多種選自下列至少一種的殘基偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羥甲基乙烷和/或苯均三酸?？梢詫⒅Щ瘑误w加到聚酯反應(yīng)混合物中，或者以濃縮物形式與聚酯共混，如例如美國專利5,654,347和5,696,176中所述，其關(guān)于支化單體的公開內(nèi)容引入本文作為參考。
使用來自Thermal Analyst Instrument的TA DSC 2920以20℃/min的掃描速率測定用于本發(fā)明醫(yī)療設(shè)備和方法的聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。
由于可用于本發(fā)明的某些聚酯所顯示出的在170℃的長結(jié)晶半衰期(例如大于5分鐘)，其可能可以制造制品，包括但不限于注射模塑部件、注射吹塑模塑制品、注射拉伸吹塑模塑制品、擠塑薄膜、擠塑薄板、擠出吹塑模塑制品和纖維。可熱成型的薄板是本發(fā)明所提供的制成品的一個例子。可用于本發(fā)明的聚酯可以是無定形的或半結(jié)晶的。在一個方面中，對本發(fā)明有用的某些聚酯可能具有相對較低的結(jié)晶度。對本發(fā)明有用的某些聚酯因而可能具有基本上無定形的形態(tài)，意味著聚酯包括聚合物的基本上無序區(qū)域。
在一種實施方案中，“無定形”聚酯的結(jié)晶半衰期在170℃大于5分鐘；或者在170℃大于10分鐘；或者在170℃大于50分鐘；或者在170℃大于100分鐘。或者在170℃大于100分鐘。本發(fā)明的一種實施方案中，所述結(jié)晶半衰期可以在170℃大于1,000分鐘。在本發(fā)明的另一實施方案中，所述對本發(fā)明有用的聚酯的結(jié)晶半衰期可以在170℃大于10,000分鐘。如本文中使用的，聚酯的結(jié)晶半衰期可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的方法來測量。例如，聚酯的結(jié)晶半衰期，t1/2，可以通過在溫控熱臺上隨著時間經(jīng)激光器和光電檢測器測量樣品的透光率來測定。這種測量可以是這樣進行的通過將聚合物暴露于溫度Tmax，并隨后將其冷卻到期望的溫度。隨后可以通過熱臺將樣品保持在期望的溫度，同時測量透光率隨時間的變化。最初，樣品可以是視覺上透明的，具有高透光率，且隨著樣品結(jié)晶而變得不透明。結(jié)晶半衰期是透光率在初始透光率與最終透光率之間一半時的時間。Tmax定義為熔融樣品晶疇所需的溫度(如果存在晶疇的話)?？梢栽诮Y(jié)晶半衰期測量之前將樣品加熱到Tmax以調(diào)理該樣品。對于每一種組合物，絕對Tmax溫度是不同的。例如可以將PCT加熱到高于290℃的某溫度以熔融晶疇。
如實施例的表1和圖1所示，在提高結(jié)晶半衰期(即聚合物達到其最大結(jié)晶度一半所需的時間)方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇比其它共聚單體，如乙二醇和間苯二甲酸更有效。
通過降低PCT的結(jié)晶速率，即提高結(jié)晶半衰期，可以通過本領(lǐng)域已知的方法如擠出、注塑等制造基于改性PCT的無定形制品。如表1所示，這些材料可以顯示出比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和更低的密度。
對于某些本發(fā)明的實施方案，聚酯可以顯示出韌性與加工性能結(jié)合的改進。例如，稍微降低對本發(fā)明有用的聚酯的比濃對數(shù)粘度導(dǎo)致更易加工的熔體粘度，同時保持聚酯的良好的物理性能，例如韌性和耐熱性。
在基于對苯二甲酸、乙二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚酯中提高1，4-環(huán)己烷二甲醇的含量可以改進韌性，其可以在如由ASTM D256測量的切口伊佐德沖擊強度測試中通過韌脆性轉(zhuǎn)變溫度來測定。據(jù)信，通過用1，4-環(huán)己烷二甲醇降低韌脆性轉(zhuǎn)變溫度，這種韌性改進是由于共聚酯中1，4-環(huán)己烷二甲醇的撓性和構(gòu)象性能而發(fā)生的。據(jù)信，將2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇引入到PCT中，通過降低韌脆性轉(zhuǎn)變溫度改進了韌性，如實施例的表2和圖2所示。
在一種實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯的熔體粘度小于30000泊，如在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在290℃以1弧度/秒測量。在一種實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯的熔體粘度小于20,000泊，如在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在290℃以1弧度/秒測量。
在一種實施方案中，對本發(fā)明薄膜或者薄板用于的聚酯的熔體粘度小于15,000泊，如在290℃在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在1弧度/秒測量的。在一種實施方案中，對本發(fā)明薄膜或者薄板用于的聚酯的熔體粘度小于10,000泊，如在290℃在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在1弧度/秒測量的。在另一實施方案中，對本發(fā)明薄膜或者薄板用于的聚酯的熔體粘度小于6,000泊，如在290℃在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在1弧度/秒測量的。以弧度/秒為單位的粘度與加工性能有關(guān)。當在其加工溫度測量時，典型聚合物具有小于10000泊的粘度，如在1弧度/秒測量的。一般不在290℃以上加工聚酯。一般在290℃加工聚碳酸酯。在290℃，典型的12熔體流動速率聚碳酸酯在1弧度/秒下的粘度為 7000泊。
在本發(fā)明的一種實施方案中，所述對本發(fā)明有用的聚酯在厚層段顯示出優(yōu)越的切口伊佐德沖擊強度。ASTM D256所述的切口伊佐德沖擊強度是測量韌性的一種常用方法。當通過伊佐德方法測試時，聚合物可以顯示出完全斷裂失效模式，其中測試樣品斷裂成兩個明顯不同的部件，或者部分斷裂或非斷裂失效模式，其中測試樣品以一個部件的形式保持。完全斷裂失效模式與低能量斷裂有關(guān)。部分斷裂和非斷裂失效模式與高能量斷裂有關(guān)。用于測量伊佐德韌性的典型的厚度是1/8″。在該厚度下，據(jù)信非常少的聚合物顯示出部分斷裂或非斷裂失效模式，聚碳酸酯是一個值得注意的實例。然而，當測試樣品的厚度增加到1/4″時，沒有商業(yè)無定形材料顯示出部分斷裂或非斷裂失效模式。在一種實施方案中，當在伊佐德測試中使用1/4″厚樣品時，本實例的組合物顯示出非斷裂失效模式。
用于本發(fā)明的聚酯可以具有一種或多種下列性能。在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯顯示根據(jù)ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚試條中10密耳缺口測量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德沖擊強度；在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯顯示根據(jù)ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚試條中10密耳缺口測量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德沖擊強度；在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯顯示根據(jù)ASTM D256于23℃以3.2mm(1/8-in)厚試條中10密耳缺口測量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德沖擊強度。在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯顯示根據(jù)ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚試條中10密耳缺口測量的至少150J/m(3ft-lb/in)的缺口伊佐德沖擊強度；在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯顯示根據(jù)ASTMD256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚試條中10密耳缺口測量的至少400J/m(7.5ft-lb/in)的缺口伊佐德沖擊強度；在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯顯示根據(jù)ASTM D256于23℃以6.4mm(1/4-in)厚試條中10密耳缺口測量的至少1000J/m(18ft-lb/in)的缺口伊佐德沖擊強度。
在另一個實施方案中，與根據(jù)ASTM D256于-5℃以1/8-in厚試條中10密耳缺口測量的缺口伊佐德沖擊強度相比，當在0℃測量時，用于本發(fā)明的某些聚酯可以顯示至少3％或至少5％或至少10％或至少15％的缺口伊佐德沖擊強度的增加。另外，當根據(jù)ASTM D256以1/8-in厚試條中10密耳缺口在0℃-30℃測量時，用于本發(fā)明的某些其它聚酯也可以顯示正或負5％以內(nèi)的缺口伊佐德沖擊強度保持力。
在又一個實施方案中，與根據(jù)ASTM D256于相同溫度以1/8-in厚試條中10密耳缺口測量的相同聚酯的缺口伊佐德沖擊強度相比，當根據(jù)ASTM D256于23℃以1/4-in厚試條中10密耳缺口測量時，用于本發(fā)明的某些聚酯可以顯示損失不大于70％的缺口伊佐德沖擊強度保持力。
在一個實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯可以顯示基于由ASTM D256定義的以1/8英寸厚試條中10密耳缺口測量的低于0℃的韌脆轉(zhuǎn)變溫度。
在一個實施方案中，如使用梯度密度柱在23℃所測定的，用于本發(fā)明的聚酯可以顯示下列密度的至少一個23℃小于1.2g/ml的密度；23℃小于1.18g/ml的密度；23℃0.8-1.3g/ml的密度；23℃0.8-1.2g/ml的密度；23℃0.8-小于1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.3g/ml的密度；23℃1.0-1.2g/ml的密度；23℃1.0-1.1g/ml的密度；23℃1.13-1.3g/ml的密度；23℃1.13-1.2g/ml的密度。
在一種實施方案中，可用于本發(fā)明的聚酯可以是視覺上透明的。術(shù)語“視覺上透明的”在本文中定義為當目視檢測時明顯沒有渾濁、朦朧和/或污濁。在另一實施方案中，當可用于所述聚酯與聚碳酸酯(包括但不限于雙酚A聚碳酸酯)共混時，則共混物可以是視覺上透明的。
在本發(fā)明的其它實施方案中，對本發(fā)明有用的所述聚酯可以具有小于50或小于20的黃度指數(shù)(ASTM D-1925)。
在一種實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯和/或本發(fā)明的聚酯組合物，含或不含調(diào)色劑，可以具有色值L*、a*和b*，其可以是使用由HunterAssociates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab UltrascanSpectra Colorimeter測定的。顏色測定值是在聚酯粒料或由其注塑或擠出的板或其它物件上測量的值的平均值。它們由CIE(國際照明委員會)(譯)的L*a*b*色系確定，其中L*表示光亮度坐標，a*表示紅/綠坐標，b*表示黃/藍坐標。在某些實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯的b*值可以為-10至小于10，而L*值可以為50至90。在其它實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯的b*值可以以下列范圍之一存在-10至9；-10至8；-10至7；-10至6；-10至5；-10至4；-10至3；-10至2；-5至9；-5至8；-5至7；-5至6；-5至5；-5至4；-5至3；-5至2；0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0至3；0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4；1至3；1至2。在其它實施方案中，用于本發(fā)明的聚酯的L*值可以以下列范圍之一存在50至60；50至70；50至80；50至90；60至70；60至80；60至90；70至80；79至90。
在一些實施方案中，使用對本發(fā)明有用的聚酯組合物最小化和/或消除了在熔融加工和/或熱成形之前的干燥步驟。
在一種實施方案中，本發(fā)明的聚酯顯示出優(yōu)良的在厚度截面上的切口韌性。ASTM D256所述的切口伊佐德沖擊強度是測量韌性的一種常用方法。當通過伊佐德方法測試時，聚合物可以顯示出完全斷裂失效模式，其中測試樣品斷裂成兩個明顯不同的部件，或者部分斷裂或非斷裂失效模式，其中測試樣品以一個部件的形式保持。完全斷裂失效模式與低能量斷裂有關(guān)。部分斷裂和非斷裂失效模式與高能量斷裂有關(guān)。用于測量伊佐德韌性的典型的厚度是1/8″。在該厚度下，據(jù)信非常少的聚合物顯示出部分斷裂或非斷裂失效模式，聚碳酸酯是一個值得注意的實例。然而，當測試樣品的厚度增加到？″時，沒有商業(yè)無定形材料顯示出部分斷裂或非斷裂失效模式。在一種實施方案中，當在伊佐德測試中使用1/4″厚樣品時，本實例的組合物顯示出非斷裂失效模式。
在一種實施方案中，對本發(fā)明有用的聚酯顯示出小于0℃的韌脆性轉(zhuǎn)變溫度，基于10-密耳切口在1/8-in厚試條中正如ASTM D256所定義的。
對本發(fā)明有用的聚酯組合物的聚酯部分可以通過文獻中已知工藝制備，例如通過在均質(zhì)溶液中的工藝、通過熔體中的酯交換工藝和通過雙相界面工藝。合適的方法包括在約100℃-315℃溫度下在約0.1-760mmHg的壓力下使一種或多種二元羧酸與一種或多種二醇反應(yīng)達足夠長的時間以形成聚酯的步驟。產(chǎn)生聚酯的方法請參見美國專利3,772,405。
在第二方面中，本發(fā)明涉及包含聚酯的醫(yī)療設(shè)備，所述聚酯是通過以下方法生產(chǎn)的，所述方法包括 (I)在催化劑存在下在150-240℃ 加熱包含可用于任何對本發(fā)明有用的聚酯的單體的混合物足以產(chǎn)生初始聚酯的時間； (II)在240-320℃溫度下加熱步驟(I)的初始聚酯達約1-4小時；和 (III)除去任何未反應(yīng)的二醇。
用于該方法的合適的催化劑包括但不局限于有機鋅或錫化合物。使用這種類型的催化劑在本領(lǐng)域中是眾所周知的。可用于本發(fā)明的催化劑的實例包括但不限于乙酸鋅、三(2-乙基己酸)丁基錫、二乙酸二丁基錫和/或氧化二丁錫。其它催化劑可包括但不限于基于鈦、鋅、錳、鋰、鍺和鈷的那些。催化劑數(shù)量可以為10ppm-20,000ppm或者10-10,000ppm，或者10-5000ppm或者10-1000ppm或者10-500ppm，或者10-300ppm或者10-250，基于催化劑金屬和基于最終聚合物的重量。
一般地，步驟(I)可以進行直到50wt％或更多的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇已經(jīng)反應(yīng)。步驟(I)可以在壓力下進行，壓力范圍為大氣壓力至100psig。
一般地，步驟(II)和步驟(III)可以同時進行。這些步驟可以通過本領(lǐng)域已知的方法進行，例如通過將反應(yīng)混合物置于壓力下，壓力范圍為0.002psig至大氣壓力，或者通過在混合物上吹入熱氮氣。
本發(fā)明還涉及通過上述方法制備的聚酯產(chǎn)物。
本發(fā)明還涉及聚合物的共混物。所述共混物包含 (a)5-95wt％的上述聚酯；和 (b)5-95wt％的聚合物組分。
聚合物組分的適宜實例包括但不限于聚酰胺如尼龍；不同于本文所述的聚酯；來自DuPont的ZYTEL；聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸系共聚物、聚醚酰亞胺如ULTEM(來自General Electric的聚醚酰亞胺)；聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或聚苯醚/聚苯乙烯共混物如NORYL 1000(來自General Electric的聚(2，6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯樹脂的共混物)；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸酯如LEXAN(來自General Electric的聚碳酸酯)；聚砜；聚砜醚；和芳族二羥基化合物的聚(醚-酮)；或任何其它上述聚合物的混合物。共混物可以通過本領(lǐng)域已知的常規(guī)處理工藝制備，如熔融共混或溶液共混。在一種實施方案中，聚碳酸酯不存在于所述聚酯組合物中。如果聚碳酸酯用于本發(fā)明的聚酯組合物的共混物中，則共混物可以是視覺上透明的。對本發(fā)明有用的聚酯組合物也預(yù)期了聚碳酸酯的排除以及包括聚碳酸酯。
對本發(fā)明有用的聚碳酸酯可以根據(jù)已知方法制備，例如通過使二羥基芳族化合物與碳酸酯前體如光氣、鹵代甲酸酯或碳酸酯、分子量調(diào)節(jié)劑、受酸體和催化劑反應(yīng)。用于制備聚碳酸酯的方法是本領(lǐng)域已知的并且例如描述于美國專利4,452,933中，其在此引入本文作為參考。
合適的碳酸酯前體的實例包括碳酰溴、碳酰氯或其混合物；碳酸二苯酯；碳酸二(鹵代苯基)酯，例如碳酸二(三氯苯基)酯、碳酸二(三溴苯基)酯等等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如，碳酸二(甲苯基)酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯或其混合物；以及二元酚的二鹵代甲酸酯。
合適的分子量調(diào)節(jié)劑的實例包括但不限于，苯酚、環(huán)己醇、甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、對叔丁基苯酚等。在一種實施方案中，分子量調(diào)節(jié)劑是苯酚或者烷基化苯酚。
酸受體可能是有機或者無機酸受體。合適的有機酸受體是叔胺并且包括諸如吡啶、三乙胺、二甲苯胺、三丁胺等材料。無機酸受體可以是堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽或磷酸鹽。
可以使用的催化劑是通常有助于單體與光氣聚合的那些。合適的催化劑包括叔胺如三乙胺、三丙胺、N，N-二甲苯胺，季銨化合物如四乙基溴化銨、十六烷基三乙基溴化銨、四正庚基碘化銨、四正丙基溴化銨、四甲基氯化銨、四甲基氫氧化銨、四正丁基碘化銨、芐基三甲基氯化胺以及季 化合物如正丁基三苯基溴化 和甲基三苯基溴化 對可用于本發(fā)明的聚酯組合物有用的聚碳酸酯還可能是共聚酯碳酸酯，如描述于以下美國專利中的那些3,169,121；3,207,814；4,194,038；4,156,069；4,430,484、4,465,820和4,981,898，其全部引入本文作為參考。
對本發(fā)明有用的共聚酯碳酸酯是市售可得的。它們一般通過使至少一種二羥基芳族化合物與光氣和至少一種二酰氯(特別是間苯二酰氯、對苯二酰氯或兩者)的混合物反應(yīng)而獲得。
另外，可用于本發(fā)明的醫(yī)療設(shè)備的聚酯組合物和聚合物共混物組合物還可包含總組合物的0.1-25wt％的常用添加劑如著色劑、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、穩(wěn)定劑(包括但不限于紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑)、填料和耐沖擊性改進劑。也預(yù)期將這種添加劑的殘余物作為聚酯組合物的一部分。本領(lǐng)域眾所周知的且可用于本發(fā)明的典型的市售可得的耐沖擊性改進劑的實例包括但不局限于乙烯/丙烯三元共聚物、基于苯乙烯的嵌段共聚物耐沖擊性改進劑和各種丙烯酸系的核/殼型耐沖擊性改進劑。
另外，包含本發(fā)明的熱成形的薄膜和/或薄板的聚酯的聚酯組合物和聚合物共混物組合物還可包含聚酯組合物總重量的0.01-25wt％或0.01-20wt％或0.01-15wt％或0.01-10wt％或0.01-5wt％的常用添加劑如著色劑、染料、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、穩(wěn)定劑(包括但不限于紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物)、填料和耐沖擊性改進劑。本領(lǐng)域眾所周知的且可用于本發(fā)明的典型的市售可得的耐沖擊性改進劑的實例包括但不局限于，乙烯/丙烯三元共聚物；官能化聚烯烴，如包含丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚物耐沖擊性改進劑；和各種丙烯酸系的核/殼型耐沖擊性改進劑。例如，通過經(jīng)施加硬膜或者經(jīng)共擠壓蓋層而添加到本體中，可以將UV添加劑結(jié)合到制品中。也預(yù)期將這種添加劑的殘余物作為聚酯組合物的一部分。
本發(fā)明所述的聚酯可以包括至少一種增鏈劑。合適的增鏈劑包括但不局限于，多官能(包括但不限于雙官能)異氰酸酯，多官能環(huán)氧化物，包括例如環(huán)氧(線型)酚醛清漆，和苯氧基樹脂。在某些實施方案中，增鏈劑可以在聚合過程的末尾或在聚合過程之后添加。如果在聚合過程之后添加，可以通過在轉(zhuǎn)化過程如注塑或擠出期間配混或添加而引入增鏈劑。增鏈劑的用量可以取決于所用具體單體的組成和所期望的物理性能而變化，但一般為約0.1wt％-約10wt％，優(yōu)選地約0.1-約5wt％，基于聚酯的總重量。
熱穩(wěn)定劑是在聚酯制造和/或后聚合期間穩(wěn)定聚酯的化合物，包括但不限于含磷化合物，其包括但不限于磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、亞膦酸以及其各種酯和鹽。這些可以存在于對本發(fā)明有用的聚酯組合物中。酯可以是烷基、支鏈烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基的(酯)。在一種實施方案中，存在于特定含磷化合物中的酯基的數(shù)目可以從零變化到高達基于存在于所用熱穩(wěn)定劑中的羥基的數(shù)目所允許的最大值。術(shù)語”熱穩(wěn)定劑”意圖包括其反應(yīng)產(chǎn)物。如與本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑相聯(lián)系使用的術(shù)語“反應(yīng)產(chǎn)物”是指熱穩(wěn)定劑和用于制備聚酯的任何單體間的縮聚或者酯化反應(yīng)的任何產(chǎn)物以及催化劑和任何其它類型的添加劑間的縮聚或者酯化反應(yīng)的產(chǎn)物。
增強材料可用于本發(fā)明的組合物中。增強材料可包括但不限于碳燈絲、硅酸鹽、云母、粘土、滑石、二氧化鈦、硅灰石、玻璃片、玻璃珠和纖維和聚合物纖維和其組合。在一種實施方案中，增強材料是玻璃如玻璃纖維長絲，玻璃和滑石、玻璃和云母以及玻璃和聚合物纖維的混合物。
本發(fā)明還涉及本文中所述的醫(yī)療設(shè)備。將聚酯成形為醫(yī)療設(shè)備的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的。醫(yī)療設(shè)備的例子包括但不限于醫(yī)用瓶子。這些醫(yī)用瓶子包括但不限于注射吹塑模塑醫(yī)用瓶子、注射拉伸吹塑模塑醫(yī)用瓶子、擠出吹塑模塑醫(yī)用瓶子和擠出拉伸吹塑模塑醫(yī)用瓶子。制造瓶子的方法包括但不限于擠出吹塑模塑、擠出拉伸吹塑模塑、注射吹塑模塑和注射拉伸吹塑模塑。
在另一實施方案中，本發(fā)明還涉及醫(yī)療設(shè)備，其包含制造品，該制造品包含任何本文中所述的聚酯組合物。擠出、壓延和/或模塑的制品包括但不限于注塑制品、擠出制品、澆鑄擠出制品、型面擠出制品、熔紡制品、熱成型制品、擠塑制品、注坯吹塑模制品、注射拉伸吹塑模制品、擠出吹塑模塑制品以及擠出拉伸吹塑模制品。這些制品可以包括但不限于薄膜、瓶子(包括但不限于嬰兒瓶)、容器、薄板和/或纖維。
將聚酯成型為纖維、薄膜、模制品、容器以及薄板的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的?？赡艿哪Ｖ破返睦影ǖ幌抻卺t(yī)療設(shè)備例如透析設(shè)備、醫(yī)藥包裝、保健供應(yīng)品、市售食品服務(wù)產(chǎn)品例如食品罐、蒸汽盤、杯子和存儲箱、嬰兒瓶、食品加工器、攪拌器和混合碗、器具、水瓶、薯片盤、洗衣機前罩以及真空吸塵器零件。其它可能的模制品可以包括但不局限于眼科透鏡和框架。例如，由于其透明性、韌性、耐熱性并顯示出優(yōu)良的水解穩(wěn)定性，該材料可用于制造瓶子，包括但不限于嬰兒瓶， 在另一實施方案中，本發(fā)明還涉及醫(yī)療設(shè)備，其包含制造品，該制造品包含薄膜和/或薄板，其含有本文中所述的聚酯組合物。
可用于本發(fā)明的薄膜和/或薄板可以具有任何會對本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的厚度。在一種實施方案中，對本發(fā)明有用的薄膜的厚度為不大于40mil。在一種實施方案中，本發(fā)明的薄膜的厚度為不大于35mil。在一種實施方案中，對本發(fā)明有用的薄膜的厚度為不大于30mil。在一種實施方案中，本發(fā)明的薄膜的厚度為不大于25mil。在一種實施方案中，本發(fā)明的薄膜的厚度為不大于20mil。
在一種實施方案中，本發(fā)明的薄板的厚度為不小于20mil。在另一實施方案中，本發(fā)明的薄板的厚度為不小于25mil。在另一實施方案中，本發(fā)明的薄板的厚度為不小于30mil。在另一實施方案中，本發(fā)明的薄板的厚度為不小于35mil。在另一實施方案中，本發(fā)明的薄板的厚度為不小于40mli。
本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明的聚酯組合物的薄膜和/或薄板。將聚酯成形為薄膜和/或薄板的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的。本發(fā)明的薄膜和/或薄板的實例包括但不限于擠塑薄膜和/或薄板、壓延薄膜和/或薄板、壓塑薄膜和/或薄板、溶液鑄塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/或薄板的方法包括但不限于擠塑、壓延、壓塑和溶液鑄塑。
在本發(fā)明的一個實施方案中涉及醫(yī)療設(shè)備，例如實驗室儀器和診斷性試驗盒的部件，其可以與生物流體或生物系統(tǒng)接觸并且其具有與生物流體或系統(tǒng)減少的相互作用。醫(yī)療設(shè)備包括但不局限于診斷設(shè)備，例如管、瓶、袋及其他容器；液體送運裝置，例如包括針和套筒的靜脈內(nèi)(IV)系統(tǒng)、插管、槽、連接器及其他裝具；血液處理和透析設(shè)備，包括透析器、過濾器并且充氧器；麻醉和呼吸治療設(shè)備，例如面罩和管道；藥物投送和包裝設(shè)備，例如注射器、管子、透過皮膚貼片、吸入器、袋和瓶；導(dǎo)尿管、管子和內(nèi)窺鏡設(shè)備；以及實驗室器具，包括皿、小瓶、盤和細胞培養(yǎng)設(shè)備。所述裝置包括UV-固化的硅氧烷聚合物涂層，其被應(yīng)用于所述裝置的表面，從而減少與所述裝置接觸的生物流體或系統(tǒng)的響應(yīng)。所得到的裝置具有硅氧烷聚合物的薄粘附涂層，其賦予了生物適應(yīng)性。通過使用涂層，可以獲得所述基底材料的有利性能，其可以包括鋼性、透明性、良好的經(jīng)濟性或其它所希望的性能。在本發(fā)明另一個實施方案中，涉及一種減少在醫(yī)療設(shè)備以及生物流體或系統(tǒng)之間相互作用的方法，所述醫(yī)療設(shè)備包含如上所述的任何包含環(huán)丁二醇的聚酯，所述方法包括用UV-可固化的硅氧烷聚合物組合物涂覆所述裝置表面的至少一部分，并且將所述硅氧烷聚合物組合物的至少一部分暴露到紫外光以固化所述組合物。
所述UV-可固化的硅氧烷聚合物組合物可以被應(yīng)用于幾乎任何一種本領(lǐng)域已知的供醫(yī)療設(shè)備之用的基材。這樣的基材包括，例如，塑料、彈性體金屬等。具體的材料包括聚氯乙烯(PVC)、聚碳酸酯(PC)、聚氨酯(PU)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、硅氧烷、聚酯、醋酸纖維素、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、羥乙基甲基丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯烷酮、氟化聚合物例如聚四氟乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、共聚物或以上聚合物的混合物以及醫(yī)學(xué)級金屬例如鋼或鈦。
可用于本發(fā)明所述涂料組合物的UV-可固化硅氧烷聚合物的例子包括由至少50mol％二甲基硅氧烷重復(fù)單元組成的聚合物。在本領(lǐng)域中已知的其它適合的UV-可固化的硅氧烷聚合物例如在美國專利4,576,999；4,279,717；4,421,904；4,547,431；4,576,999；和4,977,198中提到的那些；其全部內(nèi)容引入本文作為參考。
所述涂料組合物可以通過許多方法被施用，包括但不局限于噴霧、浸漬、印刷或流動涂覆。本領(lǐng)域已知的其它施用方法也視為在本發(fā)明的范圍內(nèi)。進一步地，所述聚合物可以在溶液中或被乳化而使用，以減少其在應(yīng)用時的粘度。如果使用稀釋劑，其可以被容許蒸發(fā)，并且可以通過加熱或輻射來施用能量來促進所述蒸發(fā)。任選地，可以在固化操作之后蒸發(fā)所述溶劑的全部或部分。
可以使用能夠溶解或基本上地溶解所述硅氧烷聚合物從而減少其施用粘度的任何溶劑。這樣的溶劑的例子包括脂肪族或芳香族的烴，例如甲苯和環(huán)己烷；揮發(fā)性的硅氧烷例如cyclomethicone；氯化烴類；以及酯(請參見，例如Polymer Handbook，Brandup and Immergut，Eds.，2nd edition，page IV-2553(1975))。此外，所述涂料的粘度可以通過乳化或降低所述硅氧烷的分子量而被減少。
所述硅氧烷聚合物涂料組合物可以進一步地包括一種或多種UV固化劑以有助于促進組合物的固化。適合的UV固化劑可以從UV-可固化的硅氧烷聚合物的供應(yīng)商例如通用電氣公司商購獲得。適合的UV固化劑也是本領(lǐng)域已知的，例如在美國專利4,576,999；4,279,717；4,421,904；4,547,431；4,576,999；和4,977,198中。
可以通過暴露于UV輻射來獲得所述涂層的固化，其可以通過任何方便的手段產(chǎn)生。固化時間取決于許多因素，包括確切的聚合物組成和期望的交聯(lián)程度。優(yōu)選地，所述固化時間小于5秒。
完成的涂層可以具有的厚度范圍從若干納米直至若干毫米，優(yōu)選0.1到100微米。類似地，所述基材的厚度可以變化，從約0.001毫米到約100毫米，優(yōu)選從約0.01毫米到約10毫米。
在基材可能對高溫敏感的領(lǐng)域，使用紫外光而不是用熱的方法固化聚硅氧烷的能力是所希望的。對用于醫(yī)學(xué)應(yīng)用的裝置來說，由于在程序例如蒸汽滅菌中不是全部材料都可以承受高溫，這是一個通常的考慮。對于溫度敏感的基材，可以使用不包括熱應(yīng)用的其它滅菌方法，例如γ輻照或環(huán)氧乙烷處理。通過利用根據(jù)本發(fā)明的UV固化聚硅氧烷，容許前述溫度敏感的基材被制成生物相容的形式?！皽囟让舾械幕摹笔侵冈卺t(yī)療或診斷應(yīng)用中通常使用的升高溫度下會不可逆地改變它們的特征(例如尺寸、形狀、顏色、脆性、結(jié)晶度等)的基材。這樣的基材的例子包括具有相對低的軟化、熔融、或玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度點的聚合物。
另外，通過使用UV輻射交聯(lián)所述涂層，可以形成圖案化的表面。用這種方法，可以制成抵抗蛋白質(zhì)吸附的選擇性區(qū)域，同時其它領(lǐng)域可以接受蛋白質(zhì)吸附。通過將選擇的區(qū)域暴露到UV光，隨后可以將所述非暴露、非交聯(lián)的區(qū)域通過各種的技術(shù)，例如溶劑洗滌來除去。這可以產(chǎn)生相對低和高蛋白結(jié)合的圖案化區(qū)域，用于分析試驗及其他應(yīng)用。
進一步通過下面的具體實施例舉例說明本發(fā)明的實施方案。對本領(lǐng)域技術(shù)人員將顯而易見的是，在不違反本發(fā)明所述范圍或精神的前提下，可以在本發(fā)明中做出各種變體和變化。參考本在此處公開的說明書和以及實施，本發(fā)明的其它實施方案對本領(lǐng)域技術(shù)人員會是顯而易見的。說明書，包括實施例僅僅被認為是示例性的，而真正的發(fā)明范圍和實質(zhì)將通過隨后的權(quán)利要求加以指出。此外，如上所述的所有專利、專利申請(出版和未出版的、外國的或本國的)、參考書目或其它公開被結(jié)合在本文中作為參考，以用于本發(fā)明的公開內(nèi)容。
以下實施例進一步地說明本發(fā)明所述醫(yī)療設(shè)備是怎樣被制造和評價的，并且純粹是作為本發(fā)明的示例，并不意圖對其范圍進行限定。除非另有所指，份是指重量份，溫度是指攝氏度或是在室溫下，并且壓力是大氣壓或在其附近。
實施例 測試方法 聚酯的比濃對數(shù)粘度是在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的。
除非另外指明，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是根據(jù)ASTM D3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920儀器以20℃/min的掃描速率測量的。
組合物的二醇含量和順式/反式比例是通過質(zhì)子核磁共振(NMR)光譜測量的。所有NMR譜記錄在JEOL Eclipse Plus 600MHz核磁共振光譜儀上，對于聚合物使用氯仿-三氟乙酸(70-30體積/體積)，或者對于低聚物樣品使用加入了氘代氯仿的60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷用于鎖場。通過對比2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的模型單-和二苯甲酸酯進行2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇共振的峰指認。這些模型化合物接近在聚合物和低聚物中發(fā)現(xiàn)的共振位置。
結(jié)晶半衰期t1/2是通過借助激光器和光電檢測器測量溫度控制的熱臺上樣品的透光率隨時間的變化來確定的。這種測量通過將聚合物暴露于溫度Tmax并隨后將其冷卻到期望的溫度來進行。隨后通過熱臺將樣品保持在期望的溫度，同時測量透射率隨時間的變化。最初，樣品是視覺上透明的，具有高透光率，且隨著樣品結(jié)晶而變得不透明。結(jié)晶半衰期記錄為透光率是初始透光率與最終透光率之間一半時的時間。Tmax定義為熔融樣品結(jié)晶區(qū)域所需的溫度(如果存在結(jié)晶區(qū)域)。以下實施例中報道的Tmax代表在結(jié)晶半衰期測量之前將每種樣品加熱以調(diào)理該樣品的溫度。Tmax溫度依賴于組成并且對于每種聚酯一般是不同的。例如，可以將PCT加熱到高于290℃的某溫度以熔融結(jié)晶區(qū)域。
密度是使用梯度密度柱在23℃測定的。
本文中報道的熔體粘度是通過使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)測定的。在所報道的溫度以1-400rad/sec的頻率測定熔體粘度隨剪切速率的變化。零剪切熔體粘度(ηo)是通過以本領(lǐng)域已知的方法在零剪切速率下外推數(shù)據(jù)所估計的熔體粘度。該步驟由RheometricsDynamic Analyzer(RDA II)軟件自動執(zhí)行。
聚合物在80-100℃在真空烘箱中干燥24小時，并在Boy 22S模塑機上注塑，得到1/8×1/2×5英寸撓曲試條。根據(jù)ASTM D256將這些試條切成長度為2.5英寸并沿著1/2英寸寬度切口得到10密耳缺口。通過測定5個樣品確定23℃的平均伊佐德沖擊強度。
另外，在不同溫度使用5℃增量測試5個樣品以確定脆韌轉(zhuǎn)變溫度。脆韌轉(zhuǎn)變溫度定義為50％樣品符合由ASTM D256表示的脆性方式時的溫度。
本文中報道的色值是使用由Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter測定的。顏色測定值是在聚酯粒料或由其注塑或擠塑的板或其它物品上測量的值的平均值。它們由CIE(International Commission on Illumination)(譯)的L*a*b*色系確定，其中L*表示光度坐標，a*表示紅/綠坐標，和b*表示黃/藍坐標。
另外，使用Carver壓機在240℃壓塑10密耳薄膜。
除非另外說明，用于以下實施例的1，4-環(huán)己烷二甲醇的順式/反式比例約為30/70，并且可以為35/65-25/75。除非另外說明，用于以下實施例的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的順式/反式比例約為50/50。
以下縮寫適用于整個工作實施例和附圖。
實施例1 本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇在降低PCT的結(jié)晶速率方面比乙二醇或間苯二甲酸更有效。另外，本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和密度方面的益處。
制備多種下述共聚酯。這些共聚酯均采用200ppm氧化二丁錫作為催化劑制備，以最小化催化劑類型和濃度對結(jié)晶研究期間成核作用的影響。1，4-環(huán)己烷二甲醇的順式/反式比例為31/69，而2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的順式/反式比例記錄在表1中。
對本實施例而言，各樣品具有足夠相似的比濃對數(shù)粘度，由此在結(jié)晶速率測量中有效地排除其作為變量。
在140-200℃以10℃為增量測量熔體的結(jié)晶半衰期并記錄在表1中。取每種樣品的最快結(jié)晶半衰期作為隨溫度變化的結(jié)晶半衰期的最小值，一般發(fā)生在170-180℃。將樣品的最快結(jié)晶半衰期作為對PCT改性的共聚單體的mol％的函數(shù)繪制在圖1中。
數(shù)據(jù)顯示，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇在降低結(jié)晶速率(即提高結(jié)晶半衰期)方面比乙二醇和間苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1 結(jié)晶半衰期(min) 1表1中聚酯的二醇組分的剩余部分為1，4-環(huán)己烷二甲醇；并且表1中聚酯的二羧酸組分的剩余部分為對苯二甲酸二甲酯；如果未描述二羧酸，則其為100mol％對苯二甲酸二甲酯。
2100mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
3在240℃由實施例1G的研磨聚酯壓制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g的比濃對數(shù)粘度值。
4在240℃由實施例1H的研磨聚酯壓制薄膜。所得薄膜具有0.652dL/g的比濃對數(shù)粘度值。
其中 A為間苯二甲酸 B為乙二醇 C為2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇(約50/50順式/反式) D為2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇(98/2順式/反式) E為2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇(5/95順式/反式) 如表1和圖1所示，在提高結(jié)晶半衰期，即聚合物達到其最大結(jié)晶度一半所需的時間方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇比其它共聚單體，如乙二醇和間苯二甲酸更有效。通過降低PCT的結(jié)晶速率(提高結(jié)晶半衰期)，可以通過本領(lǐng)域已知的方法制造基于本文所述的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇改性的PCT的無定形制品。如表1所示，這些材料可以顯示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和更低的密度。
下面描述表1所示的聚酯的制備。
實施例1A 本實施例舉例說明目標組成為80mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol％間苯二甲酸二甲酯殘基和100mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(28/72順式/反式)的共聚酯的制備。
將56.63g對苯二甲酸二甲酯、55.2g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、14.16g間苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在210℃加熱5分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到290℃。反應(yīng)混合物在290℃保持60分鐘，然后在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg。在接下來的5分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為87.5℃，比濃對數(shù)粘度為0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和20.2mol％間苯二甲酸二甲酯殘基。
實施例1B 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol％乙二醇殘基和80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(32/68順式/反式)的共聚酯的制備。
將77.68g對苯二甲酸二甲酯、50.77g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到200℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在200℃加熱60分鐘并隨后在5分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到210℃。反應(yīng)混合物在210℃保持120分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)加熱到高達280℃。一旦達到280℃，在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg。在接下來的10分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為87.7℃，比濃對數(shù)粘度為0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol％乙二醇殘基。
實施例1C 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基和80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的制備。
將77.68g對苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、17.86g 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和0.046g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。該聚酯以與實施例1A所述相似的方式制備。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100.5℃，比濃對數(shù)粘度為0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含80.5mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和19.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例1D 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、40mol％間苯二甲酸二甲酯殘基和100mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(28/72順式/反式)的共聚酯的制備。
將42.83g對苯二甲酸二甲酯、55.26g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、28.45g間苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在210℃加熱5分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到290℃。反應(yīng)混合物在290℃保持60分鐘，然后在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg。在接下來的5分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為81.2℃，比濃對數(shù)粘度為0.67dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和40.2mol％間苯二甲酸二甲酯殘基。
實施例1E 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、40mol％乙二醇殘基和60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的制備。
將81.3g對苯二甲酸二甲酯、42.85g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到200℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在200℃加熱60分鐘并隨后在5分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到210℃。反應(yīng)混合物在210℃保持120分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)加熱到高達280℃。一旦達到280℃，在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg。在接下來的10分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為82.1℃，比濃對數(shù)粘度為0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol％乙二醇殘基。
實施例1F 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基和60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的制備。
將77.4g對苯二甲酸二甲酯、36.9g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、32.5g2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和0.046g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在210℃加熱3分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到260℃。反應(yīng)混合物在260℃保持120分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)加熱到高達290℃。一旦達到290℃，在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg。在接下來的5分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的壓力總共90分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為122℃，比濃對數(shù)粘度為0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含59.9mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和40.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例1G 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基(98/2順式/反式)和80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的制備。
將77.68g對苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和0.046g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在210℃加熱3分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到260℃。反應(yīng)混合物在260℃保持120分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)加熱到高達290℃。一旦達到290℃，在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg，并也將攪拌速度降到100RPM。在接下來的5分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg和將攪拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的壓力總共60分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為103℃，比濃對數(shù)粘度為0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含85.7mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和14.3mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例1H 本實施例舉例說明目標組成為100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基(5/95順式/反式)和80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基(31/69順式/反式)的共聚酯的制備。
將77.68g對苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-環(huán)己烷二甲醇、20.77g 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和0.046g氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到210℃的伍德合金浴中。在整個實驗過程中攪拌速度設(shè)定為200RPM。將燒瓶中的內(nèi)容物在210℃加熱3分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)逐漸將溫度升高到260℃。反應(yīng)混合物在260℃保持120分鐘并隨后在30分鐘內(nèi)加熱到高達290℃。一旦達到290℃，在接下來的5分鐘內(nèi)逐漸施加真空直到燒瓶內(nèi)壓達到100mmHg，并也將攪拌速度降到100RPM。在接下來的5分鐘內(nèi)再將燒瓶內(nèi)壓降低到0.3mmHg和將攪拌速度降到50RPM。保持0.3mmHg的壓力總共60分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。注意到真空系統(tǒng)沒有達到上述設(shè)定點，但所產(chǎn)生真空足以得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為99℃，比濃對數(shù)粘度為0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例2 本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇對基于PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇的聚酯)的韌性的改進。
如下所述制備基于2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的共聚酯。對于所有樣品，1，4-環(huán)己烷二甲醇的順式/反式比例約為31/69?；谝叶己?，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚酯是市售的聚酯。實施例2A的共聚酯(Eastar PCTG 5445)從Eastman Chemical Co.獲得。實施例2B的共聚酯從Eastman Chemical Co.以商品名Spectar獲得。實施例2C和實施例2D以中試規(guī)模(各15-lb批次)按照實施例1A所述程序的改編程序制備，并且具有下表2所示的比濃對數(shù)粘度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。實施例2C采用300ppm的目標錫用量(氧化二丁錫)制備。最終產(chǎn)物包含295ppm錫。實施例2C的聚酯的色值為L*＝77.11；a*＝-1.50；和b*＝5.79。實施例2D采用300ppm的目標錫用量(氧化二丁錫)制備。最終產(chǎn)物包含307ppm錫。實施例2D的聚酯的色值為L*＝66.72；a*＝-1.22；和b*＝16.28。
將材料注塑成試條并隨后切口進行伊佐德試驗。得到隨溫度變化的缺口伊佐德沖擊強度并也記錄在表2中。
對于給定樣品，伊佐德沖擊強度在小的溫度范圍經(jīng)歷主要轉(zhuǎn)變。例如，基于38mol％乙二醇的共聚酯的伊佐德沖擊強度在15-20℃經(jīng)歷這種轉(zhuǎn)變。該轉(zhuǎn)變溫度與失效模式的變化有關(guān)；脆性/低能在較低溫度失效，而韌性/高能在較高溫度失效。將該轉(zhuǎn)變溫度表示為脆韌轉(zhuǎn)變溫度Tbd，其是韌性的量度。Tbd記錄了在表2中并在圖2中相對于共聚單體mol％作圖。
數(shù)據(jù)表明，與提高了PCT的Tbd的乙二醇相比，向PCT中加入2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇降低了Tbd并改進了韌性。
表2 缺口伊佐德沖擊能量(ft-lb/in) 1該表中聚酯的二醇組分的剩余部分為1，4-環(huán)己烷二甲醇。所有聚合物均由100mol％對苯二甲酸二甲酯制備。
NA＝未獲得。
其中 B為乙二醇 C為2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇(50/50順式/反式) 實施例3 本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇可以改進基于PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇的聚酯)的韌性。在本實施例中制備的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
如下所述制備基于對苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表3所示的組成和性能。表3中余量至最多100mol％聚酯的二醇組分為1，4-環(huán)己烷二甲醇(31/69順式/反式)。
將材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的試條并隨后切口進行伊佐德試驗。在23℃得到缺口伊佐德沖擊強度并記錄在表3中。測試模塑試條的密度、Tg和結(jié)晶半衰期。在290℃測試粒料的熔體粘度。
表3 用于本發(fā)明的某些聚酯的各種性能匯編 NA＝未獲得。
實施例3A 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、14.34lb(45.21gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和4.58lb(14.44gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物的溫度升至270℃并將壓力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至＜1mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和＜1mmHg的壓力下直到攪拌器的功率不再升高(70分鐘)。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.736dL/g的比濃對數(shù)粘度和104℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含85.4mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和14.6mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝78.2 0；a*＝-1.62；和b*＝6.23。
實施例3B-實施例3D 實施例3B-實施例3D中所述的聚酯按照與實施例3A所述相似的程序制備。這些聚酯的組成和性能示于表3中。
實施例3E 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物的溫度升至270℃并將壓力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至＜1mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和＜1mmHg的壓力下60分鐘。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.715dL/g的比濃對數(shù)粘度和110℃的Tg。X-射線分析表明聚合物含有223ppm錫。NMR分析表明聚合物包含78.6mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和21.4mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝76.45；a*＝-1.65；和b*＝6.47。
實施例3F 實施例3F中所述的聚酯按照與實施例3A所述相似的程序制備。該聚酯的組成和性能示于表3中。
實施例3H 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇-起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物的溫度升至270℃并將壓力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至＜1mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和＜1mmHg的壓力下12分鐘。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.590dL/g的比濃對數(shù)粘度和106℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.1mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和22.9mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝83.27；a*＝-1.34；和b*＝5.08。
實施例3I 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物的溫度升至270℃并將壓力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至4mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和4mmHg的壓力下30分鐘。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.531dL/g的比濃對數(shù)粘度和105℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含76.9mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和23.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝80.42；a*＝-1.28；和b*＝5.13。
實施例3J 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、12.61lb(39.77gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和6.30lb(19.88gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物的溫度升至270℃并將壓力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至4mmHg。當反應(yīng)混合物溫度為290℃和壓力為4mmHg時，立即使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.364dL/g的比濃對數(shù)粘度和98℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含77.5mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和22.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝77.20；a*＝-1.47；和b*＝4.62。
實施例4 本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇可以改進基于PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇的聚酯)的韌性。在本實施例中制備的聚酯包含大于25-小于40mol％大的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
如下所述制備基于對苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚酯(31/69順式/反式)，其具有如表4所示的組成和性能。表4中余量至最多100mol％聚酯的二醇組分為1，4-環(huán)己烷二甲醇(31/69順式/反式)。
將材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的試條并隨后切口進行伊佐德試驗。在23℃得到缺口伊佐德沖擊強度并記錄在表4中。測試模塑試條的密度、Tg和結(jié)晶半衰期。在290℃測試粒料的熔體粘度。
表4 用于本發(fā)明的某些聚酯的各種性能匯編 NA＝未獲得。
實施例4A 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和6.90lb(21.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物溫度升至270℃，并將壓力降至90mmHg。在270℃和90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至＜1mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和＜1mmHg的壓力下直到攪拌器的功率不再升高(50分鐘)。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.714dL/g的比濃對數(shù)粘度和113℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含73.3mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和26.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例4B 實施例4B的聚酯按照與實施例4A所述相似的程序制備。該聚酯的組成和性能示于表4中。
實施例5 本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇可以改進基于PCT的共聚酯(包含對苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇的聚酯)的韌性。在本實施例中制備的聚酯包含用量為40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
如下所述制備基于對苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇的共聚酯，其具有如表5所示的組成和性能。表5中余量至最多100mol％聚酯的二醇組分為1，4-環(huán)己烷二甲醇(31/69順式/反式)。
將材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的試條并隨后切口進行伊佐德試驗。在23℃得到缺口伊佐德沖擊強度并記錄在表5中。測試模塑試條的密度、Tg和結(jié)晶半衰期。在290℃測試粒料的熔體粘度。
表5 用于本發(fā)明的某些聚酯的各種性能匯編 NA＝未獲得。
實施例5A 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至2mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和2mmHg的壓力下直到攪拌器的功率不再升高(80分鐘)。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.657dL/g的比濃對數(shù)粘度和119℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含56.3mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和43.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝75.04；a*＝-1.82；和b*＝6.72。
實施例5B-實施例5D 實施例5B-實施例5D中所述的聚酯按照與實施例5A所述相似的程序制備。這些聚酯的組成和性能示于表5中。
實施例5E 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和12.49lb(39.37gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將攪拌器速度降至15RPM，將反應(yīng)混合物溫度升至290℃，并將壓力降至2mmHg。將反應(yīng)混合物保持在290℃和＜1mmHg的壓力下直到攪拌器的功率不再升高(50分鐘)。然后使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.604dL/g的比濃對數(shù)粘度和139℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含40.8mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和59.2mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝80.48；a*＝-1.30；和b*＝6.82。
實施例5F 在200ppm催化劑三(2-乙基己酸)丁基錫存在下，使21.24lb(49.71gram-mol)對苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇一起反應(yīng)。反應(yīng)在氮氣吹掃下在配有冷凝柱、真空系統(tǒng)和HELICONE型攪拌器的18加侖不銹鋼加壓容器中進行。隨著攪拌器以25RPM運轉(zhuǎn)，反應(yīng)混合物溫度升高到250℃，壓力升高到20psig。反應(yīng)混合物在250℃和20psig壓力下保持2小時。然后以3psig/min的速率將壓力降至0psig。然后將反應(yīng)混合物的溫度升至270℃并將壓力降至90mmHg。在270℃和至90mmHg保持1小時后，將攪拌器速度降至15RPM并將壓力降至4mmHg。當反應(yīng)混合物的溫度為270℃且壓力為4mmHg時，立即使用氮氣將加壓容器的壓力升高到1個大氣壓。隨后從加壓容器中擠出熔融聚合物。研磨冷卻的擠出聚合物通過6-mm篩。聚合物具有0.475dL/g的比濃對數(shù)粘度和121℃的Tg。NMR分析表明聚合物包含55.5mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和44.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。聚合物的色值為L*＝85.63；a*＝-0.88；和b*＝4.34。
實施例6-對比例 本實施例在表6中示出了用于對比材料的數(shù)據(jù)。PC為來自Bayer的Makrolon 2608，其標稱組成為100mol％雙酚A殘基和100mol％碳酸二苯基酯殘基。Makrolon 2608具有使用1.2kg重量在300℃測定的20g/10min的標稱熔體流量。PET為來自Eastman Chemical Company的Eastar9921，其標稱組成為100mol％對苯二甲酸、3.5mol％環(huán)己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol％乙二醇。PETG為來自Eastman Chemical Company的Eastar6763，其標稱組成為100mol％對苯二甲酸、31mol％環(huán)己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。PCTG為來自Eastman Chemical Company的EastarDN001，其標稱組成為100mol％對苯二甲酸、62mol％環(huán)己烷二甲醇(CHDM)和38mol％乙二醇。PCTA為來自Eastman Chemical Company的EastsarAN001，其標稱組成為65mol％對苯二甲酸、35mol％間苯二甲酸和100mol％環(huán)己烷二甲醇(CHDM)。聚砜為來自Solvay的Udel 1700，其標稱組成為100mol％雙酚A和100mol％4，4-二氯磺?；繗埢?。Udel 1700具有使用2.16kg重量在343℃測定的6.5g/10min的標稱熔體流量。SAN為來自Lanxess的Lustran 31，其標稱組成為76mol％苯乙烯和24mol％丙烯腈。Lustran 31具有使用3.8kg重量在230℃測定的7.5g/10min的標稱熔體流量。與所有其它樹脂相比，本發(fā)明的實施例在6.4mm厚的試條中顯示出改進的韌性。
表6 某些市售聚合物的各種性能匯編 NA＝未獲得。
實施例7 本實施例舉例說明用于制備本發(fā)明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的用量對聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響。在本實施例中制備的聚酯包含15-25mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例7A-實施例7G 將對苯二甲酸二甲酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。對2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇原材料的NMR分析表明順式/反式比例為53/47。本實施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制備，全部過量均來自2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。加入足夠的氧化二丁錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處于具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴并在反應(yīng)物熔融之后以200RPM攪拌。約2.5小時后，將溫度升高至210℃并將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)并在5分鐘內(nèi)將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加攪拌降低，15RPM是所用的最小攪拌。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數(shù)粘度。聚合完成后，降低Belmont金屬浴并允許聚合物冷卻到低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。約30分鐘后，再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)并加熱聚合物本體直到其脫離玻璃燒瓶。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物本體直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物并研磨使其通過3mm篩。對該程序進行改變以生產(chǎn)以下所述的目標組成為20mol％的共聚酯。
如以上“測試方法”部分所述測量比濃對數(shù)粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1HNMR測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷后的第二次加熱測定。
實施例7H-實施例7Q 這些聚酯通過在分開的階段進行酯交換和縮聚反應(yīng)而制備。酯交換實驗是在連續(xù)升溫反應(yīng)器(CTR)中進行的。CTR是裝配有單軸葉輪片攪拌器、罩有電熱套和配有加熱的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反應(yīng)器。在該反應(yīng)器中加入777g(4mol)對苯二甲酸二甲酯、230g(1.6mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、460.8g(3.2mol)環(huán)己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基錫(使得在最終聚合物中存在200ppm錫金屬)。手動設(shè)置加熱套為100％輸出。Camile法控制系統(tǒng)使得設(shè)定點和數(shù)據(jù)采集更容易。一旦反應(yīng)物熔融，則開始攪拌并緩慢提高至250rpm。隨著運轉(zhuǎn)時間反應(yīng)器的溫度逐漸升高。借助天平記錄收集的甲醇重量。當甲醇的進展停止時或在預(yù)選的260℃的較低溫度終止反應(yīng)。采用氮氣吹掃排出低聚物并冷卻到室溫。采用液氮冷凍低聚物并破碎成足夠小的小塊，以便可稱入500ml圓底燒瓶中。
在縮聚反應(yīng)中，在500ml圓底燒瓶中加入約150g上面制備的低聚物。該燒瓶裝有不銹鋼攪拌器和聚合物蓋。將玻璃器皿設(shè)置在半摩爾聚合物成套設(shè)備(a half mole polymer rig)上并啟動Camile序列。一旦低聚物熔融，將攪拌器定位為距離燒瓶底部一個完整的翻轉(zhuǎn)。對于各個實施例，由Camile軟件控制的溫度/壓力/攪動速率序列報告于下表中。
實施例7H和實施例7I的Camile序列 實施例7N-實施例7Q的Camile序列 實施例7K和實施例7L的Camile序列 實施例7J和實施例7M的Camile序列 從燒瓶中回收所得聚合物，使用液壓切碎機切碎，并研磨成6mm篩尺寸。對各研磨的聚合物的樣品進行如下測試在25℃以0.5g/100ml的濃度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中測定比濃對數(shù)粘度、通過X射線熒光測量催化劑水平(Sn)和通過透射光譜獲得顏色(L*、a*、b*)。通過1H NMR獲得聚合物組成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)對樣品進行熱穩(wěn)定性和熔體粘度測試。
下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)表明，對于恒定的比濃對數(shù)粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇含量的增加以幾乎線性的方式提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。圖3也示出了Tg對組成和比濃對數(shù)粘度的依賴性。
表7 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨比濃對數(shù)粘度和組成變化 NA＝未獲得。
實施例8 本實施例舉例說明用于制備本發(fā)明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的用量對聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響。在本實施例中制備的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
將對苯二甲酸二甲酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。對2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇原材料的NMR分析表明順式/反式比例為53/47。本實施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制備，全部過量均來自2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。加入足夠的氧化二丁錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處于具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴并在反應(yīng)物熔融之后以200RPM攪拌。約2.5小時后，將溫度升高至210℃并將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)并在5分鐘內(nèi)將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加攪拌降低，15RPM是所用的最小攪拌。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數(shù)粘度。聚合完成后，降低Belmont金屬浴并允許聚合物冷卻到低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。約30分鐘后，再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)并加熱聚合物本體直到其脫離玻璃燒瓶。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物本體直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物并研磨使其通過3mm篩。對該程序進行改變以生產(chǎn)以下所述的目標組成為32mol％的共聚酯。
如以上“測試方法”部分所述測量比濃對數(shù)粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1H NMR測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷后的第二次加熱測定。
下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數(shù)據(jù)。圖3也示出了Tg對組成和比濃對數(shù)粘度的依賴性。這些數(shù)據(jù)表明，對于恒定的比濃對數(shù)粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇含量的增加以幾乎線性的方式提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
表8 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨比濃對數(shù)粘度和組成變化 NA＝未獲得。
實施例9 本實施例舉例說明用于制備本發(fā)明聚酯的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的用量對聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響。在本實施例中制備的聚酯包含用量為40mol％或更大的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。
實施例A-AC 這些聚酯通過在分開的階段進行酯交換和縮聚反應(yīng)而制備。酯交換實驗是在連續(xù)升溫反應(yīng)器(CTR)中進行的。CTR是裝配有單軸葉輪片攪拌器、罩有電熱套和配有加熱的填充回流冷凝柱的3000ml玻璃反應(yīng)器。在該反應(yīng)器中加入777g對苯二甲酸二甲酯、375g 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇、317g環(huán)己烷二甲醇和1.12g三(2-乙基己酸)丁基錫(使得在最終聚合物中存在200ppm錫金屬)。手動設(shè)置加熱套為100％輸出。Camile法控制系統(tǒng)使得設(shè)定點和數(shù)據(jù)采集更容易。一旦反應(yīng)物熔融，則開始攪拌并緩慢提高至250rpm。隨著運轉(zhuǎn)時間反應(yīng)器的溫度逐漸升高。借助天平記錄收集的甲醇重量。當甲醇的進展停止時或在預(yù)選的260℃的較低溫度終止反應(yīng)。采用氮氣吹掃排出低聚物并冷卻到室溫。采用液氮冷凍低聚物并破碎成足夠小的小塊，以便可稱入500ml圓底燒瓶中。
在縮聚反應(yīng)中，在500ml圓底燒瓶中加入150g上面制備的低聚物。該燒瓶裝有不銹鋼攪拌器和聚合物蓋。將玻璃器皿設(shè)置在半摩爾聚合物成套設(shè)備上并啟動Camile序列。一旦低聚物熔融，將攪拌器定位為距離燒瓶底部一個完整的翻轉(zhuǎn)。對于這些實施例，由Camile軟件控制的溫度/壓力/攪動速率序列報告于下表中，除非以下另有說明。。
縮聚反應(yīng)的Camile序列 實施例A、C、R、Y、AB、AC的Camile序列 對于實施例B、C、F，使用上表中的相同序列，但在階段7中時間為80分鐘。對于實施例G和J，使用上表中的相同序列，但在階段7中時間為50分鐘。對于實施例L，使用上表中的相同序列，但在階段7中時間為140分鐘。
實施例E的Camile序列 對于實施例I，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為8托。對于實施例O，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為6托。對于實施例P，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為4托。對于實施例Q，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為5托。
實施例H的Camile序列 對于實施例U和AA，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為6托。對于實施例V和X，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為6托且攪拌速率為15rpm。對于實施例Z，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中攪拌速率為15rpm。
實施例K的Camile序列 對于實施例M，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為8托。對于實施例N，使用上表中的相同序列，但在階段6和7中真空為7托。
實施例S和T的Camile序列 從燒瓶中回收所得聚合物，使用液壓切碎機切碎，并研磨成6mm篩尺寸。對各研磨的聚合物的樣品進行如下測試在25℃以0.5g/100ml的濃度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中測定比濃對數(shù)粘度、通過X射線熒光測量催化劑水平(Sn)和通過透射光譜獲得顏色(L*、a*、b*)。通過1H NMR獲得聚合物組成。使用Rheometrics MechanicalSpectrometer(RMS-800)對樣品進行熱穩(wěn)定性和熔體粘度測試。
實施例AD-AK和AT 這些實施例的聚酯如以上對于實施例A-AC所述制備，但對于實施例AD-AK和AT，在最終聚合物中目標錫的用量為15ppm。下表記載了對于這些實施例由Camile軟件控制的溫度/壓力/攪拌速率序列。
實施例AD、AF和AH的Camile序列 對于實施例AD，在階段7中攪拌器轉(zhuǎn)至25rpm 95min。
實施例AE的Camile序列 對于實施例AK，使用上表中的相同序列，但在階段7中時間為75分鐘。
實施例AG的Camile序列 實施例AI的Camile序列 實施例AJ的Camile序列 實施例AL-AS 將對苯二甲酸二甲酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。本實施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制備，全部過量均來自2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。加入足夠的氧化二丁錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處于具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴并在反應(yīng)物熔融之后以200RPM攪拌。約2.5小時后，將溫度升高至210℃并將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)并在5分鐘內(nèi)將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加攪拌降低，15RPM是所用的最小攪拌。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數(shù)粘度。聚合完成后，降低Belmont金屬浴并允許聚合物冷卻到低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。約30分鐘后，再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)并加熱聚合物本體直到其脫離玻璃燒瓶。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物本體直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物并研磨使其通過3mm篩。對該程序進行改變以生產(chǎn)以下所述的目標組成為45mol％的共聚酯。
如以上“測試方法”部分所述測量比濃對數(shù)粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1H NMR測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷后的第二次加熱測定。
下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)表明，對于恒定的比濃對數(shù)粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇含量的增加以幾乎線性的方式提高了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。圖3也示出了Tg對組成和比濃對數(shù)粘度的依賴性。
表9 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨比濃對數(shù)粘度和組成變化 NA＝未獲得。
實施例10 本實施例舉例說明2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇異構(gòu)體(順式或反式)的類型優(yōu)勢對聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的影響。
將對苯二甲酸二甲酯、1，4-環(huán)己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇稱入500-ml單頸圓底燒瓶中。本實施例的聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制備，全部過量均來自2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。加入足夠的氧化二丁錫催化劑以在最終聚合物中得到300ppm錫。燒瓶處于具有真空降低能力的0.2SCFC氮氣吹掃下。將燒瓶浸入200℃的Belmont金屬浴并在反應(yīng)物熔融之后以200RPM攪拌。約2.5小時后，將溫度升高至210℃并將這些條件保持另外的2小時。將溫度升高至285℃(約25分鐘)并在5分鐘內(nèi)將壓力降低至0.3mmHg。隨著粘度增加攪拌降低，15RPM是所用的最小攪拌。改變總聚合時間以獲得目標比濃對數(shù)粘度。聚合完成后，降低Belmont金屬浴并允許聚合物冷卻到低于其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。約30分鐘后，再次將燒瓶浸入Belmont金屬浴(在這30分鐘的等待時間中溫度已升至295℃)并加熱聚合物本體直到其脫離玻璃燒瓶。在燒瓶中以中等水平攪拌聚合物本體直到聚合物冷卻。從燒瓶中取出聚合物并研磨使其通過3mm篩。對該程序進行改變以生產(chǎn)以下所述的目標組成為45mol％的共聚酯。
如以上“測試方法”部分所述測量比濃對數(shù)粘度。聚酯的組成如在前面測試方法部分所述由1H NMR測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由DSC使用以20℃/min的速率驟冷后的第二次加熱測定。
下表顯示了本實施例的聚酯的實驗數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)表明，對于恒定的比濃對數(shù)粘度，在提高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度方面，順式2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的有效性約為反式2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的兩倍。
表10 2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇順式/反式組成對Tg的影響 NA＝未獲得。
實施例11 本實施例舉例說明包含100mol％對苯二甲酸二甲酯殘基、55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基的共聚酯的制備。
將97.10g(0.5mol)對苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36mol)1，4-環(huán)己烷二甲醇、34.07g(0.24mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和0.0863g(300ppm)氧化二丁錫的混合物置于裝配有氮氣進氣口、金屬攪拌器和短蒸餾柱的500毫升燒瓶中。將燒瓶置于已經(jīng)加熱到200℃的伍德合金浴中。將燒瓶中的內(nèi)容物在200℃加熱1小時并隨后將溫度升高到210℃。反應(yīng)混合物在210℃保持2小時并隨后在30分鐘內(nèi)加熱到高達290℃。-旦達到290℃，在接下來的3-5分鐘逐漸施加0.01psig的真空。保持完全真空(0.01psig)總共約45分鐘以除去過量未反應(yīng)二醇。得到高熔體粘度、視覺上透明且無色的聚合物，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為125℃，比濃對數(shù)粘度為0.64dl/g。
實施例12-對比例 本實施例舉例說明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的聚酯具有緩慢的結(jié)晶半衰期。
以與實施例1A中所述方法類似的方法制備僅基于對苯二甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的聚酯，性能示于表11中。采用300ppm氧化二丁錫制備該聚酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的順式/反式比例為65/35。
在320℃由研磨的聚合物壓制薄膜。在220-250℃以10℃為增量測量熔體的結(jié)晶半衰期并記錄在表11中。取每種樣品的最快結(jié)晶半衰期作為隨溫度變化的結(jié)晶半衰期的最小值。該聚酯的最快結(jié)晶半衰期為約1300分鐘。該值與如圖1所示的僅基于對苯二甲酸和1，4-環(huán)己烷二甲醇(無共聚單體改性)的聚酯(PCT)具有極短結(jié)晶半衰期(＜1min)的事實相反。
表11 結(jié)晶半衰期(min) 其中F為2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇(65/35順式/反式) 實施例13 使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)包含聚酯的薄板，所述聚酯已制備，其目標組成為100mol％對苯二甲酸殘基、80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為177密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測量比濃對數(shù)粘度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。測定薄板的比濃對數(shù)粘度為0.69dL/g。測定薄板的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為106℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理2周。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例G)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有106℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱成型薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由這些薄板具有至少95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例14 使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)包含聚酯的薄板，所述聚酯已制備，其目標組成為100mol％對苯二甲酸殘基、80mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為177密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測量比濃對數(shù)粘度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。測定薄板的比濃對數(shù)粘度為0.69dL/g。測定薄板的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為106℃。然后將薄板在100％相對濕度和25℃調(diào)理2周。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為60/40/40％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例G)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有106℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱成型薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有至少95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例15-對比例 使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由Kelvx 201組成的薄板。Kelvx是由69.85％PCTG(來自Eastman Chemical Co.的Eastar，具有100mol％對苯二甲酸殘基、62mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和38mol％乙二醇殘基)；30％PC(雙酚A聚碳酸酯)；和0.15％Weston 619(由Crompton Corporation出售的穩(wěn)定劑)組成的共混物。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為177密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理2周。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例E)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有100℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有至少95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例16-對比例 使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由Kelvx 201組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為177密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100℃。然后將薄板在100％相對濕度和25℃調(diào)理2周。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為60/40/40％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例H)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有100℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
NR＝未記錄 實施例17-對比例 使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由PCTG 25976(100mol％對苯二甲酸殘基、62mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基和38mol％乙二醇殘基)組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為87℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.17wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有87℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例18-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由20wt％Teijin L-1250聚碳酸酯(雙酚A聚碳酸酯)、79.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為94℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.25wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有94℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例19-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由30wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、69.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為99℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.25wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有99℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
NA＝不適用。0值表明未形成該薄板，因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例20-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由40wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、59.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為105℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.265wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例8A-8E)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有105℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例21-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由50wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、49.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為111℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.225wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A-D)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有111℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
NA＝不適用。0值表明未形成該薄板，因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例22-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由60wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、39.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為117℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.215wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有117℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例23-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由65wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、34.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.23wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有120℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
實施例24-對比例 使用1.25英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由70wt％Teijin L-1250聚碳酸酯、29.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619組成的混溶性共混物。然后使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由該共混物組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為123℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.205wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A和B)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有123℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
NA＝不適用。0值表明未形成該薄板，因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
實施例25-對比例 使用3.5英寸單螺桿擠出機生產(chǎn)由Teijin L-1250聚碳酸酯組成的薄板。連續(xù)擠出薄板，測量厚度為118密耳，然后將各種薄板剪切到尺寸。在一個薄板上測定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為149℃。然后將薄板在50％相對濕度和60℃調(diào)理4周。測定水分含量為0.16wt％。隨后使用布朗熱成型機將薄板熱成型成拉伸比為2.5∶1的陰模。僅使用頂熱將熱成型爐加熱器設(shè)定為70/60/60％輸出。將薄板滯留在爐中不同的時間，以便確定薄板溫度對部件質(zhì)量的影響，如下表所示。部件質(zhì)量通過測量熱成型部件的體積、計算拉伸和目視檢查熱成型部件來確定。拉伸計算為部件體積除以在該組試驗(實施例A)中獲得的最大部件體積。目視檢查熱成型部件是否有任何氣泡，并將起泡程度分級為無(N)、低(L)或高(H)。以下結(jié)果證明，這些具有149℃玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的熱塑性薄板可以在以下所示的條件下熱成型，由生產(chǎn)的薄板具有大于95％的拉伸和不起泡證明，無需在熱成型前預(yù)干燥。
NA＝不適用。0值表明未形成該薄板，因為不能將其拉入模具(可能是因為太冷)。
從以上相關(guān)工作實施例中的數(shù)據(jù)對比清楚可見，在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、密度、緩慢結(jié)晶速率、熔體粘度和韌性方面，與市售聚酯相比，本發(fā)明的聚酯提供了明顯的優(yōu)勢。
通過將環(huán)氧功能聚硅氧烷與UV固化添加劑混合而形成實施例24A的涂料組合物。所使用的硅氧烷作為General Electric 9300硅氧烷釋放劑而得到，并且所使用的UV固化劑是General Electric UV9380c。50克所述硅氧烷涂料與1克所述UV固化劑攪拌直到均勻混合。該涂料被施加到非晶的擠出聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上。所述涂覆的薄膜以50英尺/分的速度和200瓦特每英寸的功率密度設(shè)置下被送入到UV固化裝置(American Ultraviolet小型傳送帶UV固化系統(tǒng))中。
另外，聚乙烯、聚苯乙烯、PCTG、PETG和醋酸纖維素的擠塑薄膜被無涂層的測試。
通過測量從溶液吸附的蛋白質(zhì)來測定生物適應(yīng)性。樣品首先被在水中被sonicated 10分鐘，繼之以在磷酸鹽緩沖液中預(yù)處理24小時。然后樣品在0.1mg/ml的牛纖維蛋白原溶液中浸漬30分鐘，除去并在干凈的磷酸鹽緩沖液中浸漬30分鐘。樣品從所述緩沖液中去除，用去離子水漂洗，并在真空中干燥24小時。使用X射線光電子能譜(XPS)測試這些樣品的表面原子組成。因為所述纖維蛋白原含有氮氣并且所述基材聚合物不含有氮氣，在所述表面上探測的氮氣數(shù)量與所述表面積累或吸附蛋白質(zhì)的傾向成正比。而正是蛋白質(zhì)在所述表面上的吸附控制了生物系統(tǒng)與表面的相互作用。
基材％表面氮氣 PET 5.3 共聚酯″PETG″6.6 共聚酯″PCTG″5.6 醋酸纖維素4.7 聚丙烯3.1 涂覆硅氧烷的PET 0.3 從上面所述結(jié)果看出，由更低的指標％表面氮氣所證明，在聚合物基材上UV-固化硅氧烷材料的涂層可以基本上減少纖維蛋白原在表面上吸附的量
權(quán)利要求
1.一種醫(yī)療設(shè)備，其包含
(1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和
(2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含
(a)二羧酸組分，其包含
i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和
(b)二醇組分，其包含
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和
ii)1-99mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，
其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和
二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.10-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
2.一種醫(yī)療設(shè)備，其包含
(1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和
(2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含
(a)二羧酸組分，其包含
i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和
(b)二醇組分，其包含
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和
ii)35-60mo ％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，
其中所述二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，而所述二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；并且
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為85-200℃。
3.一種醫(yī)療設(shè)備，其包含
(1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和
(2)包含至少一種聚酯的至少一種聚酯組合物，其包含
(a)二羧酸組分，其包含
i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和
(b)二醇組分，其包含
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和
ii)20-60mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，
其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和
二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.35-1.2dL/g；并且其中聚酯的Tg為125-200℃。
4.一種醫(yī)療設(shè)備，其包含
(1)在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層；和
(2)至少一種聚酯，其包含
(a)二羧酸組分，其包含
i)70-100mol％的對苯二甲酸殘基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸殘基，其具有高達20個碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸殘基，其具有高達16個碳原子；和
(b)二醇組分，其包含
i)15-70mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇殘基；和
ii)30-85mol％的1，4-環(huán)己烷二甲醇殘基，
其中二羧酸組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％，和
二醇組分的總摩爾百分數(shù)是100mol％；和
其中所述聚酯在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中以0.5g/100ml的濃度在25℃測定的比濃對數(shù)粘度為0.5-1.2dL/g；
5.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述涂層包含環(huán)氧官能的聚硅氧烷和UV固化劑。
6.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，進一步包含由所述涂層限定的圖案化表面。
7.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述設(shè)備表面的至少一部分是抗蛋白質(zhì)的。
8.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為110-200℃。
9.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，所述聚酯的Tg為110-170℃。
10.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為110-160℃。
11.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為110-150℃。
12.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為110-130℃。
13.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為120-160℃。
14.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為120-150℃.
15.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為130-160℃.
16.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為130-150℃.
17.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為130-145℃.
18.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為140-150℃.
19.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的Tg為135-145℃.
20.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的二醇組分包含40-64.9mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和35.1-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
21.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的二醇組分包含40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-60mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
22.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的二醇組分包含45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和40-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
23.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的二醇組分包含45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
24.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的二醇組分包含46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-小于55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
25.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的二醇組分包含46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和45-小于55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇。
26.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中二元羧酸組分包含80-100mol％的對苯二甲酸、其酯或其混合物。
27.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中二元羧酸組分包含90-100mol％的對苯二甲酸、其酯或其混合物。
28.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中二元羧酸組分包含95-100mol％的對苯二甲酸、其酯或其混合物。
29.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物。
30.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含小于15mol％的來自至少一種改性二醇的殘基。
31.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含小于15mol％的乙二醇殘基。
32.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含純順式、純反式或者順式和反式混合物形式的2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇。
33.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇是包含大于50mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和小于50mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的混合物。
34.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇是包含大于55mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和小于45mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的混合物。
35.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇是包含大于70mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和小于30mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的混合物。
36.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇是包含30-70mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-70mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的混合物
37.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇是包含50-70mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇和30-50mol％的順-2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁二醇的混合物。
38.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯組合物包含至少一種選自如下的聚合物聚(酰胺)、聚(醚酰亞胺)、聚苯醚、聚苯醚/聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯樹脂、聚苯硫、聚苯硫醚/砜、聚(酯-碳酸酯)、聚碳酸酯、聚砜；聚砜醚、和聚(醚-酮)。
39.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含用于聚酯的支化劑。
40.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯是線性的。
41.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯組合物包含至少一種聚碳酸酯。
42.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含用于聚碳酸酯的支化劑。
43.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含支化劑，其數(shù)量為0.01-10wt％，基于聚酯的總重量。
44.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯包含支化劑，其數(shù)量為0.01-5wt％，基于聚酯的總重量。
45.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的熔體粘度小于30,000泊，如在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在290℃在1弧度/秒下所測量的。
46.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的熔體粘度小于20,000泊，如在旋轉(zhuǎn)熔體流變儀上在290℃在1弧度/秒下所測量的。
47.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在170℃所述聚酯的結(jié)晶半衰期大于5分鐘。
48.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在170℃所述聚酯的結(jié)晶半衰期大于1,000分鐘。
49.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在170℃所述聚酯的結(jié)晶半衰期大于10,000分鐘。
50.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在23℃所述聚酯組合物的密度為小于1.2g/ml。
51.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在23℃所述聚酯組合物的密度為小于1.18g/ml。
52.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯組合物包含至少一種熱穩(wěn)定劑或其反應(yīng)產(chǎn)物。
53.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的根據(jù)ASTM D-1925的黃度指數(shù)小于50。
54.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的b*值為0-小于10。
55.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的L*值為50-90。
56.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中所述聚酯的b*值為0-小于10并且所述聚酯的L*值為50-90。
57.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在1/8-in厚試條中以10-密耳切口根據(jù)ASTM D256在23℃下，所述聚酯的切口伊佐德沖擊強度為至少3ft-lbs/in。
58.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中在1/8-in厚試條中以10-密耳切口根據(jù)ASTM D256在23℃下，所述聚酯的切口伊佐德沖擊強度為至少10ft-lbs/in。
59.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中聚酯包含至少一種催化劑，該催化劑包含錫化合物或其反應(yīng)產(chǎn)物和/或其殘余物。
60.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中聚酯包含至少一種增鏈劑。
61.權(quán)利要求1所述的設(shè)備，其中聚酯包含選自以下的至少一種的添加劑著色劑、染料、脫模劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和/或其反應(yīng)產(chǎn)物、填料和耐沖擊性改進劑。
62.一種用于減少在權(quán)利要求1所述的醫(yī)療設(shè)備和生物流體或系統(tǒng)之間相互作用的方法，所述方法包含
用可UV固化的硅氧烷聚合物組合物來涂覆所述設(shè)備表面的至少一部分；和
向紫外光曝光所述可UV固化硅氧烷聚合物組合物至少一部分來固化所述組合物。
63.權(quán)利要求62所述的方法，其中所述硅氧烷聚合物組合物包含環(huán)氧官能的聚硅氧烷和UV固化劑。
64.權(quán)利要求63所述的方法，進一步包含
從所述設(shè)備的表面除去任何未固化的硅氧烷聚合物組合物，以產(chǎn)生包含相對低蛋白結(jié)合和相對高蛋白結(jié)合區(qū)域的圖案化表面。
65.權(quán)利要求64所述的方法，其中所述固化時間是5秒或更少。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種醫(yī)療設(shè)備，其包含在該設(shè)備表面的至少一部分上的UV-固化的硅氧烷聚合物涂層和包含環(huán)丁二醇的至少一種聚酯組合物，以及制造醫(yī)療設(shè)備的方法。
文檔編號C08G63/00GK101193944SQ200680020581
公開日2008年6月4日 申請日期2006年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月17日
發(fā)明者E·D·克勞福德, D·S·波特, G·W·康奈爾 申請人:伊士曼化工公司