專利名稱：：流體磺基聚酯配方及由其制造的產(chǎn)品的制作方法相關(guān)申請的交叉參考本申請要求2004年9月16日提出的美國序列號60/610497的在先申請的權(quán)益，這里參考引用該申請的全部公開內(nèi)容。本發(fā)明涉及含有磺基聚酯和醇的組合物，該組合物在25℃以上溫度基本上是流體。更具體地，本發(fā)明涉及包含65-95％重量磺基聚酯和5-35％重量醇的混合的組合物。
背景技術(shù)：
：磺基聚酯是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。一般來說，磺基聚酯是水散逸性的(water-dissipatable)，且基本上衍生自以下組分A)至少一種二羧酸；B)至少一種二元醇，其中該二元醇的至少20mol％由具有通式H(OCH2CH2)nOH的乙二醇組成，其中n是2-約20的整數(shù)；和C)至少一種包含連接到芳核的-SO3M基團的雙官能二羧酸磺基單體，其中M是氫或堿金屬鹽Na+、Li+、K+、Mg++、Ca++、Cu++、Fe++、Fe+++，或它們的組合。聚酯的磺基單體組分構(gòu)成了成分A-C總摩爾數(shù)的約8mol％-約45mol％。這種水散逸性聚酯在美國專利3546008(頒發(fā)給Shields等)、US3779993(頒發(fā)給Kibler等)和US5543488中有更詳細(xì)的描述，這里全文參考引用這些專利。所述水散逸性磺基聚酯可以是支鏈的或線型的。已發(fā)現(xiàn)這種磺基聚酯可廣泛用于這樣的領(lǐng)域，例如個人護理應(yīng)用、粘合劑配方、涂料，以及優(yōu)選在低于約80℃的溫度下可溶解、分散或散逸在水溶液中的其他產(chǎn)品。例如，1973年5月22日頒發(fā)給CharlesKibler的美國專利3734874公開了具有二醇組分或殘基、二羧酸組分或殘基和雙官能單體組分的磺基聚酯。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)該理解說明書和后附權(quán)利要求中使用的術(shù)語“殘基”或“組分”指在特定反應(yīng)方案或后續(xù)配方或化學(xué)產(chǎn)物中是化學(xué)物種最后產(chǎn)物的部分，而不論該部分是否確實由該化學(xué)物種獲得。因此，例如聚酯中的乙二醇?xì)埢妇埘ブ械囊粋€或多個-OCH2CH2O-重復(fù)單元，而不考慮是否使用乙二醇制備該聚酯。此外，美國專利6346234公開了其中一種組分是陰離子固定劑聚合物的毛發(fā)定型組合物。優(yōu)選的固定劑聚合物是EastmanChemicalCompany以商品名AQ1045、AQ1350和AQ14000銷售的磺基聚酯。以上磺基聚酯的問題是其低于約10℃的較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。在低于Tg的溫度下，聚合物堅硬且呈玻璃態(tài)，而高于Tg的溫度會使聚合物變成柔軟的和橡膠態(tài)的或粘性的材料。對于基本上無定形的聚合物只有在Tg不明顯低于環(huán)境溫度時才能正常地呈現(xiàn)諸如粒料或片料(pastilles)的便利產(chǎn)品形式。從產(chǎn)品包裝角度看，環(huán)境溫度可定義為25℃的公稱室溫至更加氣候性的50℃極限。因此，當(dāng)在含水配方中加入固體磺基聚酯時，必須首先通過低溫研磨或通過將聚合物冷凍到低于其Tg然后用物理力打碎成片，而將其破碎成小片。然后必須使經(jīng)研磨或破碎的小片保持在低于Tg的溫度，使其不會聚結(jié)成大塊。對于粘合劑應(yīng)用，一般將固體磺基聚酯以塊狀或厚片狀的固體形式加入加熱到150℃以上的熱熔粘合劑配方中。磺基聚酯在該溫度下充分軟化，從而其能與粘合劑的其他組分混合。以上磺基聚酯的另一個問題是，對于某些類型的應(yīng)用，例如化妝品、毛發(fā)定型組合物或個人護理產(chǎn)品，磺基聚酯被制成水分散體。這種配方一般含有0.5-15％重量磺基聚酯和大量的水。時間一長，磺基聚酯將會水解，使磺基聚酯濃度降低。另外，分散體中存在的高濃度水增加了運輸成本。因此，需要在室溫下無需加熱就能傾倒的水分散性或水散逸性支化的磺基聚酯。發(fā)明概述簡言之，本發(fā)明的流體磺基聚酯是包含I)65-95％重量的支化的水分散性聚酯；和II)5-35％重量的醇的混合物。本發(fā)明另一方面是加入0.5-80％重量所述流體磺基聚酯的粘合劑配方。本發(fā)明又一方面是例如毛發(fā)定型組合物的包含本發(fā)明的可傾倒的支化的磺基聚酯的個人護理產(chǎn)品。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員鑒于以下描述將更明確本發(fā)明的這些和其他目的和優(yōu)點。應(yīng)理解，本發(fā)明的概念并不限于這里公開的內(nèi)容，而是由所附權(quán)利要求的范圍限定。發(fā)明詳述本申請人出入意料的發(fā)現(xiàn)，可用于諸如粘合劑組合物和個人護理產(chǎn)品的各種應(yīng)用的可傾倒的水分散性支化的磺基聚酯組合物可通過混合以下物質(zhì)制備I.65-95％重量由以下反應(yīng)產(chǎn)物的殘基或部分構(gòu)成的支化的水分散性聚酯(A)至少一種不是磺基單體的雙官能二羧酸；(B)基于所有酸、羥基和氨基的全部當(dāng)量計，2-30mol％的至少一種含有至少一個鍵合到芳環(huán)的磺酸鹽基團的雙官能磺基單體的殘基，其中所述官能團是羥基、羧基或氨基；(C)至少一種二元醇或二元醇與二胺的混合物，包含(i)基于二元醇部分或二元醇和二胺部分的總摩爾百分?jǐn)?shù)計，0.1-85mol％的式H(-OCH2CH2-)nOH和HRN(-(CH2CH2O-))nNHR的二元醇或二胺，其中n是2-20，R是氫或C1-C6烷基，條件是這些部分的摩爾百分?jǐn)?shù)與n的值成反比；(ii)基于二元醇部分或二元醇和二胺部分的總摩爾百分?jǐn)?shù)計，0.1-15mol％的式H(-OCH2CH2-)nOH的聚(乙二醇)部分，其中n是2-500，條件是這種部分的摩爾百分?jǐn)?shù)與n的值成反比；和(iii)0至大于99mol％的二元醇組分或二元醇和二胺混合物，選自二醇以及二醇和帶有兩個-NRH基團的二胺的混合物，所述二醇含有兩個-C(R1)2OH基團，其中反應(yīng)物中的R1是氫原子、C1-C5烷基或C6-C10芳基；(D)0-40mol％的雙官能單體反應(yīng)物，選自帶有一個-C(R-)2-OH基團的羥基羧酸、帶有一個-NRH基團的氨基羧酸、帶有一個-C(R-)2-OH基團和一個-NRH基團的氨基鏈烷醇以及所述雙官能反應(yīng)物的混合物，其中反應(yīng)物中的R是氫或C1-C6烷基；和(E)0.1-40mol％的含有至少三個選自羥基、羧基、氨基以及它們的混合物的官能團的“多官能”或“分支誘導(dǎo)(branching-inducing)”反應(yīng)物；和II.5-35％重量的醇。所述聚酯，本發(fā)明的組分(I)，基本上含有等摩爾比例的酸當(dāng)量(100mol％)和二元醇或二元醇和二胺當(dāng)量(100mol％)，其中至少20％重量的連接單體單元部分的基團是酯鍵。所述聚酯，組分(I)，特性粘度是至少0.1dL/g，該粘度在60/40重量份苯酚/四氯乙烷溶液中，在25℃下，以0.5g聚合物在100ml所述溶劑中的濃度測量，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg不大于20℃。作為選擇，本發(fā)明的組分(I)可以是兩種不同聚酯的共混物，該共混物包含(A)20-80％重量由以下反應(yīng)產(chǎn)物的殘基或部分構(gòu)成的線型水分散性聚酯組合物(1)至少一種不是磺基單體的雙官能二羧酸；(2)基于所有酸、羥基和氨基的全部當(dāng)量計，4-25mol％的至少一種含有至少一個鍵合到芳環(huán)的磺酸鹽基團的雙官能磺基單體的殘基，其中所述官能團是羥基、羧基或氨基；(3)至少一種二元醇或二元醇和二胺的混合物，包含(i)基于二元醇部分或二元醇和二胺部分的總摩爾百分?jǐn)?shù)計，至少15mol％的式H(-OCH2CH2-)nOH和HRN(-(CH2CH2O-))nNHR的二元醇或二胺，其中n是2-20，R是氫或C1-C6烷基；(ii)基于二元醇部分或二元醇和二胺部分的總摩爾百分?jǐn)?shù)計，0.1-15mol％的式H(-OCH2CH2-)nOH的聚(乙二醇)部分，其中n是2-500，條件是這種部分的摩爾百分?jǐn)?shù)與n的值成反比；和(4)0-40mol％選自羥基羧酸、氨基羧酸和氨基鏈烷醇的雙官能單體反應(yīng)物的部分，其中組分(I)基本上含有等摩爾比例的酸當(dāng)量(100mol％)和二元醇或二元醇和二胺當(dāng)量(100mol％)，其中至少20％重量的連接單體單元部分的基團是酯鍵，且其中特性粘度至少是0.1dL/g，該粘度在60/40重量份苯酚/四氯乙烷溶液中，在25℃下，以0.25g聚合物在100ml所述溶劑中的濃度測量，和(B)20-80％重量由以下反應(yīng)產(chǎn)物的部分構(gòu)成的支化的水分散性聚酯(1)至少一種不是磺基單體的雙官能二羧酸；(2)基于所有酸、羥基和氨基當(dāng)量計，1-20mol％的至少一種含有至少一個鍵合到芳環(huán)的磺酸鹽基團的雙官能磺基單體的殘基，其中所述官能團是羥基、羧基或氨基；(3)至少一種選自二醇或二醇和具有兩個-NRH基團的二胺的混合物的雙官能反應(yīng)物，所述二醇包含兩個-C(R1)2OH基，其中反應(yīng)物中的R是氫或C1-C6烷基，反應(yīng)物中的R1是氫原子、C1-C5烷基或C6-C10芳基；(4)0-40mol％的雙官能反應(yīng)物，選自帶有一個-C(R-)2-OH基團的羥基羧酸、帶有一個-NRH基團的氨基羧酸、帶有一個-C(R-)2-OH基團和一個-NRH基團的氨基醇或所述雙官能反應(yīng)物的混合物，其中反應(yīng)物中的R是氫或C1-C6烷基；和(5)0.1-40mol％的含有至少三個選自羥基、羧基、氨基以及它們的混合物的官能團的“多官能”或“分支誘導(dǎo)”反應(yīng)物，其中所有表述的摩爾百分?jǐn)?shù)均基于所有含有酸、羥基和氨基基團的反應(yīng)物(總共等于200mol％)，且其中所述聚合物包含部分含酸基團的反應(yīng)物(100mol％酸)以及含羥基和氨基的反應(yīng)物(100mol％)。本發(fā)明的組分(I)，即支化的含磺酸鹽的水分散性聚酯包含如下聚酯(包括聚酯酰胺)具有重復(fù)的、交替的一種或多種二羧酸(其不是磺基單體)和一種或多種二元醇或一種或多種二元醇與一種或多種二胺的組合的殘基或部分，其中摩爾百分?jǐn)?shù)是基于100mol％二羧酸殘基和100mol％二元醇或二元醇和二胺殘基，共200mol％。作為選擇，聚酯可包括具有混合官能度的單體(例如羥基羧酸、氨基羧酸和/或氨基鏈烷醇)的殘基。所用合適的雙官能二羧酸單體的實例包括脂族二羧酸、脂環(huán)二羧酸、芳族二羧酸，或兩種或多種這些酸的混合物。優(yōu)選的合適二羧酸的實例包括琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸和間苯二甲酸。如果用對苯二甲酸作為聚酯的二羧酸組分，當(dāng)還使用至少5mol％其他酸之一時，可獲得優(yōu)異的結(jié)果。應(yīng)理解，術(shù)語“二羧酸”包括這些酸相應(yīng)的酸酐、酯和?；鹊氖褂谩ｋp官能磺基單體殘基或反應(yīng)物優(yōu)選是含有金屬磺酸鹽基團的二羧酸或其酯，或含有金屬磺酸鹽基團的二元醇，或含有金屬磺酸鹽基團的羥基酸，-SO3M連接到芳核上，其中M是氫、NH4+或選自離子Li+、Na+、K+、Mg++、Ca++、Cu++、Ni++、Fe++和Fe+++的金屬離子。可連接金屬磺酸鹽基團-SO3M的芳核包括苯、萘、蒽、聯(lián)苯、氧二苯基(oxydiphenyl)、磺?；交?sulfonyldiphenyl)和亞甲基二苯基(methylenediphenyl)。反應(yīng)物中任選存在的非金屬磺酸鹽基團的陽離子部分可以是衍生自含氮堿的基于氮的陽離子，所述含氮堿可以是在25℃水中的電離常數(shù)為10-3-10-10，優(yōu)選10-5-10-8的脂族、脂環(huán)族或芳族堿性化合物。由于可得性、成本和實用性，特別優(yōu)選的含氮堿是氨、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、嗎啉和哌啶。這種含氮堿及其衍生的陽離子描述在US4304901中，這里全文參考引用該專利?；诳偹岙?dāng)量，優(yōu)選雙官能磺基單體殘基或反應(yīng)物存在的濃度為4-12mol％，更優(yōu)選6-10mol％，最優(yōu)選8mol％。優(yōu)選的二元醇實例包括二甘醇、三甘醇及其混合物。優(yōu)選的二元醇濃度是10-80mol％，然而更優(yōu)選20-80mol％。由于優(yōu)選的更高的軟化點，尤其是當(dāng)n為10-30時，(C)(ii)和(3)(i)部分的濃度優(yōu)選為1-5mol％。(C)二元醇組分的剩余部分和(B)(3)可由脂族、脂環(huán)族和芳烷基二醇組成。這些二醇的實例包括新戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2，4-二甲基-2-乙基己烷-1，3-二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，2，4-三甲基-1，6-己二醇、硫二乙醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、2，2，4，4-四甲基-1，3-環(huán)丁烷二醇、對亞二甲苯基二醇和新戊二醇。共聚物可由兩種或多種以上二醇制備。由于可得性、成本和實用性，優(yōu)選的二醇包括新戊二醇、乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和環(huán)己烷二甲醇。由于期望的低Tg與期望的高軟化點間的優(yōu)選的平衡，聚酯中(C)(iii)部分的存在量優(yōu)選是從微量到最多99mol％，更優(yōu)選20-80mol％，更優(yōu)選30-70mol％。對于組分D、(A)(4)和(B)(4)，有利的雙官能組分包括5-氨基戊醇-1，4-氨基甲基環(huán)己烷甲醇、5-氨基-2-乙基戊醇-1，2-(4-β-羥基乙氧基苯基)-1-氨基乙烷、3-氨基-2，2-二甲基丙醇和羥乙胺。這些氨基醇一般含有2-20個碳原子、一個-NRH基團和一個-CR2-OH基團。關(guān)于組分(D)、(A)(4)和(B)(4)，有利的氨基羧酸雙官能單體組分包括芳族、脂族、雜環(huán)類以及其他類型，并包括內(nèi)酰胺。具體實例包括6-氨基己酸(其內(nèi)酰胺是己內(nèi)酰胺)、ω-氨基十一烷酸、3-氨基-2-二甲基丙酸、4-(β-氨基乙基)苯甲酸、2-(β-氨基丙氧基)苯甲酸、4-氨基甲基環(huán)己烷羧酸和2-(β-氨基丙氧基)環(huán)己烷羧酸。這些化合物一般含有2-20個碳原子。然而，這些部分，組分(D)、(A)(4)和(B)(4)，不太優(yōu)選，但它們可以存在。這些部分的濃度優(yōu)選是0-20mol％，更優(yōu)選低于10mol％。聚酯共混物中組分(A)的優(yōu)選水分散性線型聚酯包含二酸單體殘基(其是75-90mol％間苯二甲酸殘基和10-25mol％5-磺酸鈉基間苯二甲酸單體殘基)；以及二元醇單體殘基(其是45-100mol％二甘醇單體殘基和0-55mol％1，4-環(huán)己烷二甲醇)。聚酯共混物中組分(A)的更優(yōu)選水分散性線型聚酯具有0.1-0.6，優(yōu)選0.2-0.5的特性粘度，和25℃-88℃，優(yōu)選29℃-55℃的Tg。有關(guān)的聚酯共混物中組分(B)的支化的水分散性聚酯公開在US5218042中，這里全文參考引用該專利。組分(A)的可分散線型聚酯組合物與組分(B)的支化的水分散性聚酯組合物在高于200℃的溫度，優(yōu)選225℃下共混至少1小時。在該聚酯共混物組合物中，兩種聚酯的相對量為20-80％重量(A)聚酯和20-80％重量(B)聚酯。本文描述的水分散性聚酯具有至少0.1dL/g，優(yōu)選0.2-0.5dL/g的特性粘度(在60/40重量份苯酚/四氯乙烷溶液中，于25℃和0.25g聚合物在100ml溶劑中的濃度下測量)。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明聚酯混合物組分I的Tg低于10℃，更優(yōu)選可以是4℃--20℃，最優(yōu)選的Tg為4℃--13℃。這種支化的磺基聚酯更詳細(xì)地描述在US5543488中，這里全文參考引用該專利?；腔埘セ旌衔锏牡诙M分(II)是醇。該醇可包含1-9個碳原子，并且可包括線型、支鏈、環(huán)狀和芳族醇，可被一個或多個具有2-6個碳原子的部分取代。理想的是，該醇具有低于200℃的沸點。優(yōu)選該醇是具有1-4個碳原子的線型或支鏈醇，最優(yōu)選該醇選自甲醇、乙醇、異丙醇，以及它們的混合物?？蓛A倒混合物中醇的存在量為5-35％重量，優(yōu)選5-30％重量。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將理解，這里表述的這些組分、部分或化合物的范圍還包括兩個端值之間的所有范圍，且是為了簡化描述而如此表述所述范圍。本發(fā)明的可傾倒的、水分散性的、支化的磺基聚酯組合物可通過在加熱的同時攪拌或攪動醇與磺基聚酯的混合物制備。在攪拌下將該混合物加熱到至少60℃，直到其變成流體或變均勻。可制備該可傾倒聚酯的最高溫度是醇的沸點。有利地，該可傾倒支化的磺基聚酯混合物可在室溫，即20℃-50℃，更優(yōu)選25℃-45℃的溫度，加入液體配方中。這包括室溫下為液體的粘合劑配方，或在期望與基材發(fā)生粘附的情況下，在室溫下作為液體施加在基材上的任何類型的涂料。這些涂料包括希望粘附在毛發(fā)、皮膚或指甲上的個人護理產(chǎn)品和化妝品。本發(fā)明的優(yōu)點是，可傾倒的、支化的磺基聚酯可在基本上不存在水的情況下制備。本申請所用的“基本上不存在水”指可在混合物中加入少于30％重量的水以使其在室溫下可傾倒。優(yōu)選的，可在混合物中加入少于20％重量的水，以使其在室溫下可傾倒，更優(yōu)選可在混合物中加入少于10％重量的水，最優(yōu)選可在混合物中加入少于0.5％重量的水，以使其在室溫下可傾倒。有利地，本發(fā)明支化的磺基聚酯的可傾倒形式適于用作許多基材的粘合劑，包括無紡組件(例如無紡聚丙烯)、紙產(chǎn)品(例如紙和紙板)和木漿。本發(fā)明的粘合劑組合物可作為在溶劑或水溶液中的液體使用，濃度為0.5-80％重量，其余的是溶劑或水或它們的混合物。理想的是，本發(fā)明的可傾倒的支化的磺基聚酯占粘合劑組合物的0.5-35％重量。還可存在表面活性劑和其他添加劑以有助于粘合劑組合物的分散性。當(dāng)作為溶液使用時，粘合劑組合物一般通過諸如擠出涂覆、噴涂、輥涂、刷涂、浸涂等的常規(guī)方法施用。本發(fā)明的粘合劑組合物可用作熱熔粘合劑或壓敏粘合劑，如2003年11月4日頒發(fā)給Hansen等的US6642304、頒發(fā)給George等的US6162890和2001年9月25日頒發(fā)給Spada等的US6293037中所描述那樣，本申請全文參考引用這些專利。在本發(fā)明的可傾倒磺基聚酯用于壓敏粘合劑中的情況下，該可傾倒磺基聚酯如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的那樣可用作乳化劑且存在量為0.5-15％重量。本發(fā)明的粘合劑組合物優(yōu)選是未交聯(lián)的，因為交聯(lián)會損害磺基聚酯的水分散性。然而，它們可以用二異氰酸酯交聯(lián)到某一程度以改善強度和耐熱性，雖然這并不太優(yōu)選。本發(fā)明的粘合劑組合物還可含有0.1-0.5％重量穩(wěn)定劑。合適的穩(wěn)定劑包括抗氧化劑型穩(wěn)定劑，且一般由位阻酚或者硫或磷取代的酚構(gòu)成。特別有用的抗氧化劑是Irganox1010(來自Ciba-Geigy，Hawthorne，N.Y.)，它是四-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸季戊四醇酯。諸如紫外線吸收劑、成核劑、著色劑、顏料、溶劑和填料的其它添加劑可根據(jù)需要少量存在，這是粘合劑領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。聚酯組合物中還可添加增粘劑。增粘劑一般選自烴類樹脂、合成聚萜烯、功能共聚物和松香酯中的至少一種。烴類樹脂描述在US3850858中，而功能共聚物，例如苯乙烯-馬來酐共聚物，是本領(lǐng)域公知的。烴類樹脂(根據(jù)US3701760制備)、聚萜烯和松香酯可單獨使用或組合使用。這些優(yōu)選具有至少100℃，最優(yōu)選120℃的軟化點的增粘樹脂可使用的量為粘合劑組合物的10-50％重量，優(yōu)選25-40％重量。合適的樹脂和松香酯是萜烯聚合物，例如聚合的樹脂質(zhì)(resinous)材料，包括通過例如脂環(huán)、單環(huán)和雙環(huán)單萜烯和它們的混合物的萜烴聚合和/或共聚獲得的二聚物以及高級聚合物，萜烴包括別羅勒烯、蒈烯、異構(gòu)的蒎烯、蒎烯、二聚戊烯、萜品烯、萜品油烯、苧烯、松節(jié)油、萜餾分，以及各種其他萜烯類?？缮藤彽妮葡┬蜆渲ˋrizonaChemical的Zonarez萜B系列和7000系列。還包括酸值高于5的松香酯，例如ArizonaChemical的Zonatac樹脂。尤其可用的材料是萜烯混合物，含有硫酸酯萜烯(sulphateterpene)和至少20％的至少一種選自蒎烯、苧烯或二聚戊烯的其他萜烯的混合物。本發(fā)明的可傾倒磺基聚酯還可用于毛發(fā)定型組合物中，該組合物包含0.5-50％重量，優(yōu)選0.5-15％重量上述可傾倒的支化的磺基聚酯混合物，其中聚合物施加到角蛋白纖維上并干燥后，提供了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于+10℃且分離曲線(detachmentprofile)由以下數(shù)據(jù)定義的定型材料a)最大分離力Fmax大于1牛頓，和b)與玻璃表面接觸的定型材料的分離能Es(m/g)小于300μJ，當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg低于-15℃時。本申請中所用Fmax指用伸長計測量的，使兩塊相對放置的剛性、惰性和非吸收的基材(A)和(B)的各自為38mm2的表面分離所需的最大拉力。所述表面用所述組合物以53/cμg/mm2的速率預(yù)先涂覆，其中“c”是組合物中的干物質(zhì)濃度(每克組合物中的克數(shù))，即組合物中干物質(zhì)質(zhì)量與組合物總質(zhì)量之比。所述表面在22℃、50％相對濕度下干燥24小時。然后對所述表面施加3牛頓的壓縮力20秒，最后以20mm/min速度拉30秒。這里采用的Es(m/g)指通過伸長計提供，使兩塊相對放置的剛性、惰性和非吸收的基材(C)和(D)的各自為38mm2的表面“分開”的能量，其中一個基材由拋光玻璃構(gòu)成，而另一個基材在性質(zhì)上與上述基材(A)和(B)相同?；牡谋砻嬉?3/cμg/mm2的速率涂覆所述組合物，其中“c”的定義如上。接著對基材(C)和(D)的兩個表面施加3牛頓的壓縮力20秒，最后以20mm/min速度拉30秒。所述固態(tài)、剛性、惰性和非吸收的基材可選自聚乙烯、聚丙烯、金屬合金，更優(yōu)選玻璃。本發(fā)明組合物可包含化妝品中常用的其他組分，特別是防腐劑、香料、紫外線過濾劑和活性護發(fā)劑。應(yīng)理解，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道如何選擇這些組分及它們在本發(fā)明組合物中的用量，從而使其定型性能不致受到負(fù)面影響。本發(fā)明的組合物可以以適合應(yīng)用到毛發(fā)的現(xiàn)有技術(shù)公知的任何形式提供，尤其是以可蒸發(fā)組合物、摩絲、凝膠或洗劑(lotion)形式提供。合適的化妝品可接受的賦形劑與選擇的施加方法相適應(yīng)。賦形劑優(yōu)選由可向其中加入諸如膠凝劑、發(fā)泡劑和有機硅的添加劑的合適溶劑組成?？衫斫?，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員知道如何選擇其他組分及它們在本發(fā)明組合物中的用量(例如賦形劑的成分)，從而使其定型性能不致受到負(fù)面影響。尤其是應(yīng)該保證定型材料的Tg低于+10℃，并符合上述分離曲線。根據(jù)一個實施方案，所述組合物要么是可借助泵要么是借助加壓氣溶膠組合物而變?yōu)榭烧舭l(fā)的，這都是本領(lǐng)域公知的。理想的是，根據(jù)本發(fā)明的可蒸發(fā)組合物是包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的固定劑聚合物和合適溶劑的溶液或分散體，所述合適溶劑選自水、具有1-4個碳原子的醇或水-醇混合物。將通過下面提出的具體實施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例是說明性實施方案，并不限制本發(fā)明，而是被廣義地認(rèn)為處于后附權(quán)利要求的范圍和內(nèi)容之內(nèi)。實施例中的所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)除另有說明外均基于重量。實施例1-3將支化的磺基聚酯(參見US5543488，可從EastmanChemicalCompany以商品名AQ1045、AQ1350和AQ1950獲得)冷凍，打碎成平均直徑小于約1英寸(2.54cm)的塊，并在干冰上保持冷凍至使用。通過將200.0g指定的支化的磺基聚酯和56.4g無水乙醇加入裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml混合容器中，制備根據(jù)本發(fā)明的可傾倒支化的磺基聚酯。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬较卤?中規(guī)定的溫度。達(dá)到規(guī)定的總時間后，每種磺基聚酯都分散在乙醇中形成均勻液體?；旌衔锸前胪该鞯?，在室溫下2周后仍保持均勻?；诩尤牖旌衔镏械慕M分重量，這些混合物含有78％重量磺基聚酯固體。在25℃、45℃和60℃下，以1.0-400弧度/秒的剪切速率測量可傾倒磺基聚酯混合物的粘度。與所述剪切速率范圍相應(yīng)的粘度范圍示于表1。所述混合物有輕微剪切稀化。在試驗的最高剪切速率下獲得了所示每個粘度范圍的較低的粘度。粘度小于1000P的試樣容易傾倒，而粘度大于2000P的試樣可傾倒但流動緩慢。表1實施例4和5將支化的磺基聚酯AQ1350冷凍，然后打碎成平均直徑小于約1英寸的塊，并在干冰上保持冷凍至使用。通過將200,0gAQ1350和80.0g乙醇(實施例4)和133.3g乙醇(實施例5)加入裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml混合容器中，制備根據(jù)本發(fā)明的可傾倒支化的磺基聚酯。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?5℃?？偣不旌?0分鐘后，實施例4和實施例5的AQ1350都分散在乙醇中形成均勻的半透明混合物。基于混合物中加入的組分重量，這些混合物含有71％重量固體(實施例4)和60％重量固體(實施例5)。將混合物放置一夜。在均勻混合物表面觀察到漂浮著一層乙醇。實施例4的乙醇面層比實施例5的薄。攪拌實施例4的試樣后立即測量其粘度。結(jié)果示于下表2。潷析實施例5的乙醇面層。除去面層后實施例5的固體含量為78.5％重量。該含量通過稱量在100℃的真空烘箱中加熱試樣一夜以除去揮發(fā)性組分之前及之后試樣的重量來確定。實施例6按照以上實施例4的方法，在裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml容器中加入200.0g支化的磺基聚酯AQ1350和56.4g甲醇。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?6℃?？偣不旌?小時后，AQ1350分散在甲醇中形成均勻的半透明混合物。該可傾倒混合物在1周后仍保持均勻。基于混合物中加入的組分重量，該混合物含有78％重量磺基聚酯固體。該混合物在1.0-400rad/s剪切速率下的粘度示于表2，并與在56.4g乙醇中的AQ1350(實施例2)進(jìn)行對比。實施例6的粘度未在60℃下測量，因為該溫度下甲醇的揮發(fā)會使測量結(jié)果不準(zhǔn)確。實施例7按照以上實施例4的方法，在裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml容器中加入200.0g支化的磺基聚酯AQ1350和80.0g異丙醇。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?6℃。總共混合30分鐘后，AQ1350分散在異丙醇中形成均勻的不透明混合物?；诨旌衔镏屑尤氲慕M分重量，該可傾倒混合物含有71％重量磺基聚酯固體。放置幾天后，有少量液體漂浮在異丙醇-磺基聚酯混合物表面。經(jīng)測定該液體為約3克。混合后立即測定該混合物在1.0-400rad/s剪切速率范圍的粘度。該剪切速率范圍內(nèi)的粘度范圍示于表2。該混合物有輕微剪切稀化，因此在最高的試驗剪切速率下獲得了每個范圍的較低的粘度。結(jié)果與實施例4進(jìn)行對比。表2基于表2所示粘度結(jié)果，甲醇和乙醇是制備可傾倒形式的支化的磺基聚酯的優(yōu)選醇。比較例8如US6162890和US5709940中教導(dǎo)的那樣，將線型磺基聚酯(從EastmanChemicalCompany以商品名AQ2350獲得)冷凍，然后打碎成平均直徑小于約1英寸的塊，并在干冰上保持冷凍至使用。將200g該線型磺基聚酯和80.0g無水乙醇加入裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml容器中。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?8℃。1小時后溫度升高到78℃，因為顯然AQ2350沒有分散在乙醇中?？偣不旌?小時后，容器中仍存在液體相和分開的固體相，雖然固體相已軟化到一定程度。冷卻到室溫后，該混合物具有兩層，即液體層和固體不透明層。固體層在室溫下不可傾倒。比較例9將200g比較例8的線型磺基聚酯加入裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml容器中。在容器中加入10.0g水和90.0g乙醇。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?8℃。混合30分鐘后，顯然AQ2350沒有分散在所述液體中。隨時間逐步加入另外130.0g水和50.0g乙醇直至AQ2350分散?？偦旌蠒r間為2小時。基于混合物中加入的組分重量，最終混合物含有42％重量固體。冷卻到室溫后，該粘性混合物變得渾濁(hazy)。放置4周后，該混合物表現(xiàn)出固體從液體的輕微分離。比較例10將200g粒狀線型磺基聚酯(US6007794中公開，從EastmanChemicalCompany以商品名AQ48獲得)和133.3g無水乙醇加入裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml容器中。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?5℃?；旌?5分鐘后，AQ48粒在容器壁上集聚，顯然AQ48未分散在液體中。再添加乙醇，然后逐步加水直至AQ48分散。總混合時間為2.9小時。最終混合物中水的含量為250g。最終混合物中乙醇的含量為200g。基于混合物中加入的組分重量，最終混合物含有31％重量固體。冷卻到室溫后，混合物變得渾濁。放置5周后，可見固體從分散體的輕微沉降。比較例11按照以上實施例4的方法，在裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml容器中加入200.0g支化的磺基聚酯AQ1350、80.0g無水乙醇和120.0g水。將組分?jǐn)嚢杓訜岬?0℃。總共混合1小時后，AQ1350溶解在乙醇-水混合物中形成透明的均勻混合物。放置7周后，混合物仍保持透明?；诨旌衔镏屑尤氲母鹘M分重量，最終混合物含有50％重量固體、20％重量乙醇和30％重量水。測量25℃、45℃和60℃和1.0-400rad/s剪切速率范圍下磺基聚酯溶液的粘度。1.0rad/s下的粘度示于下表3。給出實施例2的粘度進(jìn)行對比。表3表3中數(shù)據(jù)表明，比較例11的試樣在室溫1.0rad/s下的粘度高于實施例2的試樣。較低粘度有利于改善可傾倒性。雖然比較例11的粘度在45℃和60℃的較高溫度下更低，但優(yōu)選實施例2的組合物，因為它具有更高的固體含量，且由于本發(fā)明的可傾倒混合物中含有很少量的水或不含水而使得不涉及磺基聚酯的水解問題。實施例12本實施例的目的是表明，實施例4的磺基聚酯-乙醇混合物可用水稀釋，以獲得外觀類似比較例11的試樣的均勻透明混合物。室溫下稱取13.44g實施例4的試樣加入管形瓶中。加入6.04g水得到50％重量AQ1350磺基聚酯、20％重量乙醇和30％重量水的最終濃度。用刮勺混合試樣。放置一夜以讓空氣泡散逸后，該試樣具有與比較例11試樣相同的外觀和粘度。4周后沒有分離和沉淀。比較例13將支化的磺基聚酯AQ1350冷凍，然后打碎成平均直徑小于約1英寸(2.54cm)的小塊，并在干冰上保持冷凍至使用。將200gAQ1350和100.0g水加入裝有槳式攪拌器和冷凝器的500ml混合容器中。將各組分?jǐn)嚢杓訜岬?5℃。45分鐘后，AQ1350看起來已完全分散，然而混合物極度粘稠。再逐步加水并升溫到85℃?？偣不旌?小時后，在混合物仍然很熱，即接近85℃溫度時將混合物從混合容器中倒出。在從容器倒出時，混合物有些冷卻并變得極度粘稠，使其很難從容器中倒出。最終混合物中水的總量為156.9g。試樣看上去均勻和半透明。測量25℃、45℃、60℃和85℃和1.0-400rad/s的剪切速率范圍下的粘度。該剪切速率范圍下的粘度范圍示于表4。該混合物有明顯的剪切稀化，即在400rad/s的最高試驗剪切速率下獲得了對每個溫度給出的較低粘度。表4該比較例表明，在醇中的支化的磺基聚酯分散體確實不同于在水中的分散體。在醇中可獲得高得多的固體含量，提供在室溫或接近室溫下可傾倒的產(chǎn)品。通過本發(fā)明的詳細(xì)描述，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將會體會到，可對本發(fā)明各個方面進(jìn)行變動，而不脫離上文公開和描述的本發(fā)明的范圍和精神。因此，本發(fā)明的范圍并不限于說明和描述的具體實施方案，本發(fā)明范圍僅由附屬權(quán)利要求及其等同方案確定。此外，這里提出的所有專利、專利申請、出版物和參考文獻(xiàn)中與本發(fā)明實施有關(guān)的任何公開內(nèi)容都全文參考引用。權(quán)利要求1.一種支化的磺基聚酯混合物，其包含I.65-95％重量的支化的水分散性聚酯；和II.5-35％重量的醇，其中所述磺基聚酯混合物在20℃-50℃溫度是可傾倒的。2.權(quán)利要求1的可傾倒磺基聚酯混合物，其中所述組分I包含以下反應(yīng)產(chǎn)物的殘基或部分(A)至少一種不是磺基單體的雙官能二羧酸；(B)基于所有酸、羥基和氨基的全部當(dāng)量計，2-30mol％的至少一種含有至少一個鍵合到芳環(huán)的磺酸鹽基團的雙官能磺基單體的殘基，其中所述官能團是羥基、羧基或氨基；(C)至少一種二元醇或二元醇與二胺的混合物，包含(i)基于二元醇部分或二元醇和二胺部分的總摩爾百分?jǐn)?shù)計，0.1-85mol％的式H(-OCH2CH2-)nOH和HRN(-(CH2CH2O-))nNHR的二元醇或二胺，其中n是2-20，R是氫或C1-C6烷基，條件是這些部分的摩爾百分?jǐn)?shù)與n的值成反比；(ii)基于二元醇部分或二元醇和二胺部分的總摩爾百分?jǐn)?shù)計，0.1-15mol％的式H(-OCH2CH2-)nOH的聚(乙二醇)部分，其中n是2-500，條件是這種部分的摩爾百分?jǐn)?shù)與n的值成反比；和(iii)0至大于99mol％的二元醇組分或二元醇和二胺混合物，選自二醇以及二醇和帶有兩個-NRH基團的二胺的混合物，所述二醇含有兩個-C(R1)2OH基團，其中反應(yīng)物中的R1是氫原子、C1-C5烷基或C6-C10芳基；(D)0-40mol％的雙官能單體反應(yīng)物，選自帶有一個-C(R-)2-OH基團的羥基羧酸、帶有一個-NRH基團的氨基羧酸、帶有一個-C(R-)2-OH基團和一個-NRH基團的氨基鏈烷醇以及所述雙官能反應(yīng)物的混合物，其中反應(yīng)物中的R是氫或C1-C6烷基；和(E)0.1-40mol％的含有至少三個選自羥基、羧基、氨基以及它們的混合物的官能團的“多官能”或“分支誘導(dǎo)”反應(yīng)物；和其中本發(fā)明的所述組分(I)含有100mol％的酸當(dāng)量和100mol％的二元醇或二元醇和二胺當(dāng)量，其中至少20重量％的連接單體單元部分的基團是酯鍵，且其中聚酯的特性粘度至少是0.1dL/g，該粘度在25℃在60/40重量份苯酚/四氯乙烷溶液中，在0.5g聚合物在100ml該溶劑中的濃度下測量，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg不大于20℃。3.權(quán)利要求1的可傾倒磺基聚酯混合物，其中所述組分II是具有1-9個碳原子的醇。4.權(quán)利要求3的可傾倒磺基聚酯混合物，其中所述醇選自線型、支化、環(huán)狀和芳族醇。5.權(quán)利要求4的可傾倒磺基聚酯混合物，其中所述醇被一個或多個具有2-6個碳原子的部分取代。6.權(quán)利要求1的可傾倒磺基聚酯混合物，其中所述組分II選自甲醇、乙醇和異丙醇。7.權(quán)利要求1的可傾倒磺基聚酯混合物，其中所述組分I(A)是1，4-環(huán)己烷二羧酸二甲酯。8.含有0.5-80％重量權(quán)利要求1的可傾倒支化的磺基聚酯的粘合劑組合物。9.權(quán)利要求8的粘合劑組合物，其中所述可傾倒支化的磺基聚酯的存在量為0.5-35％重量。10.權(quán)利要求8的粘合劑組合物，其中所述可傾倒支化的磺基聚酯的組分II是具有1-9個碳原子的醇。11.權(quán)利要求10的粘合劑組合物，其中所述醇選自線型、支化、環(huán)狀和芳族醇。12.權(quán)利要求10的粘合劑組合物，其中所述醇選自甲醇、乙醇和異丙醇。13.權(quán)利要求8的粘合劑組合物，還含有選自增塑劑、增粘劑、樹脂、彈性體、低分子量聚烯烴以及它們的混合物的其他組分。14.一種個人護理產(chǎn)品，含有0.5-50重量％權(quán)利要求1的可傾倒支化的磺基聚酯。15.權(quán)利要求14的個人護理產(chǎn)品，其中支化的磺基聚酯的數(shù)量為0.5-15重量％。16.權(quán)利要求14的個人護理產(chǎn)品，其中所述可傾倒支化的磺基聚酯的組分II是具有1-9個碳原子的醇。17.權(quán)利要求14的個人護理產(chǎn)品，其中所述醇選自線型、支化、環(huán)狀和芳族醇。18.權(quán)利要求14的個人護理產(chǎn)品，其中所述醇選自甲醇、乙醇和異丙醇。19.權(quán)利要求14的個人護理產(chǎn)品，還含有防腐劑、香料、紫外線過濾劑和活性護發(fā)劑。20.權(quán)利要求13的個人護理產(chǎn)品，含有毛發(fā)固定劑。全文摘要可用于粘合劑和個人護理產(chǎn)品配方的支化的磺基聚酯混合物。該支化的磺基聚酯混合物包含I)65－95％重量支化的水分散性聚酯；和II)5－35％重量醇。該支化的磺基聚酯混合物在室溫下可傾倒。文檔編號C08G63/688GK101023113SQ200580031244公開日2007年8月22日申請日期2005年9月15日優(yōu)先權(quán)日2004年9月16日發(fā)明者T·H·威廉斯,T·A·奧爾德費爾德申請人:伊斯曼化學(xué)公司