專利名稱：聚縮醛樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有高剛性、且尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性也優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物。
背景技術(shù)：
聚縮醛樹脂在機(jī)械特性、熱特性、電氣特性、滑動性、成形性等方面具有優(yōu)良的特性，在電氣設(shè)備、汽車部件、精密機(jī)械部件等中主要用作結(jié)構(gòu)材料或機(jī)構(gòu)部件等廣泛使用。但是，隨著聚縮醛樹脂利用領(lǐng)域的擴(kuò)大，所要求的特性有日益高度化、復(fù)合化、特殊化的傾向。一個例子是，有時要求維持聚縮醛樹脂本來具有的優(yōu)良的成形性和表面狀態(tài)等，且使剛性、表面硬度、滑動特性等進(jìn)一步提高的材料。針對這種要求，本發(fā)明者們在特開2002-3694號公報中提出了，在聚縮醛樹脂中配合具有支化、交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚縮醛共聚物而得到的聚縮醛樹脂組合物。但是，據(jù)說本發(fā)明者們其后進(jìn)行了更詳細(xì)地研究，在該技術(shù)中，一方面使聚縮醛樹脂組合物的剛性、表面硬度、滑動特性提高，但不一定能夠滿足尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性方面。
其中，尺寸穩(wěn)定性是涉及例如齒輪等機(jī)構(gòu)部件的重要特性，在尺寸穩(wěn)定性不合適的場合，由于機(jī)械內(nèi)部的環(huán)境溫度的上升引起后收縮，在齒輪的情況下發(fā)生嚙合不吻合，結(jié)果產(chǎn)生轉(zhuǎn)矩傳送差等問題。為了解決這些問題，一般的做法是，在成形后在樹脂的熔點以下的溫度下進(jìn)行長時間退火，使聚縮醛樹脂的結(jié)晶狀態(tài)穩(wěn)定化，由此使尺寸精度提高。該方法不僅使成本增高，而且在緊接著成形之后發(fā)生急劇的結(jié)晶收縮和在成形品內(nèi)部產(chǎn)生缺陷，也成為使耐久性降低的原因。
另外，在上述那樣的機(jī)構(gòu)部件等中，抑制在一定載荷下的變形、且需要長的使用壽命的情況是多的，蠕變特性也是重要的特性。這樣，尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性都要求進(jìn)一步的改良。
除了上述以外，作為配合了特性和結(jié)構(gòu)等不同的兩種以上的聚縮醛樹脂而成的聚縮醛樹脂組合物的公開，可見于特開2001-2886號公報、特開2001-2885號公報、特開平9-241476號公報、特開平5-279551號公報、特開平4-108848號公報、特開平263454號公報、特開平3-756號公報、特開平1-20258號公報、特開昭59-129247號公報、特開昭50-30949號公報、特開昭49-58145號公報、特開昭48-97955號公報、特開昭48-30749號公報、特開昭47-14249號公報等。
但是，在這些公報中，沒有公開具有高剛性、且尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性也優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為解決上述課題，提供具有高剛性、且尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性也優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物。
本發(fā)明者們?yōu)榱藢崿F(xiàn)前述目的進(jìn)行了銳意研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過配合兩種具有特定結(jié)構(gòu)和特性等的聚縮醛樹脂，可提供滿足了高剛性、尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性的所有方面的材料，由此完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及一種聚縮醛樹脂組合物，其由99.9～90重量份熔融指數(shù)為1～50g/min的線型聚縮醛樹脂(A)和0.1～10重量份熔融指數(shù)為0.1～10g/min的支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)配合而成，所述線型聚縮醛樹脂(A)是由99.5～97.5重量％的三噁烷(a)和0.5～2.5重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)共聚合而得到的、所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)是由99.49～95.0重量％的三噁烷(a)、0.5～4.0重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)和0.01～1.0重量％的官能基數(shù)為3至4的多官能縮水甘油醚化合物(c)共聚合而得到的，其中，線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)與支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)的比率滿足下述式(1)的關(guān)系0.02≤MIB/MIA≤1.5 (I)式中，MIA是線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)，MIB是支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)。
具體實施例方式
以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。首先，在本發(fā)明中使用的所述線型聚縮醛樹脂(A)是由99.5～97.5重量％的三噁烷(a)和0.5～2.5重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)共聚合而得到的、熔融指數(shù)為1～50g/min的線型聚縮醛樹脂。而且，在本申請中規(guī)定的熔融指數(shù)是根據(jù)ASTM D-1238，在190℃、載荷2160克的條件下測定的。
作為用于制造線型聚縮醛樹脂(A)的主原料的三噁烷(a)，是甲醛的環(huán)狀三聚體，通常是通過在酸性催化劑的存在下使甲醛水溶液反應(yīng)而得到，并將其用蒸餾等方法進(jìn)行精制后使用。在聚合中使用的三噁烷(a)是優(yōu)選盡量不含有甲醇、甲酸等雜質(zhì)。
另外，用于同上述的三噁烷(a)共聚合而制造線型聚縮醛樹脂(A)的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)，是在一個分子中具有1個環(huán)狀醚單元或環(huán)狀甲醛單元的化合物，可列舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、氧化苯乙烯、氧雜環(huán)丁烷、3，3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、三氧雜環(huán)丁烷(トリオキセパン，trioxepane)、1，3-二氧雜戊環(huán)、乙二醇縮甲醛、丙二醇縮甲醛、二甘醇縮甲醛、三甘醇縮甲醛、1，4-丁二醇縮甲醛、1，5-戊二醇縮甲醛、1，6-己二醇縮甲醛等，其中優(yōu)選使用選自環(huán)氧乙烷、1，3-二氧雜戊環(huán)、1，4-丁二醇縮甲醛和二甘醇縮甲醛之中的一種或兩種以上。
在本發(fā)明中使用的線型聚縮醛樹脂(A)中，這些選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)的共聚合比率是，99.5～97.5重量％的三噁烷(a)對0.5～2.5重量％的化合物(b)。在化合物(b)的共聚合比率比該范圍過少時，難以得到作為本發(fā)明的目的的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物，而在共聚合比率過多時，難以得到作為本發(fā)明的目的的具有高剛性、且尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性也優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物，所以過少或過多均是不優(yōu)選的?；衔?b)的特別優(yōu)選的共聚合比率是0.7～2.0重量％。
在本發(fā)明中使用的線型聚縮醛樹脂(A)通常添加適量的分子量調(diào)節(jié)劑，并以采用陽離子聚合催化劑進(jìn)行本體聚合等的方法得到。作為分子量調(diào)節(jié)劑，可示例出甲縮醛、甲氧基甲縮醛、二甲氧基甲縮醛、三甲氧基甲縮醛、甲醛二正丁基醚等具有烷氧基的低分子量縮醛化合物、甲醇、乙醇、丁醇等醇類、酯化合物、酸化合物、水等。其中，特別優(yōu)選的是具有烷氧基的低分子量縮醛化合物。
作為陽離子聚合催化劑，可列舉出四氯化鉛、四氯化錫、四氯化鈦、三氯化鋁、氯化鋅、三氯化釩、三氯化銻、五氟化磷、五氟化銻、三氟化硼、三氟化硼二乙酰配合物、三氟化硼二丁酰配合物、三氟化硼二噁烷鹽、三氟化硼乙酐、三氟化硼三乙胺配合物等三氟化硼配位化合物、高氯酸、高氯酸乙酰酯、高氯酸叔丁酰酯、羥基乙酸、三氯乙酸、三氟乙酸、對甲苯磺酸等無機(jī)和有機(jī)酸、三乙基氧鎓四氟硼酸鹽、三苯基甲基六氟銻酸鹽、芳基重氮化六氟磷酸鹽、芳基重氮化四氟硼酸鹽等復(fù)合鹽化合物、二乙基鋅、三乙基鋁、二乙基氯化鋁等烷基金屬鹽、雜多酸、同多酸等。其中，特別優(yōu)選的是三氟化硼、三氟化硼二乙酰配合物、三氟化硼二丁酰配合物、三氟化硼二噁烷鹽、三氟化硼乙酐、三氟化硼三乙胺配合物等三氟化硼配位化合物。這些催化劑也可在有機(jī)溶劑等中預(yù)先稀釋而使用。
對于制造在本發(fā)明中使用的線型聚縮醛樹脂(A)，聚合裝置是不特別受限定的，可以使用公知的裝置，最好使用帶有2軸葉片等的連續(xù)式聚合裝置。另外，聚合溫度優(yōu)選保持在65～135℃。聚合后的催化劑的失活處理是在聚合反應(yīng)后向從聚合機(jī)中排出的生成反應(yīng)物或者聚合機(jī)中的反應(yīng)生成物中加入堿性化合物或其水溶液等而進(jìn)行。
作為用于中和并失活聚合催化劑的堿性化合物，可使用氨、三乙胺、三丁基胺、三乙醇胺、三丁醇胺等胺類，或者堿金屬、堿土類金屬的氫氧化物鹽類、其它公知的催化劑失活劑。另外，在聚合反應(yīng)后，優(yōu)選向生成物中迅速地加入這些的水溶液，使它們失活。這些聚合方法和失活方法進(jìn)行后，根據(jù)需要，用已經(jīng)公知的方法進(jìn)一步進(jìn)行洗滌、未反應(yīng)單體的分離回收、干燥等。
在本發(fā)明中使用的線型聚縮醛樹脂(A)是如上述得到，其熔融指數(shù)被調(diào)整成1～50g/min。熔融指數(shù)比該范圍過小時，則通過配合后述的支化或交聯(lián)的甲縮醛樹脂(B)，難以得到兼有高剛性和尺寸穩(wěn)定性的樹脂組合物，而在熔融指數(shù)比該范圍過大時，也難以得到具有高剛性、尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物，所以過大或過小均是不優(yōu)選的。
其次，在本發(fā)明中使用的所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)是由99.49～95.0重量％的三噁烷(a)、0.5～4.0重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)和0.01～1.0重量％的官能基數(shù)為3至4的多官能縮水甘油醚化合物(c)共聚合而得到，是熔融指數(shù)為0.1～10g/min的支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂。
用于制造所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的三噁烷(a)和選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)是如有關(guān)前述線型聚縮醛樹脂(A)的說明中所詳述的那些化合物。用于制造所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的化合物(b)與用于制造線型聚縮醛樹脂(A)的化合物(b)可以是相同的，也可以是不同的。
而且，作為用于制造所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的官能基數(shù)為3至4的多官能縮水甘油醚化合物(c)，是一分子中具有3至4個縮水甘油醚單元的化合物的總稱。但不特別限于這種化合物，具體地說，優(yōu)選使用三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚和季戊四醇四縮水甘油醚的一種或兩種以上。
在本發(fā)明中使用的所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)是由99.49～95.0重量％的如上述的三噁烷(a)、0.5～4.0重量％的化合物(b)和0.01～1.0重量％的官能基數(shù)為3至4的多官能縮水甘油醚化合物(c)共聚合而得到的。化合物(b)和多官能縮水甘油醚化合物(c)的共聚合比率比這個范圍過少和過多時，均難以通過將這種支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)配合至前述線型聚縮醛樹脂(A)中而得到具有高剛性與兼有尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性的聚縮醛樹脂組合物。作為支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)，化合物(b)的特別優(yōu)選的共聚合比率是0.7～3.0重量％，多官能縮水甘油醚化合物(c)的特別優(yōu)選的共聚合比率是0.02～0.5重量％。
在本發(fā)明中使用的所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)與在本發(fā)明中使用的線型聚縮醛樹脂(A)同樣地，通常添加適量的分子量調(diào)節(jié)劑，并以采用陽離子聚合催化劑進(jìn)行本體聚合等的方法得到。而且，聚合裝置、聚合條件、聚合后的催化劑的失活處理以及隨后進(jìn)行的后處理等，也可按照線型聚縮醛樹脂(A)的制造方法進(jìn)行。
這樣得到的、在本發(fā)明中使用的所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)，其熔融指數(shù)被調(diào)整成0.1～10g/min。熔融指數(shù)比該范圍過小時，難以得到兼有高剛性和尺寸穩(wěn)定性的樹脂組合物，而在熔融指數(shù)比該范圍過大時，難以得到具有高剛性、且尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性也優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物，所以過大或過小均是不優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物是由在99.9～90重量份的如上述的線型聚縮醛樹脂(A)中配合0.1～10重量份的支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)而成，選擇(A)和(B)以使得它們的熔融指數(shù)的比率滿足下述式(1)的關(guān)系0.02≤MIB/MIA≤1.5 (I)式中，MIA是線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)，MIB是支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)。
支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的配合量比上述范圍過少時，難以得到具有高剛性、且尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性也優(yōu)良的聚縮醛樹脂組合物，而該配合量比上述范圍過多時，難以兼有尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性，所以過大或過小均是不優(yōu)選的。
而且，支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)MIB和線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)MIA的比率MIB/MIA是不滿0.02時，難以兼有高剛性和尺寸穩(wěn)定性與蠕變特性，而熔融指數(shù)比率MIB/MIA超過1.5時，難以得到高剛性和尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良的樹脂組合物，所以過大或過小均是不優(yōu)選的。
另外，在本發(fā)明中，線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)、支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)和它們的配合比率特別優(yōu)選被調(diào)整成，使得在線型聚縮醛樹脂(A)中配合支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)而成的聚縮醛樹脂組合物的熔融指數(shù)相對于線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)滿足下述式(2)的關(guān)系0.7≤MIA/MIAB≤1.4(2)式中，MIA是線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)，MIAB是聚縮醛樹脂組合物的熔融指數(shù)。
線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)MIA與聚縮醛樹脂組合物的熔融指數(shù)MIAB的比率MIA/MIAB比上述范圍過小或過大時，均難以兼有高剛性、尺寸穩(wěn)定性、蠕變特性，所以均是不優(yōu)選的。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物基本上是通過將線型聚縮醛樹脂(A)和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)進(jìn)行熔融混煉處理而制備成。處理條件最好是在180～270℃的溫度下熔融混煉30秒以上。而制備方法的具體形式是不特別限定的。適用的制備方法是，用單螺桿或雙螺桿的擠塑機(jī)或其它的熔融混煉裝置將必要的成分混煉、制成成形用粒料等公知的設(shè)備和方法。
在本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物，優(yōu)選配合根據(jù)需要而選擇的各種穩(wěn)定劑。作為穩(wěn)定劑，可例舉出受阻的苯酚系化合物、含氮化合物、堿或堿土類金屬的氫氧化物、無機(jī)鹽、羧酸鹽等之中的一種或兩種以上。另外，只要不阻礙本發(fā)明的目的和效果，根據(jù)需要，可添加熱塑性樹脂常用的添加劑，例如染料、顏料等著色劑、潤滑劑、脫模劑、抗靜電劑、表面活性劑、或有機(jī)高分子材料、無機(jī)或有機(jī)的纖維狀、粉粒狀、平片狀的填充劑等之中的一種或兩種以上。
本發(fā)明的聚縮醛樹脂組合物兼?zhèn)涓邉傂?、尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性。而且，表面硬度、滑動特性等也優(yōu)良，適宜在電氣設(shè)備、汽車部件、精密機(jī)械部件等中用作結(jié)構(gòu)材料或機(jī)構(gòu)部件等。
實施例以下，通過實施例，具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于此。又，評價是按如下的方法進(jìn)行。
熔融指數(shù)(MI)是根據(jù)ASTM D-1238，在190℃、載荷2160g的條件下測定。
通過以六氟異丙醇d2為溶劑的1H-NMR測定，確認(rèn)其共聚合組成。

成形ISO拉伸試驗片，根據(jù)ISO方法測定。
成形ISO拉伸試驗片，將該試驗片在溫度23℃、濕度50％的空調(diào)室中放置24小時后，測定試驗片的尺寸(縱向的長度)。其后，在70℃×5小時的條件下處理試驗片，再在上述空調(diào)室中放置24小時之后，測定尺寸，將初始的尺寸和處理后的尺寸之差作為尺寸變化量。
成形ISO拉伸試驗片，使用杠桿載荷方式拉伸蠕變試驗器進(jìn)行破壞壽命的測定，根據(jù)破壞壽命的程度，評價分為良、可和不可。
制造例1～9、比較制造例1～9使用在外側(cè)帶有導(dǎo)通熱(冷)介質(zhì)的夾套、斷面為2個圓一部分重疊的形狀的葉片和帶有葉片的旋轉(zhuǎn)軸而構(gòu)成的連續(xù)式混合反應(yīng)機(jī)，將帶有葉片的2根旋轉(zhuǎn)軸分別以150rpm旋轉(zhuǎn)，一般將三噁烷(a)、選自單官能環(huán)狀醚化合物、單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)和多官能縮水甘油醚化合物(c)以表1、表2中所示的比率加入，還連續(xù)地供給縮甲醛作為分子量調(diào)節(jié)劑，連續(xù)地添加供給相對于三噁烷為0.005重量％的催化劑三氟化硼，進(jìn)行本體聚合。一邊將從聚合機(jī)中排出的反應(yīng)生成物迅速地通過破碎機(jī)，一邊將其加入至含有0.05重量％的三乙胺的60℃的水溶液而使催化劑失活。再經(jīng)分離、洗滌、干燥后，得到粗聚縮醛樹脂(線型聚縮醛樹脂和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂)。
接著，相對于該粗聚縮醛樹脂100重量份，添加3重量％的三乙胺的5重量％水溶液，0.3重量％的季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，用雙螺桿擠塑機(jī)在210℃熔融混煉，以除去不穩(wěn)定部分，得到顆粒狀的聚縮醛樹脂(線型聚縮醛樹脂A1～A3、a1～a4、和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂B1～B6、b1～b5)，用于聚縮醛樹脂組合物的制備。
這些聚縮醛樹脂的組成和熔融指數(shù)示于表1、表2中。
實施例1～9用制造例的方法得到的本發(fā)明規(guī)定范圍內(nèi)的線型聚縮醛樹脂和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂以表3中所示的本發(fā)明的范圍內(nèi)的比率和本發(fā)明的范圍內(nèi)的熔融指數(shù)的比率配合，用雙螺桿擠塑機(jī)在210℃熔融混煉，得到顆粒狀的聚縮醛樹脂組合物，用前述的方法評價物理性能。結(jié)果示于表3中。
由于構(gòu)成縮醛樹脂組合物的線型聚縮醛樹脂和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂、配合比率和熔融指數(shù)的比率均是在本發(fā)明的范圍內(nèi)，所以可知兼?zhèn)涓邉傂?、尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性。而且，高剛性的性質(zhì)均被充分體現(xiàn)。
比較例1～15如表3中所示，將線型聚縮醛樹脂和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂、配合比率和熔融指數(shù)的比率之中的至少一個改變成本發(fā)明的范圍外的條件的情況下進(jìn)行配合，用雙螺桿擠塑機(jī)在210℃熔融混煉，得到顆粒狀的聚縮醛樹脂組合物，用前述的方法評價物理性能。結(jié)果示于表3中。
又，比較例14和15是表示在線型聚縮醛樹脂中沒有配合支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂的情況。可知在構(gòu)成縮醛樹脂組合物的線型聚縮醛樹脂和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂、配合比率和熔融指數(shù)的比率均是在本發(fā)明的范圍之外的情況下，難以兼?zhèn)涓邉傂浴⒊叽绶€(wěn)定性和蠕變特性。
又，表中的縮寫是如下。
(b)成分DO1，3-二氧雜戊環(huán)BF1，4-丁二醇縮甲醛
(c)成分TMPTGE三羥甲基丙烷三縮水甘油醚PETGE季戊四醇四縮水甘油醚表1

表2

*聚縮醛樹脂因為是不溶于六氟異丙醇d2，所以表示加入值表3

權(quán)利要求
1.一種聚縮醛樹脂組合物，其由99.9～90重量份熔融指數(shù)為1～50g/min的線型聚縮醛樹脂(A)和0.1～10重量份熔融指數(shù)為0.1～10g/min的支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)配合而成，所述線型聚縮醛樹脂(A)是由99.5～97.5重量％的三噁烷(a)和0.5～2.5重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)共聚合而得到的、所述支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)是由99.49～95.0重量％的三噁烷(a)、0.5～4.0重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)和0.01～1.0重量％的官能基數(shù)為3至4的多官能縮水甘油醚化合物(c)共聚合而得到的，所述聚縮醛樹脂組合物的特征在于，線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)的比率滿足下述式(1)的關(guān)系0.02≤MIB/MIA≤1.5 (I)式中，MIA是線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)，MIB是支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚縮醛樹脂組合物，其中線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)、支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)的熔融指數(shù)和它們的配合比率被調(diào)整成以使得在線型聚縮醛樹脂(A)和支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)配合而成的聚縮醛樹脂組合物的熔融指數(shù)相對于線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)滿足下述式(2)的關(guān)系0.7≤MIA/MIAB≤1.4 (2)式中，MIA是線型聚縮醛樹脂(A)的熔融指數(shù)，MIAB是聚縮醛樹脂組合物的熔融指數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中多官能縮水甘油醚化合物(c)是選自三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚和季戊四醇四縮水甘油醚之中的一種或兩種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚縮醛樹脂組合物，其中化合物(b)是選自環(huán)氧乙烷、1，3-二氧雜戊環(huán)、1，4-丁二醇縮甲醛和二甘醇縮甲醛之中的一種或兩種以上。
全文摘要
本發(fā)明提供兼具高剛性、尺寸穩(wěn)定性和蠕變特性的聚縮醛樹脂組合物。其由99.9～90重量份熔融指數(shù)為1～50g/min的線型聚縮醛樹脂(A)和0.1～10重量份熔融指數(shù)為0.1～10g/min的支化或交聯(lián)的聚縮醛樹脂(B)配合而成，所述(A)是由99.5～97.5重量％的三噁烷(a)和0.5～2.5重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)共聚合而得到的、所述(B)是由99.49～95.0重量％的三噁烷(a)、0.5～4.0重量％的選自單官能環(huán)狀醚化合物和單官能環(huán)狀縮甲醛化合物的化合物(b)和0.01～1.0重量％的官能基數(shù)為3至4的多官能縮水甘油醚化合物(c)共聚合而得到的，(A)的熔融指數(shù)MI
文檔編號C08L59/04GK1461772SQ0313705
公開日2003年12月17日 申請日期2003年5月30日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月30日
發(fā)明者川口邦明, 大川秀俊, 田島義久 申請人:寶理塑料株式會社