專利名稱:含特定聚酰胺軟化劑的軟化洗滌劑組合物的制作方法
本發(fā)明涉及含有嚴(yán)格定義的聚酰胺軟化劑的軟性洗滌劑組合物。
本組合物除了提供良好的凈化性能之外，在洗滌期間，從頭至尾還顯示了其軟化性能，同時(shí)還提供了額外的織物護(hù)理的效益，例如，可使乇織品產(chǎn)生抗靜電性、防皺性、易燙性、顏色保真和防止羊毛的粘結(jié)之類的效果。
長(zhǎng)久以來，人們已在探討織物處理組合物的配方，希望能找到在洗滌織物的同時(shí)可使織物軟化的方法。在所提出的許多方法之中有使用污垢軟化劑或胺類物質(zhì)的方法，或者是使用兩組分混合物的方法，例如，在德國專利29.64.114，28.57.16，24.39.541，23.34.899和歐洲專利0 026 528和0 028 432中所述。
在肥皂(英國專利1 514 276)、脂肪酸(已公開的E.P.A.0133804)或磷酸酯(已公開的E.P.A 0 168 889)中都曾加入胺類作為整個(gè)洗滌過程的軟化劑。
然而，往往由于某些組分之間(如，過氧酸漂白劑與軟化劑之間)的不相容性，使本技術(shù)的整洗的軟化洗滌劑組合物配方受到調(diào)配的靈活性的問題。
在紡織處理工業(yè)中，人們已使用羧基酰胺作為抗靜電劑(德國專利30 43 618)，而在洗衣操作中已用N-烷基異硬脂酸酰胺作抗靜電劑(法國專利2，531，447)。日本專利J5 8144-175-A中揭示可采用陽離子軟化劑和乙氧基化脂肪酸酰胺來進(jìn)行工業(yè)上的織物處理。
人們已知，烷氧基脂肪酸酰胺可作為表面活性劑(歐洲專利0 000 595)及粘度調(diào)節(jié)劑(歐洲專利0 112 719)。
德國專利申請(qǐng)19 59 007揭示，可使用單乙醇酰胺作為軟化劑。德國專利申請(qǐng)33 10 417揭示，可使用脂肪酸二乙醇酰胺作為抗靜電劑/不泛黃劑。
上述文獻(xiàn)，無一揭示在軟化洗滌劑組合物中使用本發(fā)明特定的酰胺。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具備優(yōu)良的凈化、軟化和織物護(hù)理性能的洗滌劑組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供軟化洗滌劑組合物，這種組合物可以較高的靈活性來調(diào)配，尤其是在過氧酸漂白化合物存在的情況下。
實(shí)際上目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)過氧酸漂白劑合理存在時(shí)，如果在洗滌劑組合物中使用嚴(yán)格定義的酰胺作軟化劑，則無論對(duì)織物的凈化和軟化，還是對(duì)其它的“織物護(hù)理”效益，都會(huì)得到良好的效果。
本發(fā)明涉及在洗滌期間，從頭至尾能提供包括軟化作用的織物護(hù)理效益的洗滌劑組合物，此組合物含有去污表面活性劑及含氮織物軟化劑，需要時(shí)還可含有去污添加劑，其特征是含氮軟化劑選自下列組別的化合物1)化學(xué)式如下的二酰胺
2)化學(xué)式如下的二酰胺
其中，R1、R2、R3、R4均獨(dú)立選自可能含有羥基團(tuán)、酯基團(tuán)和/或醚鍵的C12-22烷(烯)基、芳基或烷芳基。
R5選自含1至10個(gè)碳原子的烷(烯)基，芳基、被取代的芳基、雜芳基、被取代的雜芳基、多芳基，而且R5可能含有多個(gè)羥基團(tuán)、酯基團(tuán)和/或醚鍵。
4)與1)至3)所述酰胺對(duì)應(yīng)的磺酰胺。
軟化劑-本發(fā)明所用的軟化劑均選自上文所述之化學(xué)式1)至4)之酰胺或磺酰胺。
最好，化學(xué)式1)至4)中的R1、R2、R3和R4，全選自動(dòng)物脂和椰子烷基。
優(yōu)選的化合物為R5是C1-5烷基或烯基，或者是苯基或被取代的苯基的式2)化合物。
當(dāng)R5是烷(烯)基時(shí)，以含有四-椰子和四-動(dòng)物脂二酰胺的化合物較好，而這些二酰胺是從丙二酸、丁二酸、馬來酸、戊二酸和已二酸衍生的。
上述較好的化合物中，特別優(yōu)選的是四椰子己二酰二胺。
當(dāng)R5是芳基時(shí)，連接R3和R4鏈的酰胺基可以位于與R1和R2鏈相連的酰胺基的鄰位、間位或?qū)ξ弧?br>當(dāng)R5是苯基或被取代的苯基時(shí)，較好的化合物為四-動(dòng)物脂對(duì)苯二酰胺和四椰子對(duì)苯二酰胺。
對(duì)于R5來說，較好的多芳基是二苯基。
按重量計(jì)，軟化劑的用量為0.1%至15%，以1%至10%較好，最好為3%至6%。
在高度優(yōu)選的實(shí)施例中，先將軟化劑與分散劑混合，然后將所得的混合物加入組合物的其余組分中。
任一常用的分散劑都可用作上述用途。適用的分散劑包括由脂族伯醇或仲醇(例如動(dòng)物脂醇，或者是烷基苯酚)，與5-12個(gè)環(huán)氧乙烷單位縮合得到的非離子表面活性劑，及歐洲專利申請(qǐng)85201127，9號(hào)所述的磷酸酯。這些磷酸酯以“Servoxyl VPAZ”的商品名稱銷售，化學(xué)式為R′-O(CH2-CH2O)mPO(OH)2，式中R′＝C12-14，m＝1-5。
在特別優(yōu)選的實(shí)施例中，是使用脂肪酸作為酰胺軟化劑的分散劑。在本發(fā)明中使用在烷基鏈中具有10至20個(gè)碳原子的脂肪酸(例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸及其混合物)較有利。特別優(yōu)選的是用棕櫚酸和硬脂酸之混合物。
最好按酰胺軟化劑與脂肪酸之重量比為1/1至10/1的份量使用脂肪酸分散劑。
去污表面活性劑-為了獲得常規(guī)的凈化效益，本發(fā)明的組合物一般應(yīng)含有有機(jī)的表面活性劑。
本文適用的去污表面活性劑包括眾所周知的合成的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、酸堿兩性表面活性劑和兩性離子表面活性劑。其中，具代表性的為洗滌技術(shù)中熟知的烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽、石蠟磺酸鹽、烯屬磺酸鹽、烷氧基(特別是乙氧基)醇和烷基苯酚、氧化胺、脂肪酸和脂肪酸酯的α-磺酸鹽等。一般來講，上述去污表面活性劑含有C9-C18范圍內(nèi)的烷基;陰離子表面活性劑可以以其鈉鹽、鉀鹽或三乙醇銨鹽的形式使用;非離子表面活性劑一般含有約5-17個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)。美國專利4.111.855中詳細(xì)地列舉了上述典型的去污表面活性劑。在本發(fā)明的組合物，最好選用C11-C16的烷基苯磺酸鹽、C12-C18的石蠟磺酸鹽和烷基硫酸鹽以及乙氧基醇和烷基苯酚。
水溶性皂，例如本技術(shù)中熟知的普通的椰子或動(dòng)物脂的鈉皂和鉀皂，同樣可用作本文的表面活性劑。
在本文的組合物中，可含有低至1%含量的表面活性劑組份，但最好應(yīng)含有5%至40%，含10%至30%表面活性劑者尤佳。乙氧基化的非離子表面活性劑與如烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽和石蠟磺酸鹽之類的陰離子表面活性劑之混合物是優(yōu)選的表面活性劑組分，在整個(gè)清洗過程中用來清除織物上的一般的污泥和斑跡。
去污添加劑-酰胺軟化劑最好與同洗滌劑相容的污垢軟化劑一起使用，但這并不是必需的。所述污垢軟化劑是一些在洗滌領(lǐng)域中熟知的，并且在歐洲和美國的洗滌工業(yè)中廣泛地被使用。上述污垢軟化劑包括各種熱處理過的高嶺土和各種多層的蒙脫石。較好的污垢軟化劑是德國專利申請(qǐng)23 34 899號(hào)和英國專利1 400 898號(hào)中所述之蒙脫石污垢軟化劑;關(guān)于詳細(xì)的描述可參閱這些專利申請(qǐng)。在較好的組合物中，污垢軟化劑的含量至少為1%，一般為1-20%，最好是2-10%。
本文的組合物可含有其它有助于其凈化性能的組分。例如，以含有漂白劑，尤其是過氧酸漂白劑的組合物較有利，并且對(duì)組合物的穩(wěn)定性和整個(gè)性能沒有任何損害。這是由于本發(fā)明的酰胺軟化劑與過氧酸漂白劑的相容性。在本發(fā)明的范圍內(nèi)，術(shù)語過氧酸漂白劑既包括過氧酸本身還包括了能在現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生過氧酸的體系。
過氧酸本身的意思包括了過氧酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。通常都使用過氧酸和二過氧酸，例如二過氧十二(烷)酸(DPDA)或過氧苯二甲酸。
能在現(xiàn)場(chǎng)提供過氧酸的體系是由過氧漂白劑和過氧漂白劑的活性劑所組成的。
過氧漂白劑是一些在水溶液中能產(chǎn)生過氧化氫的化合物;這些化合物在本領(lǐng)域中是熟知的，并且包括過氧化氫、堿金屬過氧化物、有機(jī)過氧化物漂白劑(如，過氧化脲)、無機(jī)過酸鹽漂白劑(如，堿金屬的過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽和過硅酸鹽)等。
優(yōu)先選用過硼酸鈉(工業(yè)上以一水和四水過硼酸鈉的形式供應(yīng))、水合過氧碳酸鈉、水合過氧焦磷酸鹽和水合過氧化脲。
所產(chǎn)生的過氧化氫與漂白活化劑反應(yīng)生成過氧酸漂白劑。漂白活性劑的類別包括酯類、酰亞胺類、咪唑類、肟類，和碳酸鹽類。在這些類別中，較好的物質(zhì)包括鄰-乙氧基苯甲酸甲酯;對(duì)-乙氧基苯磺酸鈉(例如4-壬酰氧基苯磺酸鈉(Sodium 4-nonanoxyloxybenzene sulfonate)，4-辛酰氧基苯磺酸鈉和4-癸酰氧基苯磺酸鈉);生物酚A二乙酸酯;四乙?；叶?四乙?；鶃喖谆?四乙酰基亞甲基二胺。
其它的在美國專利4.483.778號(hào)和4.539.130號(hào)中公開的極優(yōu)選的過氧漂白活性劑為α-取代的烷基或鏈烯基酯類，例如4-(2-氯辛酰氧基)苯磺酸鈉、4-(3，5，5-三甲基己酰氧基)苯磺酸鈉。適宜的過氧酸也是過氧漂白活性劑，例如在已公開的歐洲專利申請(qǐng)第0 166，571號(hào)中所述的通式為RXAOOH和RXAL的化合物，式中，R為羥基二價(jià)碳基(Hyd roxcarbyl group)，X為雜原子，A為羰基橋鍵基，L為一離去基團(tuán)，尤其是氧化苯磺酸鹽。
另一方面，本文的組合物可以含有任一其它類型的，在洗滌劑組合物中慣用的漂白劑。同時(shí)還非常建議在整洗的洗滌劑組合物中包含有去污助洗劑和/或金屬離子多價(jià)螯合劑?？煞诸惖幕衔锛霸诒?b>技術(shù)領(lǐng)域：
中熟知的作為去污助洗劑的化合物包括氮川三乙酸酯、聚羧酸酯、檸檬酸酯、水溶性磷酸鹽(如，三-聚磷酸鹽和正磷酸鈉及焦磷酸鈉)、硅酸鹽，及其混合物。金屬離子多價(jià)螯合劑包括上述所有化合物，還加上類似乙二胺四乙酸酯之類的物質(zhì)，氨基聚磷酸酯((aminopolyphosphonates)和氨基磷酸酯(DEQUEST)及其它各種各樣范圍很廣的多官能的有機(jī)酸類和鹽類，名目太多，在此不便詳述。有關(guān)上述物質(zhì)用于各種洗滌劑組合物中的典型例子，請(qǐng)參閱美國專利3.579.454。一般來講，此助洗劑/多價(jià)螯合劑的含量約為組合物的0.5%至45%。德國專利24 22 655中所述的尺寸為1-10微米的沸石(如，沸石A)助洗劑尤其適用于低-磷酸酯或非-磷酸酯的組合物。
本文的洗衣組合物最好也含有諸如淀粉酶、朊酶、纖維素酶之類的酶類，以便加強(qiáng)其在洗滌過程中對(duì)于各種污泥和斑跡的凈化性能。適用于洗滌劑的淀粉酶和朊酶，在本技術(shù)領(lǐng)域：
中是公知的，這些酶是在商業(yè)上可以大批購得的液態(tài)和粒狀的洗滌劑。在本組合物中，工業(yè)的去污酶(最好是淀粉酶和朊酶之混合物)的使用量一般為0.001%至2%，甚至更高些。在本發(fā)明的洗滌劑組合物中非常合乎需要而被使用的其他去污組份是R4R5R6R7N+X-式的季銨化合物，式中，R4是碳原子為10至20的烷基，以含12-18個(gè)碳原子較好，而R5、R6和R7各為C1至C4烷基，最好是甲基;X-是陰離子，例如氯離子。上述季銨化合物的例子包括C12-C14烷基三甲銨氯化物和椰烷基三甲基甲硫酸銨。季銨化合物的使用量為0.5%至5%，以1%至3%較好。
另外，除了已提及的組份之外，本組合物還可以含有其他各種適當(dāng)?shù)慕M份，在工業(yè)產(chǎn)品中一般用這些組份來提供美學(xué)上的或增加產(chǎn)品性能的效益。典型的組份包括pH調(diào)節(jié)劑、香料、著色劑、螢光增白劑、懸污劑、水溶助長(zhǎng)劑和膠凝調(diào)節(jié)劑、凍熔穩(wěn)定劑、殺菌劑、保存劑、泡沫調(diào)節(jié)劑和漂白穩(wěn)定劑。
洗滌織物時(shí)，在整洗的方式中，一般使用濃度至少為500ppm的組合物，最好為0.10%至1.5%，洗滌槽中水溶液的pH值為7-11。本組合物在5℃至沸點(diǎn)范圍內(nèi)都可以進(jìn)行洗滌，并可獲得良好的效果。
組合物的形式和制備一本發(fā)明的洗滌劑組合物可以任一適宜的物理狀態(tài)存在，其形式包括粒狀、液態(tài)、糊狀和類片狀。通過將各組份混合，將它們共凝聚、微包封、分散在液體載體中，及可脫離性吸附或?qū)⑺鼈兺繉拥揭环N非粒狀基質(zhì)上，例如非織物或紙片上，可用各種方法將本組合物制成適當(dāng)?shù)奈锢硇问健?br>最好是粒狀的組合物。
優(yōu)選的制備所述粒狀組合物的方法包括制備分散劑和酰胺的熔體，然后將此熔融的混合物分散入余額為去污組份的經(jīng)攪和機(jī)攪拌過的含水混合物中，并且按標(biāo)準(zhǔn)方法噴霧干燥。在另一同等的優(yōu)選的方法中，可將熔體霧化到洗滌劑顆粒上，還可將本文的組合物噴到一水或四水過硼酸鈉、硫酸鈉、碳酸鈉、硅酸鈉、磷酸鈉之類的粒子上或噴到上述類型的粘土上。
下列實(shí)例是優(yōu)選的實(shí)施本發(fā)明的典型例子，但無限制本發(fā)明規(guī)范之意。
實(shí)例1將四椰子對(duì)苯二酰胺(噴霧之后，其總量為整個(gè)配方的5%)和月桂酸(整個(gè)配方的1.5%)之混合物混合、熔化并攪拌至均勻?yàn)橹?。用攪和機(jī)攪拌制備包括下列組份的標(biāo)準(zhǔn)的含水混合物。所列百分率是指噴霧干燥之后各組分在整個(gè)配方中之百分比。
組份 百分率C11-C12烷基苯磺酸鹽 6.2動(dòng)物脂醇乙氧基化物(EO11) 1.0三聚磷酸鈉 24.0硫酸鈉 15.0硅酸鈉 8.0蒙脫石白土(Smectite clay)＊ 6.5羧甲基纖維素 0.4聚丙烯酸酯(懸垢劑) 1.7酶 0.5螢光增白劑 0.23磺化酞菁鋅(Sulfonated Zinc Phthalocyanine)＊＊ 25ppmEDTA 0.2香料/銅鹽/次要配合劑 0.5C12-C14烷基三甲銨氯化物 1.9水份 加至77%隨之，攪和機(jī)內(nèi)的混合物完全用標(biāo)準(zhǔn)方法處理，同時(shí)進(jìn)行噴霧干燥。干燥之后，將過硼酸鈉(20%)和漂白活性劑(3% 3-5-5-三甲基己酸、磺胺苯基酯、鈉鹽＊＊＊)(3%)與顆粒干混。然后將四椰子對(duì)苯二酰胺/月桂酸熔體噴到制成的產(chǎn)品上。
＊天然蒙脫土離子交換能力為50毫克當(dāng)量/100克粘土以上＊＊美國專利3.927.967.
＊美國專利4.483.778 & 4.539.130
將實(shí)例1的組合物與相同的但不含四椰子對(duì)苯二酰胺/月桂酸的預(yù)先混合料(參照物)進(jìn)行比較，測(cè)定它們對(duì)洗滌過程的軟化性。試驗(yàn)的方案是比較織物布片的柔軟度，方法是用本發(fā)明的組合物和參照組合物分別洗滌織物一次和4次。
試驗(yàn)條件如下-全自動(dòng)筒式洗衣機(jī)MIELE 423.
-從15℃升溫至90℃;在90℃維持50分鐘-產(chǎn)品在洗滌水中的濃度為1%-18格令/加侖(0.31克/升)水硬度(Ca/Mg比例為3∶1)。
經(jīng)洗滌和專業(yè)(line)干燥的樣片(swatches)是用一個(gè)有二個(gè)可獨(dú)立工作的精巧鑒定器來判斷比較的，采用了9-點(diǎn)等級(jí)(Scheffe scale)和利用成對(duì)的對(duì)比技術(shù)。其差異記錄在記分儀(panel score nuites(PSU))中，正數(shù)表示性能較好，而且還可以計(jì)算可信度為95%的最低有效差異(LSD)。
試驗(yàn)結(jié)果如下柔軟度 (實(shí)例1對(duì)參照物)1次 4次厚絨布織物 +1.30(0.49)＊ +0.80(0.44)(12)聚酯纖維 +1.0(0.63) +1.00(0.00)(12)＊括弧內(nèi)的數(shù)值是LSD值(請(qǐng)見原文)這些結(jié)果表明在整洗期間，可從本發(fā)明的組合物獲得顯著的柔軟性的效益。
實(shí)例2低磷噴霧干燥洗滌劑的配方如下
組份 百分率沸石A(1-10微米) 26.0氮川三乙酸鈉 5.0蒙脫石白土(Smectite clay)＊ 3.0四椰子己二酰二胺/月桂酸(重量比為3∶1)＊＊ 5.0C11-C12烷基苯磺酸酯 6.5動(dòng)物脂乙氧基化物(EO 9-11) 0.5過硼酸鈉 4H2O＊＊＊ 20四乙酰基乙二胺(TAED)＊＊＊ 3硅酸鈉 8CMC 1硫酸鈉 18酶類(淀粉酶/骯酶為1∶1)＊＊＊ 1.5螢光增白劑 0.5水、次要添加劑 加至100＊如Gelwhite GP(TM)∶CaCO3離子交換能力為70毫克當(dāng)量/100克＊＊按實(shí)例1的方法制備，并且噴到制成的產(chǎn)品上＊＊＊與組合物干混。
按實(shí)例1所述的方法制備實(shí)例2的組合物。實(shí)例2的組合物比其中的酰胺/月桂酸絡(luò)合物已被另加的硫酸鈉替換的組合物提供更好的柔軟性。
權(quán)利要求
1.含有表面活性劑及含氮織物軟化劑，需要時(shí)可含有去污添加劑的洗滌劑組合物，其特征是，含氮軟化劑選自下列組別的化合物
其中R1、R2、R3和R4均獨(dú)立選自可能含有羥基團(tuán)、酯基團(tuán)和/或醚鍵的C12-22烷(烯)基、芳基或烷芳基，R5選自含碳原子1至10個(gè)的烷(烯)基團(tuán)、或選自芳基團(tuán)、被取代的芳基團(tuán)、雜芳基團(tuán)、被取代的雜芳基團(tuán)及多芳基團(tuán)，而且R5可能含有多個(gè)羥基團(tuán)、酯基團(tuán)和/或醚鍵，4)與1)至3)所述酰胺對(duì)應(yīng)的磺酰胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求
1的組合物，其中的酰胺軟化劑是用以下分散劑預(yù)先分散的-由脂族伯醇或仲醇縮聚而得的非離子表面活性劑，-化學(xué)式為R′-O(CH2-CH2O)mPO(OH)2的磷酸酯，式中R′＝C12-C14，且m＝1-5，-烷基鏈中具10至20個(gè)碳原子的脂肪酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求
2的組合物，其中的分散劑是烷基鏈中具10至20個(gè)碳原子的脂肪酸，并且是按酰胺軟化劑和脂肪酸之重量比為1∶1至10∶1的比例存在的。
4.根據(jù)權(quán)利要求
1-3中的組合物，其中R1、R2、R3和R4為椰子烷基或動(dòng)物脂烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求
1-4中的組合物，其中的含氮軟化劑具有化學(xué)式2)，且R5為C1-5烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求
1-5中的組合物，其中的含氮軟化劑具化學(xué)式2)，且R5是苯基或被取代的苯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求
6的組合物，其中的含氮軟化劑是四動(dòng)物脂對(duì)苯二酰胺，或者是四椰子對(duì)苯二酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求
1-7中的組合物，其中含氮軟化劑的含量按重量計(jì)為0.1%至15%。
9.根據(jù)權(quán)利要求
1-8中的組合物，其中還含有一種過氧酸漂白化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求
9的組合物，其中的過氧酸漂白化合物包括過氧漂白化合物和其活性劑。
專利摘要
本發(fā)明揭示含有特定的聚酰胺軟化劑的洗滌劑組合物，此組合物在整個(gè)洗滌過程能提供軟化效果及其它的織物護(hù)理效益。
文檔編號(hào)D06M13/203GK87107303SQ87107303
公開日1988年5月25日 申請(qǐng)日期1987年11月13日
發(fā)明者漢斯·雷蒙克, 艾爾弗雷德·布什 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan