專利名稱:奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┘捌渲圃旆椒?br>
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明是關(guān)于一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┘捌渲圃旆椒ǎ瑢Ω黝惱w維制品、皮革制品及紙類均有優(yōu)越的適用性。
背景技術(shù):
目前氟素?fù)芩畵苡蛣┚且匀軇┬蛻B(tài)或水分散液型態(tài)存在,其中溶劑型態(tài)的氟素?fù)芩畵苡蛣┠壳按嬖诃h(huán)境污染或易造成火災(zāi)等問題,近年來已逐漸被水分散液型態(tài)氟素?fù)芩畵苡蛣┫到y(tǒng)取代。
制造水分散液系統(tǒng)的氟素?fù)芩畵苡蛣┍仨毺砑咏缑婊钚詣┘斑m當(dāng)?shù)闹缑婊钚詣?,以穩(wěn)定氟素聚合物分散在水中,但是,已知的水性氟素?fù)芩畵苡蛣┲破罚淙橐合抻诩夹g(shù),乳液粒徑均在0.3μm以上,且乳液粒徑大小分布不均,因此易造成氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐喊捕ㄐ圆患?,隨時間變化大,產(chǎn)品適用范圍窄,對各種紡織制品,如聚酯纖維、尼龍纖維、棉纖維或皮革制品等均需依制品特性量身制造特定氟素?fù)芩畵苡蛣?,無法廣泛運(yùn)用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主要目的是提供一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,克服現(xiàn)有技術(shù)的弊端,水分散液型態(tài)的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┲饕瘔嚎肆捌渌鼔嚎肆误w,其乳液平均粒徑小于100nm,達(dá)到乳液粒徑大小分布均一及安定性佳的目的。
本發(fā)明的另一目的是提供一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,通過制造水分散液型態(tài)奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,達(dá)到可用于處理各類纖維制品、皮革制品及紙類的目的。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣浣M成物的成份是至少包含氟化壓克力及其它壓克力單體占5-35重量份數(shù);界面活性劑占0.2-3重量份數(shù),較佳者為0.5-1.5重量份數(shù);助界面活性劑占0.05-1.5重量份數(shù),較佳者為0.2-0.8重量份數(shù);去離子水占60-90重量份數(shù),較佳者為65-80重量份數(shù);鏈轉(zhuǎn)移劑占0.05-0.5重量份數(shù),較佳者為0.08-0.2重量份數(shù);助溶劑占0.5-15重量份數(shù),較佳者為1-5重量份數(shù);引發(fā)劑占0.05-0.5重量份數(shù),較佳者為0.08-0.2重量份數(shù);緩沖劑占0.02-0.1重量份數(shù),較佳者為0.04-0.08重量份數(shù);其中所述奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑奶卣魇侨橐浩骄叫∮?00nm。
所述的氟化壓克力及其它壓克力單體包含(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體占1.5-15重量份數(shù),較佳者為5-12重量份數(shù);非氟化(甲基)丙烯酸酯占1.5-15重量份數(shù),較佳者為5-12重量份數(shù);其它特殊類單體占0.5-5重量份數(shù),較佳者為0.8-3重量份數(shù)。
所述的(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體的結(jié)構(gòu)如下所示 Rf-(CH2)n-OCOCR3=CH2Rf-COO(CH2)n-CR3=CH2
Rf-O-Ar-CH2OCOCR3=CH2其中Rf為C3-21的聚氟烷基、聚氟鏈烷基或平均分子量500-5000的全氟聚醚基,R1為氫或C1-10的烷基,R2為C1-10的亞烷基,R3為氫或甲基,Ar為含取代基的苯基,n為1-10的整數(shù)。
所述的非氟化(甲基)丙烯酸酯較佳包括具有C2-22的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯,更佳是包括具有C6-18的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。
所述的其它特殊類單體是包括N-甲醇基單體、(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體、(甲基)丙烯酸烷氧基單體、氯乙烯、鹵化乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate)或3-氯-2-羥-丙基-丙烯酸甲酯(3-Chloro-2-Hydroxy-propyl methacrylate)。
所述的N-甲醇基單體是為N-甲醇基丙烯酰胺或N-甲醇基甲基丙烯酰胺。
所述的(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體是具有C2-4烷基鏈,例如,但不限于,丙烯酸2-羥基乙酯或甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEMA)。
所述的(甲基)丙烯酸烷氧基單體是具有C2-4的烷基鏈,較佳為每分子含有1-12個氧伸烷基單元;且更佳是為每分子含有4-10個氧伸烷基單元。
所述的界面活性劑包含陽離子型界面活性劑或非離子型界面活性劑,其中,陽離子型界面活性劑包括胺鹽、四級銨鹽或含有氧乙烯的鹽酸銨鹽;非離子型界面活性劑包括烷基苯基聚氯乙烯(alkyl phenylpolyoxyethylene)、烷基聚氧乙烯(alkyl polyoxyethylene)、烷基聚氯環(huán)烯聚氧乙烯(alkyl polyoxyethylene polyoxyethykne)、脂肪酸酯(fattyacidester)、烷基氨基聚氧乙烯(alkyl amine polyoxye thylene)、烷酰胺聚氧乙烯(alkyl amide polyoxyethylene)、烷基氨基聚(氧乙烯氧丙烯)[alkylaminepoly(oxyethyleneoxy propylene)]、烷基氨氧化物(alkylamineoxide)。
所述的助界面活性劑是至少包含疏水物、低分子量聚合物、烷基醇、烷基硫醇、共單體或脂溶引發(fā)劑。
所述的助溶劑包括甲醇、異丙醇、醋酸乙酯、醋酸了酯、丙酮、丁酮、乙二醇(ethylene glycol)、己二醇(hexylene glycol)、丙二醇(propyleneglycol)、二丙二醇丁醇(Dipropylene glycol monobutylether)或二丙二醇(dipropylene glycol)。
所述的引發(fā)劑包括過硫酸銨、過硫酸鈉、2,2’-偶氮-(2-胺丙烷)鹽酸(2,2’-azobis-(2-amidinopropane)dihydrochloride)、對偶氮二異丁亞硝酸鹽或過氧化苯酰(benzoyl peroxide)。
所述的緩沖劑包括醋酸、磷酸、蘋果酸、檸檬酸或所述物質(zhì)的鈉鹽或鉀鹽。
本發(fā)明提供一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,其特征是它包含下列步驟a.選擇原料配比是氟化壓克力及其它壓克力單體5-35重量份數(shù);界面活性劑0.2-3重量份數(shù);助界面活性劑0.05-1.5重量份數(shù);水60-90重量份數(shù);鏈轉(zhuǎn)移劑0.05-0.5重量份數(shù);助溶劑0.5-15重量份數(shù);引發(fā)劑0.05-0.5重量份數(shù);緩沖劑0.02-0.1重量份數(shù);將各組成物均勻混合;b、將所述步驟a混合物使用均質(zhì)機(jī)于工作壓力為100-500bar下處理2次以上,形成一混合物預(yù)乳化液;c、將所述步驟b的混合物預(yù)乳化液再進(jìn)行乳化聚合反應(yīng),所需反應(yīng)溫度為40-90℃,所需反應(yīng)時間為4-24小時。
其中所述的制造方法所使用的聚合反應(yīng)包括微乳化聚合法或迷你乳化聚合法,且所述聚合法的反應(yīng)方式可以為間歇式聚合反應(yīng)法、半連續(xù)式聚合反應(yīng)法或核-殼(core-shell)聚合反應(yīng)法。
其中所述步驟b可視需要進(jìn)一步增加一加熱程序(約30-50℃)使各組成物均勻混合。
本發(fā)明的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣且云骄叫∮?00nm的水分散液型態(tài)存在,且其乳液粒徑大小分布均一,安定性佳,可用于處理各類纖維制品、皮革制品及紙類。
下面結(jié)合較佳實(shí)施例進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明制造的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┦且运稚⒁盒蛻B(tài)存在,其成品乳液平均粒徑均小于100nm,是一奈米化的乳液,且乳液粒徑大小分布均一,對各類纖維制品、皮革制品及紙業(yè)適用性均佳,乳液儲存變化及安定性均較現(xiàn)有產(chǎn)品穩(wěn)定,同時本發(fā)明的奈米級氟素的撥水撥油劑具有高滲透性,可加強(qiáng)撥水撥油效果,同時亦可降低熟成(curing)溫度,改善變色性等。
以纖維制品為例,本發(fā)明的奈米級氣素?fù)芩畵苡蛣┛衫靡阎暮?、噴霧或涂布等加工方式,單獨(dú)或以水稀釋后使用附著于纖維制品表面,必要時可將處理基材增加熱固化的步驟,例如100-190℃熱處理該織物至少60秒,一般需60-200秒,即可使其具有優(yōu)秀的撥油性和撥水性。
關(guān)于本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?,是由下列物質(zhì)為主要成分氟化壓克力及其它壓克力單體、界面活性劑、助界面活性劑、水、鏈轉(zhuǎn)移劑、助溶劑、引發(fā)劑及緩沖劑。
本發(fā)明使用的氟化壓克力及其它壓克力單體是由下列不同種類單體共聚合而成(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體,其類型如下
Rf-(CH2)n-OCOCR3=CH2Rf-COO(CH2)n-CR3=CH2 Rf-O-Ar-CH2OCOCR3=CH2其中Rf為C3-21的聚氟烷基、聚氟鏈烷基或平均分子量500-5000的全氟聚醚基,R1為氫或C1-10的烷基,R2為C1-10的亞烷基,R3為氫或甲基,Ar為含取代基的苯基,n為1-10的整數(shù)。
所述全氟聚醚基的結(jié)構(gòu)為F[CF(CF3)CF2O]nCF2CF2-,n=3-30的整數(shù);CF3O[CF(CF3)CF2O]n(CF2O)mCF2-,其中n=2-30、m=3-70的整數(shù);CF3O(CF2CF2O)n(CF2O)mCF2-其中n=2-40、m=4-70的整數(shù);F(CFCF2CF2O)nCF2CF2-其中n=3-30的整數(shù)。
上述的符號后所接的官能基為(甲基)丙烯酸酯。
所述全氟聚醚基的具體實(shí)施例為CF3(CF2)7(CH2)OCOCH=CH2,CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)=CH2,(CF3)2CF(CF2)6(CH2)2OCOCH=CH2,CF3(CF2)7(CH2)2OCOCH=CH2,
CF3(CF2)7(CH2)2OCOC(CH3)=CH2,CF3(CF2)7SO2N(CH3)2(CH2)2OCOCH=CH2,CF3(CF2)7SO2N(CH3)2(CH2)2OCOCCH3=CH2,(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH2OCOCH=CH2,(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OCOCH3)CH20COC(CH3)=CH2,(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOCH=CH2,(CF3)2CF(CF2)6CH2CH(OH)CH2OCOC(CH3)=CH2,C8F17-O-Ar-CH2O-COCH=CH2,C8F17-O-Ar-CH2O-COC(CH3)=CH2,C6F13-O-Ar-CH2O-COCCH3=CH2,CF3(CF2)6(CH2)OCOC(CH3)=CH2,F(xiàn)[CF(CF2)CF2O]10CF2CF2-OCOCH2CH2CH=CH2,所述非氟化(甲基)丙烯酸酯,包括烷基為具有C2-22,較佳者為C6-22的直鏈或支鏈基的(甲基)丙烯酸烷酯。該(甲基)丙烯酸烷酯(線型或分支)的烷基例子包括乙基、丙基、丁基、異戊基、己基、環(huán)己基、辛基、2-乙基己基、癸基、異癸基、十二烷基、二十二烷基(behenyl group)或硬脂基等,較佳是(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。
所述的其它特殊類單體是包括N一甲醇基單體系列,例如N一甲醇基丙烯酰胺或N一甲醇基甲基丙烯酰胺(N-methyloacrylamine)烷基鏈長度在C2-4的(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體,例如丙烯酸2-羥基乙酯或甲基丙烯酸2-羥基乙酯(2-HEMA);烷基鏈長度為C2-4,且每分子含有1-12個氧伸烷基單元,較佳為4-10個氧伸烷基單元的(甲基)丙烯酸烷氧基單體、氯乙烯或鹵化乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(glycidyl methacrylate)或3-氯-2-羥-丙基-丙烯酸甲酯(3-Chloro-2-Hydroxy-propyl methacrylate)。
所述的界面活性劑是包括陽離子型界面活性劑或非離子型界面活性劑,單獨(dú)使用或混合兩種不同類型界面活性劑一并使用。
陽離子型界面活性劑的主要使用類型包括胺鹽(amine salt)、四級銨鹽(quaternary ammonium salt)或含有氧乙烯的鹽酸銨鹽(oxyethylene-addition type ammonium hydrochloride)。更具體而言,較佳為三甲基烷基氯化銨(trimethyl alkylammonium chloride)、二甲基二烷基氯化銨(dimethyl dialky ammonium chloride)、單烷酰胺乙酸酯(monoalkylamideacetate)或烷基甲基雙聚氧乙烯氯化銨(alkyl methyl dipolyoxyethyleneammonium chloride),其中烷基以C4-26為較佳,例如辛基(octyl group)、十二烷基(dodecyl group)、十四烷基(tetradecyl group)、十六烷基(hexadecylgroup)、苯甲基雙甲基十二烷基氯化銨(Benzyl dimethyl lauryl ammoniumchloride)。
所述的非離子型界面活性劑包括烷基苯基聚氯乙烯(alkyl phenylpolyoxyethylene)、烷基聚氧乙烯(alkyl polyoxyethylene)、烷基聚氯環(huán)烯聚氧乙烯(alkyl polyoxyethylene polyoxyethykne)、脂肪酸酯(fattyacidester)、烷基氨基聚氧乙烯(alkyl amine polyoxy ethylene)、烷酰胺聚氧乙烯(alkyl amidepolyoxyethylene)、烷基氨基聚(氧乙烯氧丙烯)[alkylaminepoly(oxyethyleneoxy propylene)]、烷基氨氧化物(alkylamineoxide)。
其中烷基苯基聚氧乙烯,更具體而言,其較佳為壬基苯基聚氧乙烯(nonylphenyl polyoxy ethylene)或辛基苯基聚氧乙烯(octyl phenylpolyoxyethylene)。
所述烷基聚氧乙烯,更具體而言,其較佳者以C4-26飽和脂肪族(saturatedallphatic group)的烷基,例如辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基(octadecyl group)、二十二烷基(behenyl group)或二級烷基(secondaryalkyl group)。
所述烷基聚氧環(huán)烯聚氧乙烯,更具體而言,其較佳者為烷基聚氧丙烯聚氧乙烯(alkyl polyoxy propylene polyoxyethylene)或烷基聚氧丁烯聚氧乙烯(alkyl polyoxy butylene polyoxy ethylene),其較佳者以C4-26飽和脂肪族的烷基,例如辛基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十二基或二級烷基。
所述的助界面活性劑是至少包含疏水物(hydrophobe),例如,但不限于,正十六烷(hexadecane);聚合物(低分子量),例如,但不限于,聚酯(polyester);烷基醇(alkyl alcohol),例如,但不限于,戊醇(amyl alcohol)、十一醇(hexyl alcohol)、丁醇(butyl alcohol)、2-乙基已醇(2-ethyihexanol)、二丙酮醇(diacetone alcohol);烷基硫醇(alkyl mercaptane);共單體(comonomers)或油溶型引發(fā)劑(oilsoluble initiators),例如,但不限于,過氧化苯酰(benzoyl peroxide)、偶氮二異丁亞硝酸鹽(AIBN)。且所述的助界面活性劑是可單獨(dú)使用或混合兩種以上或兩種以上不同類型的助界面活性劑使用。
所述的水為二次去離子水。
所述的鏈轉(zhuǎn)移劑是包括,但不限于十二烷硫醇。
所述的助溶劑包括甲醇、異丙醇、醋酸乙酯、醋酸了酯、丙酮、丁酮、乙二醇(ethylene glycol)、己二醇(hexylene glycol)、丙二醇(propyleneglycol)、二丙二醇丁醇(Dipropylene glycol monobutylether)或二丙二醇(dipropylene glycol)。
所述的引發(fā)劑包括過硫酸銨、過硫酸鈉、2,2’-偶氮-(2-胺丙烷)鹽酸(2,2’-azobis-(2-amidinopropane)dihydrochloride)、對偶氮二異丁亞硝酸鹽或過氧化苯酰(benzoyl peroxide)。
所述的緩沖劑包括醋酸、磷酸、蘋果酸、檸檬酸或所述物質(zhì)的鈉鹽或鉀鹽。
本發(fā)明的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒ㄊ强赏ㄟ^微乳化聚合法(microemulsion polymerization)或迷你乳化聚合法(miniemulsionpolymerization)為主,聚合反應(yīng)的方式可以為間歇式(Batch)聚合反應(yīng)法、半連續(xù)式聚合反應(yīng)法或核一殼(core shell)聚合反應(yīng)法;其制造分為兩階段實(shí)施包括預(yù)乳化階段及乳化聚合階段。
以下將敘述一系列奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旒捌鋺?yīng)用的實(shí)施例,以便更進(jìn)一步具體闡述本發(fā)明,然本發(fā)明并不僅限定以下實(shí)施例。
下面詳述本發(fā)明的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒ā?br>
間歇式(Batch)聚合反應(yīng)法(1)預(yù)乳化階段先將所述主要成分,包括(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體、非氟化(甲基)丙烯酸酯、其它特殊類單體、界面活性劑、助界面活性劑、去離子水、鏈轉(zhuǎn)移劑、助溶劑及緩沖劑等成分混合,必要時可加熱至30-50℃,以確保上述物質(zhì)均勻混合,再將混合物經(jīng)由均質(zhì)機(jī)(homogenizer)處理2次以上,均質(zhì)機(jī)的工作壓力為100-500bar,得到一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將所述的混合物預(yù)乳化液置入適當(dāng)反應(yīng)容器內(nèi),該反應(yīng)容器具備一攪拌裝置、一外部加熱和冷卻裝置及水銀溫度計,先持續(xù)通入氮?dú)?0分鐘,以置換反應(yīng)容器內(nèi)的空氣為氮?dú)?,并將反?yīng)容器溫度提高到40-90℃,另外再加入引發(fā)劑,持續(xù)反應(yīng)4-24小時,之后得到本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?br>
半連續(xù)式聚合反應(yīng)法(1)預(yù)乳化階段如同所述間歇式聚合反應(yīng)法所述的步驟及反應(yīng)條件,制得一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將部分混合物預(yù)乳化液置入適當(dāng)反應(yīng)容器內(nèi),該反應(yīng)容器具備一攪拌裝置、一外部加熱和冷卻裝置及水銀溫度計,先持續(xù)通入氮?dú)?0分鐘,以置換反應(yīng)容器內(nèi)的空氣為氮?dú)?,并將反?yīng)容器溫度提高到40-90℃,另外再加入引發(fā)劑,持溫30分鐘后繼續(xù)滴加剩余的預(yù)乳化液反應(yīng)4-8小時,預(yù)乳化液滴加完畢后持溫4-8小時,之后得到本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┓稚⒁骸?br>
核一殼聚合反應(yīng)法(1)預(yù)乳化階段除了非氟化(甲基)丙烯酸酯之外,將其它組成物如同所述間歇式聚合反應(yīng)法所述的步驟及反應(yīng)條件進(jìn)行混合,并制得一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將非氟化(甲基)丙烯酸酯、其它特殊類單體、界面活性劑、去離子水置入適當(dāng)反應(yīng)容器內(nèi),該反應(yīng)容器具備一攪拌裝置、一外部加熱和冷卻裝置及水錕溫度計,先持續(xù)通入氮?dú)?0分鐘,以置換反應(yīng)容器內(nèi)的空氣為氮?dú)?,并將反?yīng)容器溫度控制在40-90℃,再將混合物預(yù)乳化液與引發(fā)劑加入反應(yīng)容器內(nèi),持續(xù)反應(yīng)2-6小時,反應(yīng)產(chǎn)物為奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┓稚⒁骸?br>
本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┲圃焖柙现校?甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體占1.5-15重量份數(shù),較佳為5-12重量份數(shù);非氟化(甲基)丙烯酸酯占1.5-15重量份數(shù),較佳者為5-12重量份數(shù);其它特殊類單體占0.5-5重量份數(shù),較佳為0.8-3重量份數(shù);界面活性劑占0.2-3重量份數(shù),較佳為0.5-1.5重量份數(shù);助界面活性劑占0.05-1.5重量份數(shù),較佳為0.2-0.8重量份數(shù);去離子水占60-90重量份數(shù),較佳為65-80重量份數(shù);鏈轉(zhuǎn)移劑占0.05-0.5重量份數(shù),較佳為0.08-0.2重量份數(shù);助溶劑占0.5-15重量份數(shù),較佳為1-5重量份數(shù);引發(fā)劑占0.05-0.5重量份數(shù),較佳為0.08-0.2重量份數(shù);緩沖劑占0.02-0.1重量份數(shù),較佳為0.04-0.08重量份數(shù)。
所述奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┲圃焖璺磻?yīng)溫度介于40-90℃,較佳為55-75℃。
所述奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┲圃焖璺磻?yīng)時間界于4-24小時,較佳為6-16小時。
本發(fā)明的方法制造的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┛梢杂脕硖幚砑徔椘?、皮革、紙業(yè)等,使其具有撥油性和撥水性。處理方式是可依照傳統(tǒng)技術(shù),例如將奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣├煤驀娡?,施加到聚酯纖維紡織品基材上,真空或加熱除去過多的液體后,將處理過的基材空氣干燥或加熱固化,即可使該基材具有撥水和撥油特性。將處理過的基材完全空氣干燥或加熱固化所需的時間會依許多因素,如基材的組成或重量或其上所殘留的液體量等而有所不同。
本發(fā)明的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑膽?yīng)用(1)織物處理將一部份的奈米級氟素?fù)芩畵芊稚⒁河盟♂尩骄酆衔锖繛?.5-2%,使用含浸方式施加到所選織物上,例如尼龍塔夫塔(taffeta)、聚酯纖維或棉家俱布等,在150℃熱處理30秒鐘。
(2)撥水性檢驗(yàn)以AATCC標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法NO.22檢驗(yàn)處理過的織物樣品的撥水性,評定標(biāo)準(zhǔn)參考表一所示。
表一
檢驗(yàn)方法是將250毫升水以細(xì)流方式從27度角倒于伸張在6英寸直徑塑料箍上的織物樣品上。水從懸掛在織物樣品上6英寸的漏斗流下來,去除掉過多水份后,參考公布的標(biāo)準(zhǔn)用自視評估纖物,得到撥水性級數(shù)。
(3)撥油性檢驗(yàn)以從TCC標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法No.118檢驗(yàn)處理過的織物樣的撥油性,評定標(biāo)準(zhǔn)參考表二所示。
表二
檢驗(yàn)方法是將上述一系列有機(jī)液體逐滴加到織物樣品上,從最低編號的檢驗(yàn)溶液開始,在分隔至少5毫米的三個位置上分別滴加一滴(直徑約5毫米或體積0.055毫米)觀察該液滴滿30秒鐘。若在此時間結(jié)束時,三滴中有二滴的形狀仍為球形到半球形,且液滴周緣沒有濕潤織物樣品時,將下一較高編號的檢驗(yàn)液體依相同的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)觀察。該程序持續(xù)到有一檢驗(yàn)液體的三滴中有兩滴不能維持住球形到半球形,或發(fā)生濕潤現(xiàn)象為止??椢锏膿苡托栽u等即為其三滴中有兩滴在30秒內(nèi)保持球形到半球形且沒有濕潤現(xiàn)象的最高編號檢驗(yàn)溶液。
(4)變色性檢驗(yàn)利用X-Rite948測量織物樣品經(jīng)撥水撥油劑處理前后的總色差(ΔE,Totacolor difference)
下面舉例說明本發(fā)明的制造方法,實(shí)施例1利用間歇式聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?I)(1)預(yù)乳化階段先行混合下列成份以制備預(yù)乳化液45克的FA、22克的CHMA、5克的GMA、3克的TMCAC、22.5克的DPM、0.6克的TDM、0.15克的磷酸、0.05克的氫氧化鈉及401.1克的去離子水;將該混合物置入適當(dāng)容器內(nèi),攪拌同時微加熱至35℃,持溫30分鐘,再將混合物經(jīng)由均質(zhì)機(jī)處理2次,均質(zhì)機(jī)的工作壓力為200-250bar,得到一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將該預(yù)乳化液加到裝備著攪拌器,溫度計和冷凝器等的1立升的玻璃反應(yīng)容器內(nèi)。用氮?dú)馔ㄈ朐摬AХ磻?yīng)容器內(nèi)半小時,加熱至70℃,于該預(yù)乳液中加入0.6克的V-50,以引發(fā)聚合反應(yīng),并保持在70℃下10小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量498.8克、固含量為15.1%的聚合物乳液;經(jīng)過Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?5nm。
實(shí)施例2利用間歇式聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?II)(1)預(yù)乳化階段先行混合下列成份以制備預(yù)乳化液45克的FA、17克的CHMA、5克的SA(stearyl acrylate)、2克的2-HEMA(2-hydroxy ethyl methacrylate)、3克的GMA、2.5克的TMCAC、0.6克的C13H27O-(EO)5-H、22.5克的DPM、0.6克的TDM、0.15克的磷酸、0.05克的氫氧化鈉及401.1克的去離子水;將該混合物置入適當(dāng)容器內(nèi),攪拌同時微加熱至35℃,持溫30分鐘;再將混合物經(jīng)由均質(zhì)機(jī)處理2次,均質(zhì)機(jī)的工作壓力為200-250bar,得到一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將該預(yù)乳液加到裝備著攪拌器,溫度計和冷凝器等的IL玻璃反應(yīng)容器內(nèi)。用氮?dú)馔ㄈ朐摬AХ磻?yīng)容器內(nèi)半小時,加熱至70℃,于該預(yù)乳液中加入0.6克的V-50,以引發(fā)聚合反應(yīng),并保持在70℃下10小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量498.6克、固含量為14.9%的聚合物乳液;經(jīng)Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?5nm。
實(shí)施例3利用間歇式聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?III)相同于實(shí)施例2所需原料、重量及聚合方法,改變聚合反應(yīng)溫度及聚合反應(yīng)時間為80℃、7小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量498.1克、固含量為14.7%的聚合物乳液;經(jīng)Zetaslzer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡妄R乳液平均粒徑為53nm。
實(shí)施例4利用間歇式聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?IV)相同于實(shí)施例二所需原料、重量及聚合方法,改變原料TMCAC為DMBLAC(Dimethyl benzyl lauryl ammonium chloride),聚合反應(yīng)溫度及聚合反應(yīng)時間為80℃、7小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量498.1克、固含量為14.6%的聚合物乳液。經(jīng)Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?8nm。
實(shí)施例5利用半連續(xù)式聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?V)(1)預(yù)乳化階段先行混合下列成份以制備預(yù)乳化液25克的FA、4.5克的3-Chloro-2-Hydroxy-propyl methacrylate、2.1克的TMCAC、1.0克的C13H27O-(EO)5-H、22.5克的DPM、0.6克的TDM、0.15克的磷酸、0.05克的氫氧化鈉及401.1克的去離子水;將該混合物置入適當(dāng)容器內(nèi),攪拌同時微加熱至35℃,持溫30分鐘,再將混合物經(jīng)由均質(zhì)機(jī)處理2次,均質(zhì)機(jī)的工作壓力為200-250bar,得到一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將該預(yù)乳化液加到裝備著攪拌器,溫度計和冷凝器等的1立升的玻璃反應(yīng)容器內(nèi)。用氮?dú)馔ㄈ朐摬AХ磻?yīng)容器內(nèi)半小時,加熱至80℃,于該預(yù)乳液中加入0.6克的V-50,以引發(fā)聚合反應(yīng),并保持在80℃下反應(yīng)1小時。接著于5小時內(nèi)平均滴加剩余的預(yù)乳液并持溫4小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量499.2克、固含量為15.2%的聚合物乳液;經(jīng)Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?0nm。
實(shí)施例6利用半連續(xù)式聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?VI)(1)預(yù)乳化階段先行混合下列成份以制備預(yù)乳化液45克的FA、22克的TMCAC、2.2克的(3-Chloro-2-Hydroxy-propyl methacrylate)、2.8克的2-HEMA、2.1克的TMCAC、1.0克的C13H27O-(EO)5-H、22.5克的DPM、0.6克的TDM、0.15克的磷酸、0.05克的氫氧化鈉及401.1克的去離子水;將該混合物置入適當(dāng)容器內(nèi),攪拌同時微加熱至35℃,持溫30分鐘,再將混合物經(jīng)由均質(zhì)機(jī)處理2次,均質(zhì)機(jī)的工作壓力為200-250bar,得到一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段將該預(yù)乳化液秤量50克加到裝備著攪拌器,溫度計和冷凝器等的1立升的玻璃反應(yīng)容器內(nèi)。用氮?dú)馔ㄈ朐摬AХ磻?yīng)容器內(nèi)半小時,加熱至80℃,于該預(yù)乳液中加入0.6克的V-50,以引發(fā)聚合反應(yīng),并保持在80℃下反應(yīng)1小時。接著于5小時內(nèi)平均滴加剩余的預(yù)乳液并持溫4小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量498.2克、固含量為15.1%的聚合物乳液;經(jīng)Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?8nm。
實(shí)施例7利用核-殼聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?VII)(1)預(yù)乳化階段先行混合下列成份以制備預(yù)乳化液30克的FA、15克的CHMA、2.8克的2-HEMA、1.3克的TMCAC、0.7克的C13H27O-(EO)5-H、22.5克的DPM、0.6克的TDM、0.15克的磷酸、0.05克的氫氧化鈉及301.1克的去離子水;將該混合物置入適當(dāng)容器內(nèi),攪拌同時微加熱至35℃,持溫30分鐘,再將混合物經(jīng)由均質(zhì)機(jī)處理2次,均質(zhì)機(jī)的工作壓力為200-250bar,得到一穩(wěn)定的混合物預(yù)乳化液。
(2)乳化聚合階段乳化聚合階段,將22克的CHMA、0.8克的TMCAC、0.3克的C13H27O-(EO)5-H及100克的去離子水置入適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)容器內(nèi),該反應(yīng)容器具有攪拌裝置、一外部加熱和冷卻裝置及水銀溫度計,先持續(xù)通入氮?dú)?0分鐘,以置換反應(yīng)容器內(nèi)的空氣為氮?dú)猓⒎磻?yīng)容器溫度提高到80℃,持續(xù)反應(yīng)1小時,再將混合物預(yù)乳化液、0.5克的V-50加入反應(yīng)容器內(nèi),并將反應(yīng)溫度控制在80℃下,持續(xù)反應(yīng)6小時。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量499.2克、固含量為15.1%的聚合物乳液;經(jīng)Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?2nm。
實(shí)施例8利用核-殼聚合反應(yīng)法制造本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣?VIII)相同于實(shí)施例7所需原料、重量及聚合方法,改變原料CHMA為Styrene。聚合反應(yīng)產(chǎn)生重量499.1克、固含量為14.9%的聚合物乳液;經(jīng)Zetasizer3000HS(2-3000nm)測得氟素?fù)芩畵苡蛣┤橐浩骄綖?5nm。
實(shí)施例9本發(fā)明的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑膿芩约皳苡托缘脑u估將上述實(shí)施例1-8所制備的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┮运♂尦?.5重量%固成分,以制備處理液,將聚酯纖維布品浸置于此處理液內(nèi),經(jīng)壓染機(jī)處理至壓吸率為60%為止,再以120℃烘干2分鐘。所得的聚酯纖維試驗(yàn)布,評估其撥水性及撥油性,結(jié)果列于表三。
對照組1將市售氟素?fù)芩畵苡蛣〢以水稀釋成0.5重量%固成分,以制備處理液,將聚酯纖維布品浸置于此處理液內(nèi),經(jīng)壓染機(jī)處理至壓吸率為60%為止,再以120℃烘干2分鐘。所得的聚酯纖維試驗(yàn)布,評估其撥水性及撥油性,結(jié)果示于表三。
表三
實(shí)施例10本發(fā)明的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑膿芩约皳苡托缘脑u估將上述制造實(shí)施例1-8所制備的奈米吸氟素?fù)芩畵苡蛣┮运♂尦?.5重量%固成分,以制備處理液,將聚酯纖維布品浸置于此處理液內(nèi),經(jīng)壓染機(jī)處理至壓吸率為60%為止,再以170℃烘干1.5分鐘。所得的聚68纖維試驗(yàn)布,評估其撥水性及撥油性,結(jié)果列于表四。
對照組2將市售氟素?fù)芩畵苡蛣〢以水稀釋成0.5重量%固成分,以制備處理液,將聚酯纖維布品浸置于此處理液內(nèi),經(jīng)壓染機(jī)處理至壓吸率為60%為止170℃烘干2分鐘。所得的聚酯纖維試驗(yàn)布,評估其撥水性及撥油性,結(jié)果示于表四。
表四
由此可知,本發(fā)明的奈米級氟素?fù)芩畵苡蛣┦褂糜诟鞣N織物上,相較于市面上販賣的撥水撥油劑,具有更優(yōu)秀的撥水性及撥油性,同時對于織物變色性的影響也有最佳的效果。
雖然本發(fā)明已以較佳實(shí)施例揭露如上,然其并非用以限定本發(fā)明,任何熟悉此技藝者,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi),所作各種的更動與潤飾,都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
附注所述藥品的中英文全名或化學(xué)式分別為FA(CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OCOH=CH2(n=3、4、5、6的化合物其重量比為61∶28∶9∶2),CHMA環(huán)己基甲基丙烯酸酯(Cyclohexyl methacrylate),GMA縮水甘油甲基丙烯酸脂(Glycidyl methacrylate),TMCAC三甲基椰油基氯化銨(Trimethyl coco ammonium chloride),DPM二丙二醇丁醇(Dipropylene glycol monobutylyther),
TDM十二基硫醇(t-Dodecyl mercaptan)SA硬脂丙烯酸酯(stearyl acrylate)2-HEMA2一羥基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethylmethacrylate),V-502,2’偶氮-(2-胺丙烷)鹽酸[2,2’-Azobis(2-amidinopropane)dihydro chloride]。
權(quán)利要求
1.一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣饕蟹瘔嚎肆捌渌鼔嚎肆误w聚合形成的水分散液型態(tài),其特征在于乳液平均粒徑小于100nm。
2.一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是其組成物的成份配比是氟化壓克力及其它壓克力單體5-35重量份數(shù);界面活性劑0.2-3重量份數(shù);助界面活性劑0.05-1.5重量份數(shù);水60-90重量份數(shù);鏈轉(zhuǎn)移劑0.05-0.5重量份數(shù);助溶劑0.5-15重量份數(shù);引發(fā)劑0.05-0.5重量份數(shù);緩沖劑0.02-0.1重量份數(shù);其中所述氟素?fù)芩畵苡蛣┑娜橐浩骄叫∮?00nm。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的氟化壓克力及其它壓克力單體是包含(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體占1.5-15重量份數(shù);非氟化(甲基)丙烯酸酯占1.5-15重量份數(shù);或其它特殊類單體占0.5-5重量份數(shù)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述?甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體是 Rf-(CH2)n-OCOCR3=CH2Rf-COO(CH2)n-CR3=CH2 Rf-O-Ar-CH2OCOCR3=CH2其中Rf為C3-21的聚氟烷基、聚氟鏈烷基或平均分子量500-5000的全氟聚醚基,R1為氫或C1-10的烷基,R2為C1-10的亞烷基,R3為氫或甲基,Ar為含取代基的苯基,n為1-10的整數(shù)。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的非氟?甲基)丙烯酸酯是包括C2-22的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的非氟?甲基)丙烯酸酯包括C6-18的直鏈或支鏈的烷基的(甲基)丙烯酸烷酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的其它特殊類單體是包括N-甲醇基單體、(甲基)丙烯酸羥烷基酯單體、(甲基)丙烯酸烷氧基單體、氯乙烯、鹵化乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯或3-氯-2-羥-丙基-丙烯酸甲酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的N一甲醇基單體是N-甲醇基丙烯酰胺或N-甲醇基甲基丙烯酰胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述?甲基)丙烯酸羥烷基酯單體是長度在C2-4的烷基鏈。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述?甲基)丙烯酸羥烷基酯單體是丙烯酸2一羥基乙酯。
11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述?甲基)丙烯酸羥烷基酯單體是甲基丙烯酸2一羥基乙酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述?甲基)丙烯酸烷氧基單體是具有長度在C2-4的烷基鏈,且每分子含有1-12個氧伸烷基單元。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述?甲基)丙烯酸烷氧基單體是具有長度在C2-4的烷基鏈,且每分子含有4-10個氧伸烷基單元。
14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的界面活性劑包含有陽離子型界面活性劑或非離子型界面活性劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的陽離子型界面活性劑至少包括胺鹽、四級銨鹽或含有氧乙烯的鹽酸銨鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的非離子型界面活性劑是至少包括烷基苯基聚氧乙烯、烷基聚氧乙烯、烷基聚氧環(huán)烯聚氧乙烯、脂肪酸酯、烷基氨基聚氧乙烯、烷酰胺聚氧乙烯、烷基氨基聚(氧乙烯氧丙烯)或烷基氨氧化物。
17.根據(jù)權(quán)利要求2所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的助界面活性劑包含疏水物、低分子量聚合物、烷基醇、烷基硫醇、共單體或油溶型引發(fā)劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求2所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣涮卣魇撬龅闹軇┌状?、異丙醇、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丙酮、丁酮、乙二醇?-甲-2,4-戊二醇、丙二醇、二丙二醇丁醇或二丙二醇。
19.根據(jù)權(quán)利要求2所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣涮卣魇撬龅囊l(fā)劑包括過硫酸銨、過硫酸納、2,2’偶氮-(2-胺丙烷)鹽酸、對偶氮二異丁亞硝酸鹽或過氧化苯酰。
20.根據(jù)權(quán)利要求2所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣?,其特征是所述的緩沖劑包括醋酸、磷酸、蘋果酸、檸檬酸或所述物質(zhì)的鈉鹽或鉀鹽。
21.一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,其特征是它包含下列步驟a.選擇原料配比是氟化壓克力及其它壓克力單體5-35重量份數(shù);界面活性劑0.2-3重量份數(shù);助界面活性劑0.05-1.5重量份數(shù);水60-90重量份數(shù);鏈轉(zhuǎn)移劑0.05-0.5重量份數(shù);助溶劑0.5-15重量份數(shù);引發(fā)劑0.05-0.5重量份數(shù);緩沖劑0.02-0.1重量份數(shù);將各組成物均勻混合;b.利用均質(zhì)機(jī)處理所述步驟a的混合物,其工作壓力為100-500bar,且處理2次以上,以形成一混合物預(yù)乳化液;c.將所述步驟b的混合物預(yù)乳化液再進(jìn)行乳化聚合反應(yīng),所需反應(yīng)溫度為40-90℃,所需反應(yīng)時間為4-24小時。
22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒ǎ涮卣魇撬龅闹圃旆椒ㄋ褂玫木酆戏磻?yīng)包括微乳化聚合法或迷你乳化聚合法。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒ǎ涮卣魇撬龅木酆戏ǖ姆磻?yīng)方式包括間歇式聚合反應(yīng)法、半連續(xù)式聚合反應(yīng)法或核一殼聚合反應(yīng)法。
24.根據(jù)權(quán)利要求21所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,其特征是所述的步驟b包括增加一加熱程序,使各組成物均勻混合。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,其特征是所述加熱程序的溫度?0-50℃。
26.根據(jù)權(quán)利要求21所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,其特征是所述的氣化壓克力及其它壓克力單體包含有(甲基)丙烯酸全氟烷基乙酯單體或丙烯酸全氟聚醚基乙酯單體占5-12重量份數(shù);非氟化(甲基)丙烯酸酯占5-12重量份數(shù);或其它特殊類單體占0.8-3重量份數(shù)。
27.根據(jù)權(quán)利要求21所述的奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┑闹圃旆椒?,其特征是所述的界面活性劑?.5-1.5%重量份數(shù);助界面活性劑占0.2-0.8重量份數(shù);水占65-80重量份數(shù);鏈轉(zhuǎn)移劑占0.08-0.2重量份數(shù);助溶劑占1-5重量份數(shù);引發(fā)劑占0.08-0.2重量份數(shù)及緩沖劑占0.04-0.08重量份數(shù)。
全文摘要
一種奈米級的氟素?fù)芩畵苡蛣┘捌渲圃旆椒ǎ撃蚊准壍姆負(fù)芩畵苡蛣┦且云骄叫∮?00nm的水分散液型態(tài)存在,且其乳液粒徑大小分布均一,安定性佳,可用于處理各類纖維制品、皮革制品及紙類。
文檔編號C08F2/24GK1590411SQ0315652
公開日2005年3月9日 申請日期2003年9月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月3日
發(fā)明者黃培元, 邱人仁 申請人:福盈科技化學(xué)股份有限公司