專利名稱：藍(lán)色著色薄片以及含有所述薄片的化妝品、涂料組合物、樹脂組合物和油墨組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加到化妝品、涂料、樹脂、薄膜或油墨等中作為填料的藍(lán)色著色薄片。本發(fā)明還涉及含有所述藍(lán)色著色薄片的化妝品、涂料、樹脂組合物和油墨組合物。
背景技術(shù)：
由于群青具有其他顏料呈現(xiàn)不出的特別清晰的色調(diào)，并具有優(yōu)良的耐堿性和光牢度，以及優(yōu)良的耐熱性和安全性，其已用作化妝品、涂料、樹脂、薄膜或油墨的填料。但是，當(dāng)群青為粒狀粉末時易于聚集，因此，當(dāng)群青被加到化妝品、涂料或樹脂中時，會產(chǎn)生粗糙感(感覺像粗糙的物質(zhì))，從而使用時的觸感和光滑度變差。另外，若群青的顆粒聚集，散射傳輸光和反射光的功能降低，導(dǎo)致不能獲得群青特有的清晰色調(diào)的問題。另外，群青包括硅酸、氧化鋁、鈉和硫，并且由于硫的作用，當(dāng)群青被摩擦?xí)r，盡管很輕，但有時會散發(fā)出硫的氣味。因此，對于氣味非常重要的化妝品而言，其應(yīng)用成為問題，因此需要調(diào)整其加入量使氣味不被注意到。
為了解決上述由于細(xì)粒聚集而引起的粗糙感問題，并提高使用時的觸感和光滑度，已開發(fā)出包括其表面上結(jié)合有細(xì)粒的球狀無機(jī)粉末的那些(專利文件1日本專利申請未決No.8-217637，和專利文件2日本專利申請未決No.11-001411)。這些技術(shù)通過將氧化鋅的細(xì)粒粘合至無機(jī)粉末的表面而防止了細(xì)粒的聚集，但是，由于無機(jī)粉末是球形的，所以無機(jī)粉末本身易于聚集，當(dāng)其加到化妝品中時，會在使用時產(chǎn)生觸感和光滑度惡化。另外，另一個問題是粘附到無機(jī)粉末表面的細(xì)粒由于機(jī)械摩擦而易于剝落。
非專利文件1(Edited by Seishiro，ITO，“Dictionary of Pigments”，P.225(2000)，Asakura Shoten Ltd.)公開了用硅石涂料涂覆的群青粒子。然而，那些群青粒子用于提高耐用性和防止硫氣味，但是，它不可能防止聚集，且當(dāng)群青粒子用于化妝品時，會產(chǎn)生粗糙感。
專利文獻(xiàn)No.3日本專利申請未決No.10-087433公開了包括粘附細(xì)粒的硅石片狀粉末的填料。在為片狀粉末時，其本身難于聚集，因此，預(yù)期使用該填料的化妝品不會產(chǎn)生粗糙感，并且使用時有光滑感。
但是，在使用散發(fā)氣味的細(xì)粒如群青時，僅有細(xì)粒粘附至片狀粉末不能抑制氣味。

發(fā)明內(nèi)容
要解決的技術(shù)問題鑒于上述技術(shù)問題完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是防止群青粒子聚集，和提供能防止粗糙感且得到良好使用感如在皮膚上以及在基材上良好鋪展性能以及呈現(xiàn)美麗色調(diào)的藍(lán)色著色薄片。另外，本發(fā)明的另一目的是提供當(dāng)結(jié)合到化妝品等中時不散發(fā)硫氣味的藍(lán)色著色薄片。
解決技術(shù)問題的技術(shù)方案本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片包括作為母料的透明金屬氧化物，和5～60質(zhì)量％的分散在母料中粒徑為30～3000nm的群青粒子。
本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片包括作為母料的透明金屬氧化物，和以分散態(tài)結(jié)合到母料中的群青粒子。對于透明的金屬氧化物，優(yōu)選使用二氧化硅和氧化鋁(三氧化二鋁)。藍(lán)色著色薄片適用于化妝品或樹脂組合物的填料，因為其外形是鱗狀的，而片狀的特征在于難于聚集。因此，當(dāng)所述的藍(lán)色著色薄片被加到化妝品中時，會防止使用感如粗糙感的惡化。藍(lán)色著色薄片具有高的耐熱性和耐酸性，且作為藍(lán)色顏料使用時具有任意的色調(diào)。
本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片包括以分散態(tài)結(jié)合其中的粒徑為30～3000nm、優(yōu)選50～2000nm的群青粒子。由于最終形狀為薄膜狀被加到化妝品、涂料、膜用樹脂組合物和油墨組合物等中的本發(fā)明藍(lán)色著色薄片排列在薄膜內(nèi)部，而不凝聚，同時平行取向于薄膜的膜表面，因此，薄片內(nèi)的群青粒子均勻排列，從而得到非常高的顏料效果。
如果化妝品、涂料、膜用樹脂組合物、油墨組合物等含有沒被內(nèi)包在薄片中的群青粒子，那么群青粒子凝聚形成大粒徑的次級粒子。群青粒子的凝聚(形成次級粒子)使涂膜不均勻。而且，由于含有未內(nèi)包在薄片中的群青粒子的化妝品易于凝聚，化妝品的延展性和使用感都差。含有未內(nèi)包在薄片中的群青粒子的涂料在結(jié)合時延伸性差。
藍(lán)色著色薄片優(yōu)選其平均粒徑為5～500μm、平均厚度為0.1～5μm、平均縱橫比為5～300，更優(yōu)選平均粒徑為8～300μm、平均厚度為0.2～2.5μm、平均縱橫比為8～200，再更優(yōu)選平均粒徑為8～50μm、平均厚度為0.5～2.0μm、平均縱橫比為8～50。如果平均粒徑小于5μm，那么藍(lán)色著色薄片易于凝聚，從而產(chǎn)生不均勻。另一方面，如果平均粒徑大于500μm，那么在作為填料加入時，藍(lán)色著色薄片易破碎，并且在加到化妝品中時，薄片使化妝品的使用感惡化，從而導(dǎo)致例如粗糙感。如果平均厚度小于0.1μm，那么藍(lán)色著色薄片的問題在于制造困難，并且容易破碎。另一方面，如果薄片的平均厚度大于5μm，那么在加到涂料中時，涂膜表面不均勻，且外觀變差，或者在加到化妝品中時，產(chǎn)生粗糙感，因此使用感變差。如果平均縱橫比小于5，那么易于出現(xiàn)球狀粒子的特征，因而薄片易于凝聚。另一方面，如果縱橫比大于300，那么薄片在作為填料時易于破碎，從而顆粒直徑變的不均勻，且易于產(chǎn)生顏色陰影。
使用激光衍射/散射粒度分布測定裝置，例如Microtrac II(NIKKISO Co.，Ltd.制造)，可以測定藍(lán)色著色薄片的平均粒徑；使用電子顯微鏡，通過計算50個藍(lán)色著色薄片的測量結(jié)果的簡單平均值，可以測定平均厚度；用上述平均粒徑值除以上述平均厚度值，可以測定平均縱橫比。
藍(lán)色著色薄片的制造沒有特別限制，可使用將混合有群青粒子的熔融玻璃拉拽成薄膜狀的方法和所謂的溶膠-凝膠法。在這些方法中，溶膠-凝膠法是特別適合的。例如，日本專利申請未決No.1-9803中公開的方法，即，包括如下步驟的方法，通過將平均粒徑為30～3000nm的群青粒子分散到含金屬醇鹽或金屬有機(jī)酸鹽的金屬化合物溶液中或分散到金屬氧化物溶膠中(母料的原材料)制備原料液；通過將原料液涂覆到具有光滑面的基材的表面上形成涂膜；通過處理例如干燥或反應(yīng)(氧化分解)制備膜薄片；和使薄片與基材分離。在這種情況下，商業(yè)購買的金屬氧化物的膠狀溶液(以下也稱為溶膠溶液)可用作母料的金屬氧化物溶膠。將分離的片材在200～800℃下燒結(jié)，如果需要，可壓碎和分級以得到具有任意平均粒徑的藍(lán)色著色薄片。在本發(fā)明中，可向上述原料液中加入常規(guī)已知的添加劑，添加劑的類型可包括二糖例如海藻糖等。這些添加劑的量沒有特別限定，除非抑制了本發(fā)明的目的，但是，相對于金屬氧化物和群青的質(zhì)量通常為3～60質(zhì)量％，優(yōu)選5～20質(zhì)量％。
用來涂覆的基材的形狀沒有特別限制，示例性地可為卷形、帶形和片形。其中，鑒于薄片物質(zhì)的產(chǎn)率，卷形和帶形是優(yōu)選的適于連續(xù)制備的類型。用作卷形基材的物質(zhì)的例子是金屬，例如鐵和不銹鋼；鍍金材料例如鉻鍍的金屬；含氧化鋁或氧化鋯的陶瓷或玻璃；和用聚合物例如硅橡膠涂覆的這些材料。對于帶形和片形，示例性的有金屬如鐵和不銹鋼；含氧化鋁和氧化鋯的陶瓷或玻璃；和樹脂組合物例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亞胺和聚酰胺。
將原料液施加到待涂覆的基材上的方法沒有特別限定，可使用常規(guī)已知的方法進(jìn)行涂覆。例如，浸涂法、棒涂法、輥涂法、幕涂法和噴涂法。
在原料液被涂覆到待涂覆的基材上后，加熱基材或涂膜至干燥，膜被制成凝膠并進(jìn)而制成薄膜。加熱方法包括例如用熱空氣、紅外加熱器或高頻加熱法直接加熱涂膜的方法，和通過使基材與生熱器接觸的間接加熱法。在形成薄膜時，薄膜因除去溶劑和加熱而收縮，且在薄膜中形成大量裂紋。由于裂紋的形成，薄膜變成薄片?？赏ㄟ^使用常規(guī)已知的適當(dāng)方法容易地實現(xiàn)將薄片從基材分離的步驟，例如，僅滑動基材的同時用無紡布例如氈制品等壓住薄片，從而分離基材和薄片。
對分離的薄片狀金屬化合物或金屬氧化物進(jìn)行燒結(jié)，如果需要，可壓碎和分級以得到具有任意平均粒徑的薄片。盡管其取決于色調(diào)，但燒結(jié)溫度和持續(xù)時間優(yōu)選在群青顏色沒有變色的條件下進(jìn)行。優(yōu)選在氧氣氣氛下保持燒結(jié)溫度不高于600℃，和在非氧化性氣氛下保持不高于1200℃。當(dāng)燒結(jié)溫度過低，例如400℃時，得到多孔薄片；而當(dāng)溫度相對高時，例如高于800℃，得到不是多孔而是致密的薄片。多孔薄片由于其多孔性而具有相對低的強(qiáng)度，但是，孔隙的折射指數(shù)(空氣＝1)遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于母料的折射指數(shù)，并且由于孔隙的界面，預(yù)計可見光有更多的散射。因此，多孔薄片優(yōu)選適于需要低應(yīng)力負(fù)載和高散射強(qiáng)度的應(yīng)用。致密薄片優(yōu)選適于需要相對高強(qiáng)度的應(yīng)用和適于微孔內(nèi)周圍物質(zhì)的吸收成為問題的應(yīng)用。
對于以上述方式得到的本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片，由于群青粒子分散并內(nèi)包在其中，即使在薄片作為填料加入用于各種用途的情況下，群青粒子也不與薄片分離。
藍(lán)色著色薄片中群青粒子的含量為5～50質(zhì)量％，優(yōu)選為8～30質(zhì)量％。如果含量小于5質(zhì)量％，那么呈現(xiàn)出淡藍(lán)色而不是清晰的藍(lán)色，從而群青本身的顏色被惡化。另一方面，如果含量大于50質(zhì)量％，那么薄片變脆，機(jī)械強(qiáng)度下降。對于群青粒子的形狀沒有特別限制，可以是不定形、球狀、圓柱狀、紡綞狀等。群青粒子的上述含量(質(zhì)量％)可按下式定義來計算群青粒子含量(質(zhì)量％)＝群青粒子質(zhì)量/藍(lán)色著色薄片質(zhì)量×100本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片加到化妝品中可使化妝品對皮膚具有優(yōu)良的觸感和特別漂亮的群青特有的藍(lán)色。另外，群青的硫味可通過將群青加工成薄片而得到抑制?；瘖y品中的藍(lán)色著色薄片含量優(yōu)選為1～70質(zhì)量％。如果含量小于1質(zhì)量％，那么藍(lán)色粉末的著色較弱，另一方面，如果超過70質(zhì)量％，藍(lán)色粉末的著色效果過于明顯而失去透明感，從而導(dǎo)致不自然的光澤。更優(yōu)選為3～50質(zhì)量％。
根據(jù)化妝品的目的，可對本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行疏水處理。疏水處理的方法可用硅樹脂化合物處理，如甲基氫聚硅氧烷、高粘度硅油、以及硅樹脂；用表面活性劑處理，如陰離子表面活性劑或陽離子表面活性劑；用聚合物處理，如尼龍、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚乙烯、氟樹脂和聚氨基酸；用含有全氟基團(tuán)的化合物、卵磷脂、膠原質(zhì)、金屬皂、親脂蠟、多羥基醇的偏酯或全酯處理；和這些方法的組合處理。然而，處理不限于這些列出的處理，可以使用粉末疏水處理中所用的任何方法。
除了本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片之外，在適合時化妝品中可含通常用于化妝品的常用其他成分。其他成分包括無機(jī)粉末、有機(jī)粉末、顏料、色素、油性成分、有機(jī)溶劑、樹脂和增塑劑等。無機(jī)粉末的例子包括例如滑石、高嶺土、絹云母、白云母、金云母、鋰云母、黑云母、鋰云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅藻土、硅酸鎂、硅酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硫酸鋇、硅酸鍶、金屬鎢酸鹽、硅石、羥基磷灰石、沸石、氮化硼和陶瓷粉末等。
有機(jī)粉末的例子包括尼龍粉末、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯代三聚氰胺粉末、聚四氟乙烯粉末、二苯乙烯-苯聚合物粉末、環(huán)氧樹脂粉末和丙烯酸酯粉末等。
顏料的例子包括微晶纖維素；無機(jī)白色系顏料，如二氧化鈦和氧化鋅；無機(jī)紅色系顏料，如氧化鐵(紅色氧化鐵)和鈦酸鐵；無機(jī)褐色系顏料，如γ-氧化鐵；無機(jī)黃色系顏料，如黃色氧化鐵和黃土；無機(jī)黑色系顏料，如黑色氧化鐵和炭黑；無機(jī)紫色系顏料，如芒果紫和鈷紫；無機(jī)綠色系顏料，如氧化鉻、氫氧化鉻和鈦酸鈷；無機(jī)藍(lán)色系顏料，如普魯士藍(lán)；珠光顏料，如氧化鈦被覆的云母、氧化鈦被覆的氯氧化鉍、氯氧化鉍，氧化鈦被覆的滑石、魚鱗箔、著色的氧化鈦被覆的云母；和金屬粉末顏料，如鋁粉末和銅粉末等。
色素的例子包括諸如紅201號、紅202號、紅204號、紅205號、紅220號、紅226號、紅228號、紅405號、橙203號、橙204號、黃205號、黃401號和藍(lán)404號等的有機(jī)顏料；紅3號、紅104號、紅106號、紅227號、紅230號、紅401號、紅505號、橙205號、黃4號、黃5號、黃202號、黃203號、綠3號或藍(lán)1號的鋯、鋇或鋁色淀的有機(jī)顏料；和天然色素(如葉綠素和β-胡羅卜素)。
此外，油成分的例子包括各種烴、硅油、高級脂肪酸、脂肪和油的酯、高級醇和蠟(如角鯊?fù)?、液體石蠟、凡士林、微晶蠟、地蠟、純地蠟)、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸、鯨蠟醇、十六烷醇、油醇、2-乙基己酸鯨蠟基酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、二-2乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、油酸2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、三異硬脂酸甘油酯、椰油脂肪酸三甘油酯、橄欖油、鱷梨油、蜂蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、貂油和羊毛脂等。
此外，加到化妝品中的其他成分的例子包括有機(jī)溶劑，如丙酮、甲苯、乙酸丁酯和乙酸酯；樹脂，如醇酸樹脂和尿素樹脂；增塑劑，如樟腦和檸檬酸乙?；』ィ蛔贤饩€吸收劑、抗氧化劑、防腐劑、表面活性劑、保濕劑、香料、水、醇和增粘劑等。
化妝品可以是各種形狀，如粉末狀、餅狀、筆狀、塊狀、膏狀、液狀、乳液狀、霜狀等。它們可以包括例如面用美容品，如洗液、乳液和面霜；和化妝品，如粉底、唇膏、眼影、胭脂、眼線膏、指甲油和眉毛油。
此外，藍(lán)色著色薄片可以按與常規(guī)填料相同的方式，用作涂料的填料或用作待混合的樹脂的添加劑，或者也可用作薄膜或油墨的填料。在藍(lán)色著色薄片用作涂料的情況下，其可在涂料基材上良好地鋪展，并使底層不可見，且表現(xiàn)出透明的藍(lán)色。當(dāng)用作樹脂成形產(chǎn)品、樹脂膜和油墨時，藍(lán)色著色薄片具有高的可見光散射效果或美麗且透明的藍(lán)色。涂料組合物、樹脂組合物和油墨組合物中的藍(lán)色著色薄片的含量優(yōu)選為1～70質(zhì)量％。如果含量小于1質(zhì)量％，那么可見光散射效果低，難于獲得遮蓋底層且透明的藍(lán)色。如果薄片在組合物中的含量大于70質(zhì)量％，那么光澤變得過于強(qiáng)烈。藍(lán)色著色薄片的含量更優(yōu)選為3～50質(zhì)量％。
實施發(fā)明的最佳形式下面結(jié)合實施例更詳細(xì)地闡明本發(fā)明，但應(yīng)該理解，本發(fā)明不限于此。
實施例對各實施例和比較例中制備的藍(lán)色著色薄片，用下面的方式分析薄片的色調(diào)和在皮膚上的使用感。
實施例1～5
在攪拌141克二氧化硅(硅石)的溶膠液(硅石42克)(Silicadol30A；粒徑20nm；分散介質(zhì)是水；由Nippon Chemical Industrial Co.Ltd制造)的同時，加入群青粒子(CB-80；粒子直徑200nm；由DaiichiKasei Kogyo Co.，Ltd.制造)，實施例1為2.2克，實施例2為4.7克，實施例3為18克，實施例4為42克，實施例5為63克；再加入178克純水；混合各種混合物；并通過現(xiàn)有的分散均化器將粒子分散10分鐘，從而制得含群青粒子的硅石溶膠。此時，所述含群青粒子的硅石溶膠被確認(rèn)為pH為8～10的堿性。加入水溶性物質(zhì)海藻糖(分子量342)，加入比例為固體物質(zhì)總質(zhì)量(金屬氧化物的質(zhì)量+群青的質(zhì)量)的10質(zhì)量％，并通過使用現(xiàn)有的分散均化器再分散30分鐘。將得到的溶膠液在25℃下放置18小時，用棒狀涂覆器將各種溶膠液涂覆到寬度為10cm的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，使得干燥后膜的厚度為1.0μm，然后將膜置于120℃干燥爐中3分鐘，干燥溶膠液。從干燥爐中取出膜并冷卻至室溫。此時，薄膜均勻粘在PET薄膜表面。在將室溫水噴到薄膜上的同時，通過將它們與商購的粘合夾捏合，將氈制品壓在形成薄膜的面上，僅牽拉和滑動薄膜。從而薄膜從膜表面分離。回收分離的薄片，并在120℃下干燥1小時，隨后在400℃下燒結(jié)5小時。得到主要含硅石的多孔硅石-群青薄片，其中群青粒子分散且內(nèi)包在其中。使用常規(guī)的已知設(shè)備對薄片分級，以將平均粒徑調(diào)整到10μm、平均厚度為1.0μm、平均縱橫比為10。
測量和評價這些薄片對皮膚的觸感、硫氣味和在涂板上的色度。表1表明了薄片的平均粒徑(μm)、平均厚度(μm)和平均縱橫比、分散且內(nèi)包在薄片中群青粒子的量(質(zhì)量％)、硅石含量(質(zhì)量％)、粉末的色調(diào)和皮膚觸感的評價結(jié)果、硫氣味的評價、以及感官測試的色度評價。對于各個實施例的薄片，當(dāng)薄片粒子的含量為5～60質(zhì)量％的情況下，發(fā)現(xiàn)皮膚的觸感評價和硫氣味評價遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于群青粒子本身的情況。就皮膚觸感評價、硫氣味評價和色度評價的綜合評價而言，發(fā)現(xiàn)群青粒子的含量更優(yōu)選為10～50質(zhì)量％。為了比較，作為比較例1，按照上述相同的方式評價群青粒子本身。
表1

根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評價皮膚觸感和硫氣味來進(jìn)行皮膚觸感和硫氣味的評價實驗。
皮膚觸感◎光滑鋪展○沒有粗糙感△輕微粗糙感×粗糙感硫氣味◎幾乎沒有味道○輕微的味道△有味道×強(qiáng)烈的味道關(guān)于色度，按如下進(jìn)行評價實驗。
以10質(zhì)量％的比例將實施例3的藍(lán)色著色薄片加到丙烯酸樹脂涂料(Acryl Auto Clear Super；固體物質(zhì)約50質(zhì)量％；由Nippon Paint Co.，Ltd.)中，攪拌均勻并混合，用9mil(9/1000英寸)間隙的涂覆器將混合物涂覆到遮蔽比測量紙上，并干燥以制得涂覆的片。對于實施例1、2、4、5和對比例1中群青粒子薄片的色度，按照與上述相同的方式制備各個涂覆的片，除了丙烯酸樹脂中群青粒子的含量與上述相同。通過色度計(CR-300，由Minolta制造)測量各個涂覆板的a和b的值，并通過下式計算色度。
色度＝(a2+b2)1/2接著，使用在各個實施例中制備的藍(lán)色著色薄片和對比例1中的群青粒子制造化妝品，并進(jìn)行測試使用感的感官測試。感官測試項目有三項完成感(finishing impression)、在涂到皮膚和睫毛上時的觸感和藍(lán)色美感；每一項分成1～5的5個等級進(jìn)行評價。上述各項的分析標(biāo)準(zhǔn)列于表2～4中。
表2

表3

表4

在下面的化妝品感官試驗下，使用小組分析?；?0個人的分析平均值，來分析化妝品的完成感、觸感和藍(lán)色美感。此外，為使分析結(jié)果更易于理解，根據(jù)分析的平均值使用表5中所示的符號。
表5◎至少4.5，最多5○至少3.5，小于4.5●至少2.5，小于3.5△至少1.5，小于2.5×至少1.0，小于1.5實施例6乳化型眉毛油從下面表6所示的各成分制備乳化型眉毛油。
表6(1)羥乙基纖維素 1.0(2)對羥基苯甲酸甲酯 0.2(3)甘油 0.3(4)高聚合度的聚乙二醇 0.5(平均分子量2,000,000)(5)純化水 65.0(6)實施例1的藍(lán)色著色薄片 3.0(7)三乙醇胺 3.0(8)硬脂酸 5.0(9)蜂蠟 9.0(10)巴西棕櫚蠟3.0(11)石蠟 10.0(質(zhì)量％)將成分(1)～(5)混合到一起，加熱至75℃下均勻熔解。向混合物加入成分(6)的藍(lán)色著色薄片，并通過膠體研磨機(jī)均勻分散。此外，混合成分(7)，溶解，在75℃下加熱，使混合物均勻加熱并溶解。向混合物中再加入成分(8)～(11)，乳化得到的混合物，冷卻，得到乳化型眉毛油。
比較例2按與實施例6相似的方式制備乳化型眉毛油，除了使用比較例1的群青粒子代替實施例6中成分(6)的藍(lán)色著色薄片。
實施例6和比較例2的感官試驗結(jié)果列于表7中。
表7

從表7可以看出，本發(fā)明的乳化型眉毛油具有優(yōu)異的觸感和藍(lán)色美感。
實施例7眼影從下面表8所示的各成分制備眼影。
表8(1)滑石 21(2)白云母20(3)實施例1的藍(lán)色著色薄片 40(4)顏料 12(5)角鯊?fù)?(6)2-乙基己酸鯨蠟基酯1.9(7)倍半油酸失水山梨醇酯 0.8(8)防腐劑0.1(9)香料 0.2(質(zhì)量％)使用Henschel混合器將上述成分(1)～(4)混合到一起，吹制混合已加熱且混合的成分(5)～(9)，并研磨得到的混合物。將得到的混合物置于中等尺寸的盤中，得到眼影。
比較例3按與實施例7相似的方式制備眼影，除了使用比較例1的群青粒子代替成分(3)的藍(lán)色著色薄片。
實施例7和比較例3的感官試驗結(jié)果列于表9中。
表12

從表9可以看出，本發(fā)明的眼影具有優(yōu)異的感觸和藍(lán)色美感。
實施例8眼線膏從下面表10所示的各成分制備眼線膏。
表10(1)非水性聚合物分散體 25.0(2)石蠟 2.0(3)斑脫土 3.0(4)實施例1的藍(lán)色著色薄片 2.0(5)云母 30.0(6)異構(gòu)烷油 38.0(7)香料 適量(質(zhì)量比)將成分(1)～(7)加熱到85℃，攪拌和混合，然后冷卻至室溫，包裝在氣密性帶刷子的容器中，得到眼線膏。
比較例4按與實施例8相似的方式制備眼線膏，除了使用比較例1的群青粒子代替成分(4)的藍(lán)色著色薄片。
實施例8和比較例4的感官試驗結(jié)果列于表11中。
表11

從表11可以看出，本發(fā)明的眼線膏具有優(yōu)異的感觸和藍(lán)色美感。
實施例9指甲油從下面表12所示的各成分制備指甲油。
表15(1)硝酸纖維素 18.0(2)甲苯磺酰胺樹脂 6.0(3)檸檬酸乙?；』?6.0(4)烷基丙烯酸酯共聚物 2.0(5)異丙醇 5.0(6)芐基二甲基銨漢克特石 2.0(7)乙酸乙酯 20.0(8)乙酸丁酯 適量(9)普魯士藍(lán) 0.1(10)實施例1的藍(lán)色著色薄片 10.0(質(zhì)量％)通過輥式研磨機(jī)混合成分(1)～(4)以及成分(9)～(10)后，將成分(5)～(8)加入其中，熔融，擴(kuò)散和均勻分散，然后在給定的容器中包裝得到的混合物，得到指甲油。
比較例5按與實施例9相似的方式制備指甲油，除了使用比較例1的群青粒子代替成分(10)的藍(lán)色著色薄片。
實施例9和比較例5的感官試驗結(jié)果列于表13中。
表16

從表13可以看出，本發(fā)明的指甲油具有優(yōu)異的感觸和藍(lán)色美感。
實施例10油性粘性粉底從下面表14所示的各成分制備油性粘性粉底。
表14(1)實施例1的藍(lán)色著色薄片13.0(2)氧化鈦 7.0(3)高嶺土 20.0(4)滑石 2.0(5)云母 26.0(6)紅色氧化鐵 1.0(7)黃色氧化鐵 3.0(8)實施例1的藍(lán)色著色薄片0.5(9)固體石蠟 3.0(10)微晶蠟 7.0(11)凡士林 15.0(12)二甲基聚硅氧烷 3.0(13)角鯊?fù)? 5.0
(14)棕櫚酸異丙基酯17.0(15)抗氧化劑 適量(16)香料 適量(質(zhì)量％)在85℃下熔融上述成分(9)～(15)，向其中加入成分(1)～(8)，然后，用分散器混合混合物，并用膠體研磨機(jī)分散。然后，向其中加入成分(16)，使混合物脫氣，在70℃下倒進(jìn)容器中，冷卻，得到油性粘性粉底。
實施例11胭脂從下面表15所示的各成分制備胭脂。
表15(1)高嶺土24.0(2)實施例1的藍(lán)色著色薄片 0.1(3)紅色氧化鐵0.3(4)紅202號 0.5(5)純地蠟15.0(6)凡士林20.0(7)液體石蠟 25.0(8)肉豆蔻酸異丙基酯 15.0(9)抗氧化劑 適量(質(zhì)量％)將成分(1)～(4)加到成分(7)的一部分中，用輥子處理混合物，得到顏料。在90℃加熱熔解剩余的成分(7)和成分(5)、(6)、(8)和(9)，并與顏料混合，用均質(zhì)混合器均勻分散，分散后，將得到的混合物裝到給定容器中，得到目標(biāo)胭脂。
實施例12唇膏從下面表16所示的各成分制備唇膏。
表16(1)烴蠟 20(2)勘地里拉蠟 3(3)異硬脂酸甘油酯 40(4)液體石蠟 26.8(5)二氧化鈦 4(6)實施例1的藍(lán)色著色薄片 0.2(7)有機(jī)顏料 5.8(8)香料 0.2(質(zhì)量％)在85℃下溶解上述成分(1)～(4)，向其中加入成分(5)～(7)，并混合和攪拌，然后，進(jìn)一步混合和攪拌成分(8)，然后將混合物充填到給定容器中，得到唇膏。
實施例13藍(lán)色涂料組合物從下面表17和18的各成分制備涂料組合物。
首先，使用涂料震蕩器使下表17中所示的組分分散60分鐘，得到分散載體。
表17(1)醇酸樹脂系清漆20.6(2)三聚氰胺樹脂系清漆10.6(3)Swasol15.6(4)實施例1的藍(lán)色著色薄片 15.6(質(zhì)量份)進(jìn)一步加入下表18中所示的成分(5)～(6)，并與上述分散載體混合，得到藍(lán)色涂料組合物。
(5)醇酸樹脂系清漆 26.3(6)三聚氰胺樹脂系清漆 11.3(質(zhì)量份)比較例6按與實施例13相似的方式制備涂料組合物，除了使用4.7質(zhì)量份的比較例1的群青粒子代替15.6質(zhì)量份的實施例13的涂料組合物中成分(4)的藍(lán)色著色薄片。
目視判斷實施例13和比較例6藍(lán)色涂料組合物的均勻分散性和色感。結(jié)果列于表19中。
表19

從表19可以看出，本發(fā)明的藍(lán)色涂料組合物具有優(yōu)異的均勻分散性，并具有優(yōu)良的明亮感，表現(xiàn)出非常漂亮的透明藍(lán)色。
實施例14樹脂組合物和樹脂成型產(chǎn)品使用Henschel混合器，攪拌下混合98質(zhì)量％的甲基丙烯酸甲酯共聚物珠粒和2質(zhì)量％的實施例3的藍(lán)色著色薄片，制備樹脂組合物。用擠出機(jī)從組合物得到厚度為0.5mm的丙烯酸樹脂成型產(chǎn)品。樹脂成型產(chǎn)品呈現(xiàn)出明亮感的清晰藍(lán)色。
比較例7按與實施例14相似的方式制備厚度為0.5mm的丙烯酸樹脂成形產(chǎn)品，除了使用0.6質(zhì)量％的比較例1的群青粒子代替實施例14中使用的2質(zhì)量％的藍(lán)色著色薄片。成形的樹脂產(chǎn)品沒有明亮感，并且表現(xiàn)出無光澤的黑色。
從實施例14和比較例7可以看出，本發(fā)明的樹脂成型產(chǎn)品透明表現(xiàn)出具有明亮感的透明清晰藍(lán)色。
實施例15油墨組合物通過混合下面的足量各成分制備藍(lán)色油墨。
表20(1)實施例3的藍(lán)色著色薄片 12(2)酮樹脂 19(3)乙醇 59(4)丙二醇單甲醚 10(質(zhì)量％)當(dāng)油墨組合物用于在白紙上書寫時，筆跡為非常漂亮的藍(lán)色。
工業(yè)適用性本發(fā)明的藍(lán)色著色薄片可用作化妝品、涂料、樹脂成型產(chǎn)品和油墨的填料。
權(quán)利要求
1.一種藍(lán)色著色薄片，包括作為母材的透明金屬氧化物，和以分散態(tài)內(nèi)含在其中粒徑為30～3000nm的5～60質(zhì)量％的群青粒子。
2.如權(quán)利要求1所述的藍(lán)色著色薄片，其平均粒徑為5～500μm、平均厚度為0.1～5μm、平均縱橫比為5～300。
3.如權(quán)利要求1或2所述的藍(lán)色著色薄片，其中內(nèi)包群青粒子的母材其主要成分包括選自二氧化硅和氧化鋁中的至少一種。
4.一種制造權(quán)利要求1～3中任一項所述藍(lán)色著色薄片的方法，包括如下步驟通過將含分散其中的群青粒子的金屬化合物溶液或金屬氧化物溶膠涂覆至基材表面制備涂膜；通過加熱涂膜形成片狀金屬氧化物；和從基材分離片狀金屬氧化物。
5.一種包括權(quán)利要求1～3中任一項所述的藍(lán)色著色薄片的化妝品。
6.一種包括權(quán)利要求1～3中任一項所述的藍(lán)色著色薄片的涂料組合物。
7.一種包括權(quán)利要求1～3中任一項所述的藍(lán)色著色薄片的樹脂組合物。
8.一種包括權(quán)利要求1～3中任一項所述的藍(lán)色著色薄片的油墨組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供防止群青粒子聚集的藍(lán)色著色薄片，且當(dāng)混合到化妝品、涂料等中時，它們沒有粗糙感，并且得到良好的使用感，例如在皮膚以及在基材上良好地鋪展，并呈現(xiàn)出漂亮的色調(diào)。所述藍(lán)色著色薄片包括作為母材的透明金屬氧化物，例如二氧化硅和氧化鋁，和以分散態(tài)結(jié)合其中的5～60質(zhì)量％的群青粒子，所述粒子的粒徑為30～3000nm。所述藍(lán)色著色薄片的平均粒徑為5～500μm、平均厚度為0.1～5μm、平均縱橫比為5～300。
文檔編號C08L101/00GK1856551SQ200480027338
公開日2006年11月1日 申請日期2004年9月21日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月22日
發(fā)明者平島敬, 古市敏隆, 橫井浩司 申請人:日本板硝子株式會社