專利名稱：帶有駢式結(jié)構(gòu)的鈦茂光引發(fā)劑和合成催化劑及光敏組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新型鈦茂化合物，其可用作光引發(fā)劑和合成催化劑；本發(fā)明提供的鈦茂化合物可以適用于從UV到可見光波長范圍內(nèi)的光固化和光催化；本發(fā)明同時提供了含有鈦茂化合物的光敏組合物。
背景技術(shù)：
光固化材料已經(jīng)非常的廣泛產(chǎn)業(yè)中得到推廣應(yīng)用。光引發(fā)劑對光物理、光化學(xué)性質(zhì)對光引發(fā)、光催化、光聚合反應(yīng)過程的控制非常重要。不同結(jié)構(gòu)的光引發(fā)劑有著不同的吸收光譜和自由基特性。通常我們所指的光固化材料是紫外線固化材料，其中的光引發(fā)劑通過紫外線的作用激發(fā)為自由基或陽離子，進(jìn)而引發(fā)含不飽和雙鍵物質(zhì)的聚合反應(yīng)或合成反應(yīng)。目前所使用的光引發(fā)劑包括自由基型光引發(fā)劑和陽離子型光引發(fā)劑。自由基型光引發(fā)劑主要有苯偶姻醚、苯偶?？s酮類、苯乙酮類、硫雜蒽酮類、二苯甲酮類和胺類化合物；陽離子型光引發(fā)劑主要有芳香重氮鹽、芳香硫鎓鹽和碘鎓鹽、二茂鐵鹽、有機(jī)鋁絡(luò)合物/硅烷體系。
雖然紫外固化得到了快速發(fā)展，但仍有其不利之處一是紫外光固化需要專門的及備，對一些形狀不規(guī)整和面積(或體積)大的基材無法固化；二是紫外燈產(chǎn)生的短波射線對人體有傷害，不慎接觸會灼傷皮膚和眼睛，同時，紫外線使空氣中氧氣產(chǎn)生的臭氧能引起頭疼、疲勞，對眼睛和肺有刺激性，對長期在此環(huán)境中工作的操作者有一定的危險。這些問題都限制了紫外光固化技術(shù)在更廣泛領(lǐng)域中的應(yīng)用和更大程度的發(fā)展。
可見光光源中不含短波紫外線，不產(chǎn)生臭氧，對皮膚無灼傷作用，無需固定設(shè)備，使用安全方便；可移動光源可以在大面積被涂層基材上應(yīng)用，也可以在有人自由活動的場所；同時可見光穿透力強(qiáng)，與紫外光相比更有利于深層固化。近年來，隨著光信息產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展，對光信息記錄材料提出了更高的要求，現(xiàn)代光信息技術(shù)采用的光信號波長多在可見光和近紅外光波段，無掩膜激光直接成像技術(shù)(Laser Directive Image)的迅速發(fā)展也正是基于同樣的應(yīng)用特性要求。另外全息成像、填充著色體系光固化等都涉及到可見光源進(jìn)行光聚合。開發(fā)可見光固化材料或激光直接成像材料可以同時解決傳統(tǒng)性涂料氣味大、VOC含量高、固化時間慢的問題和紫外光固化材料施工應(yīng)用不方便的問題。
最常見的可見光引發(fā)體系是染料/助劑體系，例如蒽醌、CQ、3-羰基香豆素等；再一類就是過渡金屬絡(luò)合物，其中最重要的結(jié)構(gòu)就是鈦茂化合物。Ciba公司開發(fā)了氟化二苯基二茂鈦和雙(五氟化苯基)二茂鈦，其中已經(jīng)商品化的是雙[2，6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]鈦茂(商品名Irgacure 784)。其應(yīng)用場合主要是技術(shù)含量高的高附加值領(lǐng)域，主要是氬離子激光掃描固化、全息成像固化等，尤其可以滿足地適用于丙烯酸酯化聚酰亞胺材料的光固化引發(fā)劑；其具有突出的光引發(fā)活性、儲存穩(wěn)定性、低毒以及合理的性價比。
Ciba公司在USP4963470中公布了甲基硅烷化的π-環(huán)戊二烯配位的鈦茂結(jié)構(gòu)，在其配位苯基的鄰位上帶有氟化取代基。Ciba公司在USP5075467中公布了含有o，o’-二氟芳配位基的鈦茂結(jié)構(gòu)以及改進(jìn)的合成工藝。Ciba公司在USP5306600公布了氟化苯基配位鈦茂結(jié)構(gòu)的苯環(huán)中帶有丙烯酰氧基的結(jié)構(gòu)。Ciba公司在USP5106722公布了帶有N-吡咯基結(jié)構(gòu)的鈦茂化合物結(jié)構(gòu)。更近期的專利是Ciba公司在USP5340701中公布了無氟結(jié)構(gòu)含唑類結(jié)構(gòu)配位鈦茂化合物結(jié)構(gòu)，典型的含唑類結(jié)構(gòu)是嘧啶基團(tuán)。
本發(fā)明提供了一類具有新型駢式結(jié)構(gòu)配位的鈦茂化合物及其制備方法，其具有可以適用于從紫外線到可見光波長范圍的內(nèi)作為光引發(fā)劑或光催化劑，具有高敏感性，更尤其適用的聚合體系可以是聚酰亞胺體系。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及到通式I駢式結(jié)構(gòu)鈦茂化合物，其用作光聚合反應(yīng)引發(fā)劑或合成催化劑。
其中R1，R2獨立是茂基，茚基或4，5，6，7-四氫茚基，上述基團(tuán)可以被取代或未被取代，取代基可以是C1～C18烷基，C1～C18烷氧基，C2～C18烯基，C5～C8環(huán)烷基，C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基，苯基，萘基，苯基取代C1-C12烷基，C6～C10芳基，C7～C16芳烷基，-Si(R3)3，-Ge(R3)3，CN，鹵素；兩個R3基團(tuán)獨立是C1～C12烷基，C5～C8環(huán)烷基，未取代或C1-C6烷基取代苯基、芐基，C7～C16芳烷基；R1、R2基團(tuán)也可以合并成通式II的取代結(jié)構(gòu) 通式II中X是(CH2)k，k＝1，2，3；X也可以是C2-C12亞烷基或苯基取代亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基；Y是Cl，Br，I，CN，SCN，-OCOCH3，-OCOPh，-OSO2CH3，-OCON(CH3)2，-OCSN(CH3)2；n＝1，2；m＝0，1；m+n＝2；Q是帶有苯環(huán)駢式結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，其中苯駢環(huán)可以是5元或六元環(huán)結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式如通式II和III。
通式III和IV中，A、B、C、D、E、F、G獨立是C，O、S、N元素，也可以-CH2-，-CH(R11)-，-CH＝，-C(R11)＝，-C(R11)2-，-NR11-結(jié)構(gòu)。
通式III和IV中，R4、R5、R6獨立是H，Cl，F(xiàn)，Br，I，未取代或C1-C4烷氧基取代、C5-C6環(huán)烷基取代、苯基取代C1-C12烷基，未取代或C1-C4烷基取代C3-C8環(huán)烷基、金剛烷基，鹵素取代C1-C12烷基；R4、R5、R6也可以獨立是苯基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，咪唑基，吡啶基，萘基，蒽基，菲基，聯(lián)苯基，上述取代基團(tuán)可以未取代或被取代，取代基可以是C1-C12烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，Cl，Br，F(xiàn)，I，C1-C8烷硫基，-NR7R8，苯基，苯硫基，C1-C10烷氧基；R4、R5、R6也可以獨立是C2-C12烯基，其可以未取代或被取代，取代基可以是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，Cl，Br，F(xiàn)，I，苯基，-PhN(R9)2；R4、R5、R6也可以獨立是未取代或C5-C8環(huán)烷基、苯氧基取代C1-C12烷氧基，被等于或大于1個氧原子嵌入的C2-C12烷氧基，未取代或C1-C4烷基取代C3-C12環(huán)烷氧基，未取代或C1-C4烷氧基、C1-C4烷基取代苯氧基，未取代或C1-C4烷基取代芐氧基，四氫呋喃氧基，C2-C6烯氧基，-OSi(R10)3，C1-C8烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代芐硫基，未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代苯硫基，-S(O)R7，-SO2R7，-N(R8)2，-N(R8)C(O)R7，-N(R8)SO2R7；R4、R5不同時為H；在R4、R5取代基中至少有一個是未取代或C5-C8環(huán)烷基、苯氧基取代C1-C12烷氧基，被等于或大于1個氧原子嵌入的C2-C12烷氧基，未取代或C1-C4烷基C3-C12環(huán)烷氧基，未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代苯氧基，未取代或C1-C4烷基取代芐基，C2-C6烯氧基；R9是C1-C4烷基，C2-C10烯基，或兩個R9與N原子形成嗎啉基；R10是C1-C12烷基，C5-C8環(huán)烷基，苯基，C1-C6烷基取代苯基；R7是苯基，C1-C4烷基取代苯基，C4-C8α-叔烷基；R8是未取代或苯基、C7-C12烷基苯基、C5-C8環(huán)烷基、C1-C4烷基取代C5-C8環(huán)烷基取代C1-C8烷基，C2-C8烯基，未取代或C1-C4烷基取代C5-C8環(huán)烷基，C6-C20環(huán)烯烷基，未取代或C1-C12烷基取代苯基，-COR7，-SO2R7；在-N(R8)2中，兩個R8基團(tuán)可以是一致的，也可以是不同的，其可以與N原子合并形成5元或6元雜環(huán)，在雜環(huán)結(jié)構(gòu)中可以含有其它的N原子、氧原子、硫原子，或兩個R8基團(tuán)與N原子合并形成如下結(jié)構(gòu) 或 R11可以是R8的定義，也可以是萘基，聯(lián)苯基，吡啶基，嘧啶基，上述基團(tuán)可以未取代或被取代，取代基可以是Cl，Br，F(xiàn)，I，NO2，C1-C12烷基，C1-C10烷氧基，C1-C8烷硫基，苯硫基，嗎啉基，-N(C1-C12烷基)2；R11也可以是Cl、Br、F、I、NO2、C1-C10烷氧基、C1-C8烷硫基、苯硫基，嗎啉基，-N(C1-C12烷基)2取代的苯基；在-C(R11)2-結(jié)構(gòu)中上兩個R11可以一致，也可以不相同；
當(dāng)n＝2時，兩個Q也可以是合并通過-Z-H-Z-連接在一起，其優(yōu)選取代于駢式結(jié)構(gòu)中苯環(huán)結(jié)構(gòu)的鄰位；Z是-O-，-S-，-N(COR7)-，亞甲基，亞乙基；H是C1-C12亞烷基。
在通式I結(jié)構(gòu)中，R1，R2優(yōu)選為相同基團(tuán)；其合適的取代基是C1-C18直鏈或支鏈烷基或烷氧基、優(yōu)選是C1-C12、更優(yōu)選是C1-C6；C2-C18烯基、優(yōu)選是C2-C12、更優(yōu)選是C2-C6，具體如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基以及相應(yīng)的烯基和烷氧基；C5-C8環(huán)烷基，具體如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基；苯基；萘基；苯基取代C1-C12烷基，具體如芐基、苯乙基；CN；Cl；Br；F；I；-Si(R3)3及-Ge(R3)3，其中R3優(yōu)選是C1～C8烷基、環(huán)己基、苯基或芐基，具體的烷基R3是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基。R1，R2可以有達(dá)到5個取代基，優(yōu)選取代基小于3個。R1、R2基團(tuán)也可以合并成通式II的取代結(jié)構(gòu) 通式II中X是(CH2)k，k＝1，2，3；X也可以是C2-C12亞烷基或苯基取代亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基；優(yōu)選X是亞丙基，亞丁基，亞戊基，亞己基。
R1，R2優(yōu)選為茂基或甲基茂基，尤其優(yōu)選是茂基。
本發(fā)明中所提及的C1-C12烷基，包括直鏈烷基或支鏈烷基，優(yōu)選是C1-C8烷基，更優(yōu)選是C1-C4烷基，具體如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基，十一烷基，十二烷基以及相應(yīng)的異構(gòu)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明中所提及的C1-C12亞烷基包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基，亞十一烷基，亞十二烷基，優(yōu)選是亞乙基或亞甲基。
本發(fā)明中所提及的C1-C4烷氧基取代C1-C12烷基包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、內(nèi)氧基甲基、丁氧基甲基，甲氧基乙基、乙氧基乙基、丁氧基乙基、丙氧基乙基、甲氧基丙基、乙氧基丙基、甲氧基丁基、乙氧基丁基、甲氧基己基、甲氧基辛基、甲氧基癸基。
本發(fā)明中所提及的苯基取代C1-C12烷基具體如芐基、1，1-二甲基苯基、苯乙基、苯丙基、苯丁基。
本發(fā)明中所提及的C1-C4烷基取代C5-C8環(huán)烷基具體如甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基。
本發(fā)明中所提及的C5-C8環(huán)烷基具體如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基，優(yōu)選是環(huán)戊基及環(huán)己基。
本發(fā)明中所提及的C7-C12烷基苯基，C5-C8環(huán)烷基或C1-C4取代C5-C8環(huán)烷基取代的C1-C8烷基具體如甲基芐基、乙基芐基、丁基芐基、2，6-二甲基芐基、2，4，6-三甲基芐基、2，6-二甲基苯乙基、2，6-二甲基苯丙基、2，6-二甲基苯丁基、2，4，6-三甲基苯乙基、2，4，6-三甲基苯丙基、2，4，6-三甲基苯丁基、2，6-二甲基苯基-α，α-二甲基乙基，2，4，6-三甲基苯基-α，α-二甲基乙基，環(huán)戊基甲基、環(huán)己基甲基、環(huán)戊基乙基、環(huán)己基乙基、環(huán)戊基丙基、環(huán)己基丁基、(甲基環(huán)戊基)甲基，(乙基環(huán)戊基)甲基、、(甲基環(huán)戊基)乙基，(乙基環(huán)戊基)乙基、(丁基環(huán)戊基)甲基、(丁基環(huán)己基)乙基。
本發(fā)明中所提及的C4-C8α-叔烷基具體如叔丁基、1，1-二甲基丙-1-基、1，1，2-三甲基丙-1-基、1，1-二甲基丁-1-基，優(yōu)選是叔丁基。
本發(fā)明中所提及的C3-C8環(huán)烷基取代具體如環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基，優(yōu)選是環(huán)戊基、環(huán)己基；所提及的C1-C12烷基取代C3-C8環(huán)烷基具體如甲基、二甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、辛基、癸基取代的環(huán)戊基及環(huán)己基。
本發(fā)明中所提及的C6-C20環(huán)烯烷基具體如環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、環(huán)辛烯基取代的甲基及乙基。
本發(fā)明中所提及的C1-C12烷基、Cl、Br、F、I、C1-C4烷氧基取代苯基是指單取代或多取代結(jié)構(gòu)，優(yōu)選是單取代到三取代，進(jìn)一步優(yōu)選是單取代或雙取代，尤其優(yōu)選是單取代苯基，具體如甲苯基、1，3，5-三甲基苯基、二甲苯基、乙基苯基、丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、二乙基苯基、丁氧基苯基、氯苯基、氟苯基、二氯苯基、二氟苯基、三氯苯基、三氟苯基。所述烷基及烷氧基在苯基上的取代優(yōu)選是C1-C4。
本發(fā)明中所提及的C2-C12烯基取代包括直鏈或支鏈C2-C12烯基，優(yōu)選是C2-C8烯基，更優(yōu)選是C2-C4烯基。此處所述的烯基是單不飽和或多不飽和，具體如烯丙基、甲基烯丙基、1，1-二甲基烯丙基、丁烯基、己烯基、辛烯基、2，5，8-三甲基壬-2，7-二烯-5-基、十一烯基、十二烯基，優(yōu)選是烯丙基及甲基烯丙基。
本發(fā)明中所提及的C1-C12烷氧基包括直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)，優(yōu)選是C1-C8烷氧基，尤其優(yōu)選是C1-C4烷氧基，具體如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基以其異構(gòu)結(jié)構(gòu)；本發(fā)明所述被等于或大于1個氧原子嵌入的C2-C12烷氧基具體如-OCH2OCH3，-OCH2OC2H5，-O(CH2O)λ-CH3，-O(CH2O)λ-C2H5，-O(CH2CH2O)λ-CH3，-O(CH2CH2O)λ-C2H5，其中λ＝1～20，優(yōu)選是-OCH2OCH3。
本發(fā)明中所提及的C5-C8環(huán)烷基取代C1-C12烷氧基具體如環(huán)己基甲氧基、環(huán)戊基甲氧基、環(huán)己基乙氧基、環(huán)戊基乙氧基，優(yōu)選是環(huán)己基甲氧基；所述苯氧基取代C1-C12烷氧基具體如苯氧基甲氧基、苯氧基乙氧基、苯氧基丁氧基、苯氧基辛氧基，優(yōu)選是苯氧基乙氧基。
本發(fā)明中所提及的C3-C12環(huán)烷氧基具體如環(huán)丙氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、環(huán)十二烷氧基，優(yōu)選法是環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基。上述基團(tuán)可以被C1-C4烷基所取代，取代基可以是單取代到四取代，優(yōu)選是單取代到三取代，尤其優(yōu)選是單取代，具體如甲基環(huán)己氧基、甲基環(huán)戊氧基、二甲基環(huán)己氧基、乙基環(huán)己氧基、二乙基環(huán)己氧基、丙基環(huán)己氧基、丁基環(huán)己氧基。
本發(fā)明所述C1-C4烷氧基取代苯氧基包括單取代到四取代，優(yōu)選是單取代到三取代，尤其優(yōu)選是單取代，具體如2，6-二甲氧基苯氧基、2，4-二甲氧基苯氧基、2，4，6-三甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、2，6-二乙氧基苯氧基、2，4-二乙氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、4-乙氧基苯氧基，丙氧基苯氧基、丁氧基苯氧基。
本發(fā)明所述C1-C4烷基取代苯基包括單取代到四取代，優(yōu)選是單取代到三取代，尤其優(yōu)選是單取代，具體如2，6-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二乙基苯氧基、2，4-二乙基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-乙基苯氧基，丙基苯氧基、丁基苯氧基。
本發(fā)明所述C1-C4烷基取代芐氧基包括單取代到四取代，優(yōu)選是單取代到三取代，尤其優(yōu)選是單取代，具體如2-甲基芐氧基、4-甲基芐氧基、2，4-二甲基芐氧基、2，6-二甲基芐氧基、2，6-二乙基芐氧基、2，4-二乙基芐氧基、丙基芐氧基、丁基芐氧基、1-甲基-1-苯基甲氧基、1，1-二甲基-1-苯基-甲氧基、1-甲基-1-(2，6-二甲基苯基)-甲氧基。所述C2-C6烯氧基包括直鏈或支鏈烯基結(jié)構(gòu)，優(yōu)選是C2-C4烯氧基結(jié)構(gòu)，具體如烯丙氧基、甲基烯丙氧基、1，1-二甲基烯丙氧基、丁烯氧基、己烯氧基、辛烯氧基、十一烯氧基、十二烯氧基，優(yōu)選是烯丙氧基、甲基烯丙氧基。
本發(fā)明中所提及的C1-C8烷硫基取代具體如甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、己硫基、庚硫基、辛硫基及其異構(gòu)結(jié)構(gòu)，優(yōu)選是C1-C6烷硫基，更優(yōu)選是C1-C4烷硫基，具體如異丁硫基。所述的C3-C8環(huán)烷硫基的定義同上述中關(guān)于C3-C8環(huán)烷基的定義。所述的C1-C4烷氧基及C1-C4烷基取代芐硫基和苯硫基可以是單取代到三取代，優(yōu)選是單取代到雙取代，更優(yōu)選是單取代，具體取代結(jié)構(gòu)如(4-甲基)-、(2，4-二甲基)-、(2，4，6-三甲基)-、(4-甲氧基)-、(2，4-二甲氧基)-、(2，4，6-三甲氧基)-、(4-乙氧基)-、(2，4-二乙氧基)-、(2，4，6-三乙氧基)-、(4-甲氧基-2-甲基)-、(2，4-二乙氧基-6-甲基)所取代的芐硫基及苯硫基。
本發(fā)明中所述鹵素是Cl、Br、F、I，優(yōu)選是Cl、F。
本發(fā)明中所述的-N(C1-C12烷基)2具體如二甲氨基、二乙氨基、二內(nèi)氨基、二丁氨基、甲基乙基氨基，優(yōu)選是二甲氨基。
綜合上述對通式I結(jié)構(gòu)的描述，結(jié)合駢式結(jié)構(gòu)中苯并環(huán)的取代結(jié)構(gòu)，考慮到與結(jié)構(gòu)相關(guān)的變量情況，本發(fā)明優(yōu)選的通式I化合物包括如下。
雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[5，6，8-三氟-喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[1，3-二氟-萘-2-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并呋喃-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并呋喃-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[b]噻吩-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[b]噻吩-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-喹喔啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-喹唑啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-噲啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-噲啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-酚嗪-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[1，3-二甲氧基-萘-2-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并呋喃-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并呋喃-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]噻吩-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]噻吩-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-喹喔啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-喹唑啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-噲啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-噲啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-酚嗪-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-喹啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[1，3-二氟-萘-2-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并呋喃-6-基]鈦茂
(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并呋喃-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噻吩-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噻吩-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-喹喔啉-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-喹唑啉-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-噲啉-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-噲啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-酚嗪-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，5，7-三氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，5，7-三氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-喹啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[1，3-二氟-萘-2-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并呋喃-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并呋喃-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[b]噻吩-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[b]噻吩-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-喹喔啉-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-喹唑啉-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-噲啉-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-噲啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-酚嗪-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-3H-吲引唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-3H-吲唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-5，7-二氟-1H-苯并[d]咪唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?5，7-二氟-1H-苯并[d]咪唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-4，6-二氟-1H-苯并[d]咪唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?4，6-二氟-1H-苯并[d]咪唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-5，7-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?5，7-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-4，6-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?4，6-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-5-基]鈦茂通式I結(jié)構(gòu)化合物可以通過鈦茂二鹵和Q取代根進(jìn)行反應(yīng)。
其中R1、R2、Q、n的定義同上述，Y是氯、氟、溴、碘；T是氫、氯。
當(dāng)Y＝CN、SCN時的鈦茂化合物可以通過相應(yīng)的Y＝Cl的鈦茂化合物進(jìn)行制備。
當(dāng)Y＝-OCOCH3，-OCOPh，-OSO2CH3時的鈦茂化合物可以參照USP4713401利用含氟鈦茂進(jìn)行制備。
在上述反應(yīng)式中堿性物也可以是異丁基鋰、叔丁基鋰或金屬鎂化合物。
本發(fā)明涉及含有通式I鈦茂化合物作為其中一種光引發(fā)劑的可見光敏組合物，其特征在于含有一種粘合劑，至少一個可聚合基團(tuán)，一種或多種在曝光范圍內(nèi)具有吸收的染料；光引發(fā)體系中至少含有一中通式I化合物以及鎓鹽化合物作為共光引發(fā)劑。
上述的光敏組合物中合適的鎓鹽包括碘鎓鹽、硫鎓鹽、磷鎓鹽以及N-取代的N-雜環(huán)鎓鹽，尤其適合的是二芳基碘鎓鹽或N-烷氧基吡啶鹽，具體地如4，4’-二枯基氯化碘鎓鹽，4-甲氧基苯基重氮鹽四氟硼酸鹽，4，4’-雙十二烷基苯基碘鎓鹽六氟磷酸鹽，2-氰基乙基-三苯基氯化磷鎓鹽以及雙(4-二苯基磺酰苯基)硫化-雙-六氟磷酸鹽(Degussa公司DegacureKI85)。
上述光敏組合物中合適的染料在EP-A-445624中有所闡述，其中優(yōu)選染料是噸染料、氧氮雜萘染料、苯并噻噸酮染料、噻嗪染料、焦寧染料、卟啉染料、吖啶染料；適合的噸染料、噻嗪染料在EP-A-287817中有所闡述；適合的氧氮雜萘染料、苯并噻噸酮染料在DE-A-2025291以及EP-A-321828中有所闡述。適合的卟啉染料可以是血卟啉；適合的吖啶染料可以是鹽酸吖啶黃；適合的噸染料示例可以是曙紅B，曙紅J，醇溶曙紅，孟加拉玫瑰紅，四碘熒光素；適合的焦寧染料示例可以是焦寧B，焦寧GY。尤其適合的染料是三芳基甲烷和二芳基甲烷染料，噸染料，噻噸酮染料，噻嗪染料，吡嗪染料，焦寧染料，吖啶染料。
優(yōu)選地，上述組合物含有1)5-90wt％粘合劑；2)5-95wt％可聚合物；3)0.01-20wt％染料；4)0.05-20wt％通式I結(jié)構(gòu)化合物；5)0.05-20wt％鎓鹽化合物。
本發(fā)明涉及含有通式I鈦茂化合物的可聚合光敏組合物，其特征在于含有a)至少一種非揮發(fā)性單體型、低聚型、聚合型化合物，其至少含有一個可聚合烯基不飽和雙鍵；b)至少一種通式I化合物作為光引發(fā)劑。
上述光敏組合物中也可以存在其它的光引發(fā)劑(c)，具體可以是苯偶?？s酮，4-芳?；?1，3-二噁茂烷基，二烷氧基苯乙酮，α-羥基苯乙酮，α-氨基苯乙酮，α-羥基環(huán)烷基苯乙酮，噻噸酮，?；趸⒒蛩鼈兊幕旌衔?。上述與通式I鈦茂化合物進(jìn)行混合的光引發(fā)劑在USP4960746和EP-A-242330中有所闡述。在上述光敏組合物中(c)∶(b)的重量比為1∶1到30∶1之間，優(yōu)選是5∶1到15∶1。從這里可以看出少量的通式I鈦茂化合物即可有效的提升組合物的光敏特性。
本發(fā)明中通式I鈦茂化合物或者通式I鈦茂化合物與其它光引發(fā)劑的混合物在整個光敏組合物體系中的含量，從經(jīng)濟(jì)、溶解性以及光敏應(yīng)用特性要求等方面考慮，其比例范圍0.01-20wt％，優(yōu)選是0.05-19wt％，更優(yōu)選是0.1-5wt％。
上述光敏組合物中組份(a)可以含有一個或多個烯基結(jié)構(gòu)的不飽和化合物，其可以是低分子量的單體構(gòu)型，也可以是相對高分子量的低聚物構(gòu)型。
上述光敏組合物組份(a)其單體構(gòu)型的含有一個不飽和雙鍵的化合物可以是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯或羥烷基酯，具體如丙烯酸甲基、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛基酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯；其也可以是丙烯酸硅烷酯；進(jìn)一步的可以是丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代(甲基)丙烯酰胺。乙烯基酯(如乙酸乙烯酯)、乙烯醚(如異丁基乙烯醚)、苯乙烯、烷基取代苯乙烯、鹵素取代苯乙烯、N-乙烯吡咯烷酮，氯乙烯、偏二氯乙烯。
上述光敏組合物組份(a)其單體構(gòu)型中含有多于一個不飽和雙鍵的化合物可以是乙二醇二二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、二苯酚A二丙烯酸酯、4，4’-雙(2-丙烯氧基甲氧基)二苯基丙烷、三甲基醇丙烷三內(nèi)烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸及四丙烯酸酯、丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、二乙烯基琥珀酸酯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基異氰酸酯、三(2-丙烯氧基乙基)異氰酸酯。
上述光敏組合物組份(a)也可以是具有相對高分子量的低聚物，具體地，可以是丙烯酸酯化環(huán)氧樹脂，含有聚酯、聚氨酯、聚醚的丙烯酸酯化物、乙烯基醚或環(huán)氧化物；進(jìn)一步地，不飽和低聚物也可以是不飽和聚酯樹脂，其通?？梢酝ㄟ^馬來酸、鄰苯二甲酸與一個或多個二醇化合物進(jìn)行制備，其分子量通常在500-3000之間。此外，乙烯基醚單體與聚合物、馬來酸酯合并聚酯、聚氨酯、聚醚、聚乙烯醚、環(huán)氧形成的低聚物也可以適用。
優(yōu)選合適的組份(a)化合物具體可以是烯基不飽和羧酸與多醇、聚環(huán)氧化物形成的酯化物，其含有的不飽和烯基結(jié)構(gòu)可以是在主鏈上，也可以是在側(cè)鏈上；也可以是不飽和聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚酰亞胺以及它們的共聚物；也可以是聚丁二烯及聚丁二烯的共聚物；也可以是聚異戊二烯及聚異戊二烯共聚物；也可以是丙烯酸和甲基丙烯酸的聚合物和共聚物以及上述聚合物的混合物。
不飽和化合物也可以與其它非光敏聚合的涂層物質(zhì)進(jìn)行混合使用，其可以是物理干燥的聚合物，有機(jī)溶劑，具體如硝化纖維、乙酰丁酸纖維素；其也可以是化學(xué)及熱固化的樹脂，具體如聚異氰酸酯、聚環(huán)氧化合物、三聚氰胺。
在光引發(fā)劑以外，可光聚合混合物也可以含有其它的添加劑。例如熱穩(wěn)定劑、阻聚劑，以防止早前聚合，如氫醌以及氫醌衍生物，對-甲氧基苯酚，β-萘酚或立體位阻苯酚，具體如2，6-雙叔丁基對甲酚；其在黑暗情況下的保質(zhì)期的增加可以通過銅化合物的使用，具體如環(huán)烷酸銅鹽、硬脂酸銅鹽、辛酸銅鹽；也可以是磷化合物，具體如三苯基膦、三乙基膦、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三芐酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丁酯；也可以是季銨鹽化合物，具體如四甲基氯化銨、三甲基芐基氯化銨，或是羥胺衍生物，如N-二乙基羥胺。作為光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑的苯并三唑、二苯甲酮、草酰替苯胺、羥基苯基-s-三嗪也可以少量的添加到光敏組合物體系中去，更優(yōu)選的光穩(wěn)定劑可以是受阻胺(HALS)。
上述光敏組合物可以通過添加胺來加速反應(yīng)，具體如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、對二甲氨基苯甲酸乙酯或Michler酮；另也可以添加光敏劑來達(dá)到加速聚合的目的，具體可以是芳?；衔?，可以是二苯甲酮、噻噸酮、蒽醌衍生物，3-?；?香豆素，3-(芳?；鶃喖谆?噻唑啉；也可以曙紅染料、繞丹寧染料、四碘熒光素染料。
本發(fā)明涉及到含有通式I化合物的光敏組合物，其中不飽和組份(a)溶解或者分散在水相體系中。
此時，水相輻射固化預(yù)聚體分散體可以從商購得到，上述光敏組合物中至少含有一種預(yù)聚分散體。在上述體系中水的濃度范圍在30-60wt％，輻射固化預(yù)聚體或預(yù)聚體混合物的范圍是95-20wt％，優(yōu)選是70-40wt％。
上述輻射固化水相分散或水相溶解的預(yù)聚體是單官能基或多官能基烯基不飽和預(yù)聚體，其分子量在400以上，優(yōu)選是在500-10000。根據(jù)應(yīng)用特性的需要，更高的分子量也可以選擇。具體地，EP-A-12339描述的可以是含有可聚合碳碳雙鍵和大于10個酸鏈節(jié)的聚酯，也可以是每摩爾至少含有兩個環(huán)氧化基團(tuán)的聚環(huán)氧化物與至少一種α，β-烯基不飽和羧酸進(jìn)行反應(yīng)的含羥基的化合物，也可以是(甲基)丙烯酸酯聚氨酯和含有α，β-烯基不飽和丙烯酸根的丙烯酸共聚物。EP-A-33896描述了可以適用的預(yù)聚體混合物，其為可聚合預(yù)聚體的硫醚加合物，其分子量大于600，羧酸基團(tuán)的含量在0.2-15％，可聚合碳碳雙鍵的摩爾比例在0.01-0.8。EP-A-41125描述了(甲基)丙烯酸烷基酯預(yù)聚物可以適用。DE-A-2936039描述了適合的水相可分散的，基于丙烯酸聚氨酯的輻射固化預(yù)聚物。
在上述水相輻射可固化預(yù)聚物分散體中的更多添加劑可以包括助分散劑，乳化劑，抗氧劑，光穩(wěn)定，染料，顏料，填充劑，具體如滑石、石膏、硅土、炭黑、氧化鋅、氧化鐵、反應(yīng)加速劑、控流劑、潤滑劑、潤濕劑、增稠劑、消泡劑以及其它助劑。適合的助分散劑是水溶解性的含有極性基團(tuán)的高分子量有機(jī)化合物，具體如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、纖維素醚。乳化劑可以是非離子或陰離子乳化劑。
上述光敏組合物中組份(b)，相對于整個體系而言，其含量范圍在0.05-15wt％，優(yōu)選是0.2-5wt％。
在此種情況下，可以選用含有通式I鈦茂化合物與其它光引發(fā)劑的混合物。其它的光引發(fā)劑可以是已知的種類，具體可以是二苯甲酮及苯乙酮衍生物(如α-羥基環(huán)己基苯基甲酮、二烷氧基苯乙酮，α-羥基苯乙酮、α-氨基苯乙酮)，4-芳?；?1，3-二氧戊環(huán)，安息香烷基醚，苯偶?？s酮，單?；趸ⅲp?；趸⒁约捌渌拟伱衔铩Ｆ渌年栯x子光引發(fā)劑，在復(fù)雜的光敏體系中，可以是芳基硫鎓鹽、芳基碘鎓鹽、二茂鐵。
本發(fā)明涉及上述光敏組合物在涂料、印刷油墨、平版印花、齒科復(fù)合物、光刻膠、信息記錄材料、熱記錄材料中的應(yīng)用。
本發(fā)明涉及上述光敏組合物優(yōu)選適用于全息記錄材料。
本發(fā)明涉及利用上述光敏組合物進(jìn)行涂覆的基材以及浮雕象的照相產(chǎn)品的制備進(jìn)程，其特征在于涂覆基材在成影象的情況下在曝光波長內(nèi)進(jìn)行曝光處理，然后將未曝光部分利用溶劑進(jìn)行移除。
本發(fā)明涉及到含有至少一種不飽和雙鍵的非易失性的單體型、低聚型、聚合型化合物，將通式I化合物加入到上述化合物中后在曝光情況下進(jìn)行光引發(fā)的光敏聚合進(jìn)程。
下述實例將詳細(xì)說明本發(fā)明，但無論如何不限制本發(fā)明范圍。具體實例主要涉及到通式I化合物的制備以及其在光敏體系中的應(yīng)用。
制備實施例一雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂(目標(biāo)化合物1)
13.1ml 1.6N丁基鋰的正己烷(0.02mol)在0℃，N2保護(hù)的情況下，慢慢加入到3ml蒸餾過的異丙胺(0.02mol)在20ml四氫呋喃的溶液中。在N2保護(hù)情況下，-10℃溫度下，向上述反應(yīng)體系中加入2.5g(0.01mol)雙茂基二氯化鈦以及3.8g(0.02mol)4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑在20ml四氫呋喃中所形成的懸浮液。
上述混合體系攪拌30分鐘后，移除冷浴，再室溫下繼續(xù)攪拌反應(yīng)4小時，在向反應(yīng)體系內(nèi)加入2.5g草酸和20ml四氫呋喃形成的溶液。反應(yīng)結(jié)束后加入水，再用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，有機(jī)相利用無水MgSO4進(jìn)行干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)移除溶劑后，殘留物用乙酸乙酯/石油醚進(jìn)行淋洗而得到純品。產(chǎn)率89％。
通過1HNMR、13CNMR及MS測試，說明目標(biāo)產(chǎn)物符合雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂。
目標(biāo)化合物1元素分析情況如下實測值(計算值)C52.21％(52.17％)；H1.82％(1.81％)；N5.05％(5.07％)。
制備實施例二雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂(目標(biāo)化合物2) 雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂的制備類似于制備實施例一，初始原料改為4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑。產(chǎn)率89％。
通過1HNMR、13CNMR及MS測試，說明目標(biāo)產(chǎn)物符合雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂。
目標(biāo)化合物2元素分析情況如下實測值(計算值)C55.39％(55.38％)；H1.91％(1.92％)；N5.35％(5.38％)。
制備實施例三雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂(目標(biāo)化合物3) 雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂的制備類似于制備實施例一，初始原料改為(Me3SiCp)2TiCl2。產(chǎn)率89％。
通過1HNMR、13CNMR及MS測試，說明目標(biāo)產(chǎn)物符合雙茂基雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]。
目標(biāo)化合物3元素分析情況如下實測值(計算值)C59.03％(59.02％)；H4.60％(4.59％)；N4.58％(4.59％)。
利用類似的制備方法可以得到目標(biāo)化合物4-10，見表1表1
應(yīng)用實施例一在清漆體系中的反應(yīng)性能測定混合如下組份得到相應(yīng)的組合物10.0g二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯(Sartomer公司，SR399)15.0g三丙二醇二丙烯酸酯(Sartomer公司)15.0gN-乙烯基吡咯烷酮10.0g三甲醇基丙基三丙烯酸酯(Degussa公司)50.0g聚氨酯丙烯酸酯(UCB公司)0.3g助流劑(Byk300)在此組合物中加入對應(yīng)于整個固含量0.3wt％的本發(fā)明的目標(biāo)化合物1。所有的操作在紅燈下面進(jìn)行?；旌嫌心繕?biāo)化合物1的組合物在200μm鋁箔上加以應(yīng)用，干燥涂層厚度60μm。一個76μm厚度聚酯薄膜被應(yīng)用在該涂層上，一個標(biāo)準(zhǔn)測試底片覆蓋在其上。樣品被一個第二UV-轉(zhuǎn)換薄膜所覆蓋，并通過真空的方式使其緊貼在金屬基材上。曝光方式是采用5KW，距離30cm的情況下，在第一階段5秒，第二階段10秒，第三階段20秒進(jìn)行曝光。在曝光后移去薄膜和掩膜，曝光涂層同乙醇進(jìn)行擴(kuò)散，時間10秒，溫度23℃。在40℃情況下干燥5分鐘。所使得光敏引發(fā)劑的光敏性可以通過最后的楔形成像步隔來進(jìn)行評定，所得的步幅數(shù)越大，其光敏特性越優(yōu)。
測試的結(jié)果見表2。
表2

應(yīng)用實施例二在阻焊體系中的反應(yīng)性能測定混合如下組份得到相應(yīng)的組合物37.0g季戊四醇三丙烯酸酯(Sartomer公司，SR444)11.0g六甲氧基甲基三聚氰胺(美國氰胺公司，Cymel301)47.0g熱塑型含羧基丙烯酸酯(B.F.Goodrich，Carboset525)
5.0g聚乙烯基吡咯烷酮PVP30在上述的100g組合物中加入0.5g Irgalith Green GN顏料319.0g二氯甲烷30.0g甲醇在此組合物中加入對應(yīng)于整個固含量0.3wt％的本發(fā)明的目標(biāo)化合物1。所有的操作在紅燈下面進(jìn)行?；旌嫌心繕?biāo)化合物1的上述組合物在200μm鋁箔上加以應(yīng)用，其涂層厚度為30μm。一個76μm厚度聚酯薄膜被應(yīng)用在該涂層上，一個標(biāo)準(zhǔn)測試底片覆蓋在其上。樣品被一個第二UV-轉(zhuǎn)換薄膜所覆蓋，并通過真空的方式使其緊貼在金屬基材上。曝光方式是采用5KW，距離30cm的情況下，在第一階段10秒，第二階段20秒，第三階段40秒進(jìn)行曝光。在曝光后移去薄膜和掩膜，曝光涂層同擴(kuò)散劑A(組份15.00g九水硅酸鈉，0.16g氫氧化鉀，3.00g聚乙二醇600，0.50g乙?；?，1000.0g去離子水)進(jìn)行擴(kuò)散，時間4分鐘，溫度23℃。干燥后，所使得光敏引發(fā)劑的光敏性可以通過最后的楔形成像步幅來進(jìn)行評定，所得的步幅數(shù)越大，其光敏特性越優(yōu)。
測試的結(jié)果見表3。
表3


權(quán)利要求
1.本發(fā)明涉及到通式I結(jié)構(gòu)化合物，其用作光引發(fā)劑和光催化劑。 其中R1，R2獨立是茂基，茚基或4，5，6，7-四氫茚基，上述基團(tuán)可以被取代或未被取代，取代基可以是C1～C18烷基，C1～C18烷氧基，C2～C18烯基，C5～C8環(huán)烷基，C1-C4烷基取代的C5-C8環(huán)烷基，苯基，萘基，苯基取代C1-C12烷基，C6～C10芳基，C7～C16芳烷基，-Si(R3)3，-Ge(R3)3，CN，鹵素；兩個R3基團(tuán)獨立是C1～C12烷基，C5～C8環(huán)烷基，未取代或C1-C6烷基取代苯基、芐基，C7～C16芳烷基；R1、R2基團(tuán)也可以合并成通式II的取代結(jié)構(gòu) 通式II中X是(CH2)k，k＝1，2，3；X也可以是C2-C12亞烷基或苯基取代亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基；Y是Cl，Br，I，CN，SCN，-OCOCH3，-OCOPh，-OSO2CH3，-OCON(CH3)2，-OCSN(CH3)2；n＝1，2；m＝0，1；m+n＝2；Q是帶有苯環(huán)駢式結(jié)構(gòu)的有機(jī)基團(tuán)，其中苯駢環(huán)可以是5元或六元環(huán)結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式如通式II和III。
通式III和IV中，A、B、C、D、E、F、G獨立是C，O、S、N元素，也可以-CH2-，-CH(R11)-，-CH＝，-C(R11)＝，-C(R11)2-，-NR11-結(jié)構(gòu)。通式III和IV中，R4、R5、R6獨立是H，Cl，F(xiàn)，Br，I，未取代或C1-C4烷氧基取代、C5-C6環(huán)烷基取代、苯基取代C1-C12烷基，未取代或C1-C4烷基取代C3-C8環(huán)烷基、金剛烷基，鹵素取代C1-C12烷基；R4、R5、R6也可以獨立是苯基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，咪唑基，吡啶基，萘基，蒽基，菲基，聯(lián)苯基，上述取代基團(tuán)可以未取代或被取代，取代基可以是C1-C12烷基，環(huán)戊基，環(huán)己基，Cl，Br，F(xiàn)，I，C1-C8烷硫基，-NR7R8，苯基，苯硫基，C1-C10烷氧基；R4、R5、R6也可以獨立是C2-C12烯基，其可以未取代或被取代，取代基可以是C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，Cl，Br，F(xiàn)，I，苯基，-PhN(R9)2；R4、R5、R6也可以獨立是未取代或C5-C8環(huán)烷基、苯氧基取代C1-C12烷氧基，被等于或大于1個氧原子嵌入的C2-C12烷氧基，未取代或C1-C4烷基取代C3-C12環(huán)烷氧基，未取代或C1-C4烷氧基、C1-C4烷基取代苯氧基，未取代或C1-C4烷基取代芐氧基，四氫呋喃氧基，C2-C6烯氧基，-OSi(R10)3，C1-C8烷硫基，C3-C8環(huán)烷硫基，未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代芐硫基，未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代苯硫基，-S(O)R7，-SO2R7，-N(R8)2，-N(R8)C(O)R7，-N(R8)SO2R7；R4、R5不同時為H；在R4、R5取代基中至少有一個是未取代或C5-C8環(huán)烷基、苯氧基取代C1-C12烷氧基，被等于或大于1個氧原子嵌入的C2-C12烷氧基，未取代或C1-C4烷基C3-C12環(huán)烷氧基，未取代或C1-C4烷基、C1-C4烷氧基取代苯氧基，未取代或C1-C4烷基取代芐基，C2-C6烯氧基；R9是C1-C4烷基，C2-C10烯基，或兩個R9與N原子形成嗎啉基；R10是C1-C12烷基，C5-C8環(huán)烷基，苯基，C1-C6烷基取代苯基；R7是苯基，C1-C4烷基取代苯基，C4-C8α-叔烷基；R8是未取代或苯基、C7-C12烷基苯基、C5-C8環(huán)烷基、C1-C4烷基取代C5-C8環(huán)烷基取代C1-C8烷基，C2-C8烯基，未取代或C1-C4烷基取代C5-C8環(huán)烷基，C6-C20環(huán)烯烷基，未取代或C1-C12烷基取代苯基，-COR7，-SO2R7；在-N(R8)2中，兩個R8基團(tuán)可以是一致的，也可以是不同的，其可以與N原子合并形成5元或6元雜環(huán)，在雜環(huán)結(jié)構(gòu)中可以含有其它的N原子、氧原子、硫原子，或兩個R8基團(tuán)與N原子合并形成如下結(jié)構(gòu) 或 R11可以是R8的定義，也可以是萘基，聯(lián)苯基，吡啶基，嘧啶基，上述基團(tuán)可以未取代或被取代，取代基可以是Cl，Br，F(xiàn)，I，NO2，C1-C12烷基，C1-C10烷氧基，C1-C8烷硫基，苯硫基，嗎啉基，-N(C1-C12烷基)2；R11也可以是Cl、Br、F、I、NO2、C1-C10烷氧基、C1-C8烷硫基、苯硫基，嗎啉基，-N(C1-C12烷基)2取代的苯基；在-C(R11)2-結(jié)構(gòu)中上兩個R11可以一致，也可以不相同；當(dāng)n＝2時，兩個Q也可以是合并通過-Z-H-Z-連接在一起，其優(yōu)選取代于駢式結(jié)構(gòu)中苯環(huán)結(jié)構(gòu)的鄰位；Z是-O-，-S-，-N(COR7)-，亞甲基，亞乙基；H是C1-C12亞烷基。在通式I結(jié)構(gòu)中，R1，R2優(yōu)選為相同基團(tuán)；其合適的取代基是C1-C18直鏈或支鏈烷基或烷氧基、優(yōu)選是C1-C12、更優(yōu)選是C1-C6；C2-C18烯基、優(yōu)選是C2-C12、更優(yōu)選是C2-C6，具體如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基以及相應(yīng)的烯基和烷氧基；C5-C8環(huán)烷基，具體如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基；苯基；萘基；苯基取代C1-C12烷基，具體如芐基、苯乙基；CN；Cl；Br；F；I；-Si(R3)3及-Ge(R3)3，其中R3優(yōu)選是C1～C8烷基、環(huán)己基、苯基或芐基，具體的烷基R3是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基。R1，R2可以有達(dá)到5個取代基，優(yōu)選取代基小于3個。R1、R2基團(tuán)也可以合并成通式II的取代結(jié)構(gòu) 通式II中X是(CH2)k，k＝1，2，3；X也可以是C2-C12亞烷基或苯基取代亞烷基，C5-C7亞環(huán)烷基；優(yōu)選X是亞丙基，亞丁基，亞戊基，亞己基。
2.如權(quán)利要求1，本發(fā)明涉及通式I化合物通過鈦茂二鹵和Q取代根進(jìn)行反應(yīng)。 其中R1、R2、Q、n的定義同上述，Y是氯、氟、溴、碘；T是氫、氯。當(dāng)Y＝CN、SCN時的鈦茂化合物可以通過相應(yīng)的Y＝Cl的鈦茂化合物進(jìn)行制備。當(dāng)Y＝-OCOCH3，-OCOPh，-OSO2CH3時的鈦茂化合物可以參照USP4713401利用含氟鈦茂進(jìn)行制備。
3.如權(quán)利要求1，本發(fā)明涉及含有通式I化合物作為其中一種光引發(fā)劑的可見光敏組合物，其特征在于含有一種粘合劑，至少一個可聚合基團(tuán)，一種或多種在曝光范圍內(nèi)具有吸收的染料；光引發(fā)體系中至少含有一中通式I化合物以及鎓鹽化合物作為共光引發(fā)劑。
4.如權(quán)利要求1，本發(fā)明涉及含有通式I化合物的可聚合光敏組合物，其特征在于含有a)至少一種非揮發(fā)性單體型、低聚型、聚合型化合物，其至少含有一個可聚合烯基不飽和雙鍵；b)至少一種通式I化合物作為光引發(fā)劑。
5.如權(quán)利要求1和4，本發(fā)明涉及到含有通式I化合物的光敏組合物，其中不飽和組份(a)溶解或者分散在水相體系中。
6.如權(quán)利要求1，本發(fā)明涉及通式I化合物優(yōu)選包括如下化合物雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，5，7-三氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[4，6，7-三氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[5，6，8-三氟-喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[1，3-二氟-萘-2-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并呋喃-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并呋喃-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-苯并[b]噻吩-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-苯并[b]噻吩-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-喹喔啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-喹唑啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-噲啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二氟-噲啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-酚嗪-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-異喹啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[1，3-二甲氧基-萘-2-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并呋喃-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并呋喃-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-苯并[b]噻吩-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二甲氧基-苯并[b]噻吩-5-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-喹喔啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-喹唑啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-噲啉-6-基]鈦茂雙茂基雙[6，8-二甲氧基-噲啉-7-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二甲氧基-酚嗪-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-喹啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[1，3-二氟-萘-2-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并呋喃-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并呋喃-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-苯并[b]噻吩-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[4，6-二氟-苯并[b]噻吩-5-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-喹喔啉-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-喹唑啉-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-噲啉-6-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[6，8-二氟-噲啉-7-基]鈦茂(三甲基硅烷茂基)(茂基)雙[5，7-二氟-酚嗪-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，5，7-三氟-苯并[d]噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，5，7-三氟-苯并[d]異噻唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6，7-三氟-苯并[d]異噻唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]噁唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]噁唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[d]異噁唑-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[d]異噁唑-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-喹啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-異喹啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[1，3-二氟-萘-2-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并呋喃-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并呋喃-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-苯并[b]噻吩-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[4，6-二氟-苯并[b]噻吩-5-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-喹喔啉-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-喹唑啉-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-噲啉-6-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[6，8-二氟-噲啉-7-基]鈦茂雙(三甲基硅烷茂基)雙[5，7-二氟-酚嗪-6-基]鈦茂雙茂基雙[5，7-二氟-3H-吲唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[4，6-二氟-3H-吲唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-5，7-二氟-1H-苯并[d]咪唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?5，7-二氟-1H-苯并[d]咪唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-4，6-二氟-1H-苯并[d]咪唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?4，6-二氟-1H-苯并[d]咪唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-5，7-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙?；?5，7-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-6-基]鈦茂雙茂基雙[1-甲基-4，6-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-5-基]鈦茂雙茂基雙[1-乙酰基-4，6-二氟-1H-苯并[d][1，2，3]三唑-5-基]鈦茂
7.如權(quán)利要求1，3，4，5，6，本發(fā)明涉及含有通式I化合物的光敏組合物在涂料、印刷油墨、平版印花、齒科復(fù)合物、光刻膠、信息記錄材料、熱記錄材料中的應(yīng)用，優(yōu)選適用于全息記錄材料。
8.如權(quán)利要求1，3，4，5，6，7，本發(fā)明涉及到含有至少一種不飽和雙鍵的非易失性的單體型、低聚型、聚合型化合物，將通式I化合物加入到上述化合物中后在曝光情況下進(jìn)行光引發(fā)的光敏聚合進(jìn)程。
9.如權(quán)利要求1，3，4，5，6，7，8，本發(fā)明涉及含有通式I化合物的光敏組合物進(jìn)行浮雕象的照相產(chǎn)品的制備進(jìn)程，其特征在于涂覆基材在成影象的情況下在曝光波長內(nèi)進(jìn)行曝光處理，然后將未曝光部分利用溶劑進(jìn)行移除。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式I化合物及其制備方法，其特征在于具有駢式結(jié)構(gòu)配位的鈦茂結(jié)構(gòu)。通式I化合物具有可以適用于從紫外線到可見光波長范圍的內(nèi)作為光引發(fā)劑或光催化劑，具有高敏感性，更尤其適用的聚合體系可以是聚酰亞胺體系。本發(fā)明同時涉及到利用不飽和物質(zhì)和至少含有一種通式I化合物作為光敏引發(fā)劑或光催化劑的光敏性組合物，其具有優(yōu)異的光敏性。
文檔編號C08F2/46GK1727353SQ20051003895
公開日2006年2月1日 申請日期2005年4月19日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月19日
發(fā)明者徐俊偉, 黃建, 鄧愛斌 申請人:常州華鈦化學(xué)有限公司