專利名稱：蓋密封墊形成用組合物及使用其的蓋用密封墊的制造方法
蓋用密封墊的制造方法本發(fā)明涉及單液硬化型蓋密封墊(packing)形成用組合物，以及使用該組合物的、具有優(yōu)良物性的蓋用密封墊的制備方法。
向來，聚氨酯彈性體制品有較高的抗張強(qiáng)度、耐疲勞性、良好的低溫柔軟性、耐磨耗性等優(yōu)良的物理性質(zhì)。
因此，聚氨酯彈性體廣泛用于生產(chǎn)輥類、密封墊類、各種機(jī)械部件，汽車部件和電子機(jī)器部件等。
聚氨酯樹脂的一般制造方法，例如，是用高分子多羥基化合物和作為擴(kuò)鏈劑的低分子多羥基化合物與有機(jī)二異氰酸酯化合物在催化劑或者無催化劑條件下反應(yīng)得到。
該方法可進(jìn)一步分為兩類一類是將上述的三組份同時加入反應(yīng)器讓其反應(yīng)，稱為一次性注入法(one shot)；另一類是先使高分子多羥基化合物與有機(jī)二異氰酸酯化合物進(jìn)行反應(yīng)，生成末端基為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體，然后將得到的該聚氨酯預(yù)聚體與低分子多羥基化合物進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)，稱為預(yù)聚物法。
例如，特開昭63-8685號公報中，聚氨酯彈性體的合成方法是將聚酯多元醇與二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)生成末端基為異氰酸酯的聚氨酯預(yù)聚體，將該預(yù)聚體作為主要成分，以1，4-丁二醇和三羥甲基丙烷的混合物為交聯(lián)劑，使兩者進(jìn)行反應(yīng)，并在140℃下進(jìn)行后熟化，得到硬度為78～80(JIS-A)的聚氨酯彈性體。這種方法得到的聚氨酯彈性體機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良，特別適用于作為電子照相復(fù)印機(jī)的清潔部件材料。
聚氨酯樹脂用在包裝罐、開口桶等容器的蓋用密封墊的例子已在特開昭61-9481號公報中有所記載。該技術(shù)中，將以聚氨酯預(yù)聚體為主成份的第一液體與以多元醇為主成分的第二液體進(jìn)行混合，混合時調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度在0～60℃范圍內(nèi)，以使得混合物的粘度在200～20,000mPa.s范圍。
在用工業(yè)機(jī)械進(jìn)行注入成型操作時，將主要成分和硬化劑成分分別置于不同的桶槽中，用計量泵從各自的桶槽中按一定的比例將主要成分和硬化劑成分送入到混合裝置中?；旌蠒r，用機(jī)械攪拌或利用高壓沖擊的方法進(jìn)行攪拌，然后將混合物注入到成型模具中，并進(jìn)行一定時間的熱處理，即得到彈性體成型品。
在用機(jī)械攪拌進(jìn)行攪拌時，因為一般是在常壓下進(jìn)行，所以在將主要成分和硬化劑成分的混合物送入到模具中時需要一定的時間，因此，在縮短硬化時間方面有一定限制。另一方面，在用高壓沖擊的混合方法進(jìn)行攪拌時，需要有一定功率的高壓泵，并對模具的密封性要求較高。
雖然對于象地板材料等大面積的被覆材料進(jìn)行施工時，可采用噴涂的方式，但對于象本發(fā)明中的蓋用密封材料等形狀的物品，不能采用噴涂的方式進(jìn)行施工。
不管是特開昭61-9481號公報中所用的雙液型蓋用密封墊組合物，還是封端異氰酸酯與多羥基化合物組成的單液型蓋用密封墊組合物，在硬化、(封端異氰酸酯的)分解或為了使反應(yīng)快速進(jìn)行對反應(yīng)用混合物進(jìn)行加熱時，混合物在硬化前粘度一般會下降，這會造成下述諸多問題如果對注射成型場所中的蓋進(jìn)行移動，由于振動會使密封墊層的厚度不均一；并且，從蓋的溝槽中流出的反應(yīng)液會對加熱爐內(nèi)的生產(chǎn)線造成污染；注射終了時，注射口的反應(yīng)液也容易滴落到蓋的溝槽外的地方，也造成污染。
本發(fā)明的目的是要解決上述以往技術(shù)中存在的問題，提供了一種蓋密封墊形成用組合物及使用其的蓋用密封墊的制造方法。形成該密封墊的組合物為單液硬化型，不需要主要成分和硬化劑二液體或三液體的混合設(shè)備，在加熱除去封端基團(tuán)的同時，反應(yīng)也結(jié)束，得到機(jī)械強(qiáng)度等性能良好的固化物。本發(fā)明的另一目的是提供這樣的蓋密封墊形成用組合物以及使用其的蓋用密封墊的制造方法，即形成該密封墊的組合物不需用高功率的高壓泵輸送，也不要求模具有很好的密封性，混合后通過對模具加溫混合物在數(shù)分鐘內(nèi)可硬化，硬度較小時也可以脫模，且具有良好的可注射性、流水線操作性和流變性質(zhì)等。
本發(fā)明人經(jīng)過認(rèn)真調(diào)查和實驗，發(fā)現(xiàn)采用封端異氰酸酯、含活潑氫化合物、有機(jī)物粉末以及無機(jī)物粉末等可以達(dá)到上述目的，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明包括以下兩方面的內(nèi)容(1)蓋用密封墊形成用組合物，以含(A)封端異氰酸酯，(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，(C)平均粒徑為40～250μm的有機(jī)物粉末，以及(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末為特征。
(2)蓋用密封墊的制造方法，其特征在于將上述蓋用密封墊形成用組合物在100～250℃加熱使其硬化。
以下對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。
本發(fā)明中的(A)封端異氰酸酯是將芳香族多異氰酸酯、脂肪族多異氰酸酯、脂環(huán)族多異氰酸酯以及它們的改性體等的異氰酸酯類，與封端劑反應(yīng)后得到的、用異氰酸酯基封端的產(chǎn)物。
上述的異氰酸酯類具體可舉出2，4-甲苯撐二異氰酸酯、2，6-甲苯撐二異氰酸酯、苯撐二甲基-1，4-二異氰酸酯、苯撐二甲基-1，3-二異氰酸酯、苯撐二甲基-1，2-二異氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’-二苯基醚二異氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’-二異氰酸酯、2，2’-二苯基丙烷-4，4’-二異氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二異氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二異氰酸酯、m-苯撐二異氰酸酯、p-苯撐二異氰酸酯、萘-1，4-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、3，3’-二甲氧基二苯基-4，4’-二異氰酸酯、四甲基苯撐二甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯；四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯；氫化甲苯撐二異氰酸酯、氫化苯撐二甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基苯撐二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯；還包括以上這些有機(jī)二異氰酸酯的氨基甲酸酯改性體、脲基甲酸酯改性體、尿素改性體、縮二脲改性體、碳化二亞胺改性體、呋喃坦啶亞胺(ウレトンイミン)改性體、脲基二酮(ウレトジオン)改性體、三聚異氰酸酯改性體等。以上這些化合物可以單獨使用，也可以兩種或多種化合物混合使用。
另外，這些多異氰酸酯類化合物與含活潑氫化合物反應(yīng)得到的末端為異氰酸酯基的預(yù)聚物也同樣適用。
作為異氰酸酯類，優(yōu)選2，4-甲苯撐二異氰酸酯和2，6-甲苯撐二異氰酸酯(以下簡稱為TDI)的混合物、二苯基甲烷二異氰酸酯、碳化二亞胺化二苯基甲烷二異氰酸酯用于這種預(yù)聚物的合成。
所謂上述含活潑氫的化合物，是形成通常聚氨酯樹脂的組份，可舉出如己二酸酯類多元醇、內(nèi)酯類多元醇、碳酸酯類多元醇、醚類多元醇等高分子多元醇。
其中，醚類多元醇是優(yōu)選的活潑氫化合物，具體例子如聚亞氧烷基多元醇。作為這種多元醇，以2～4官能的低分子含活潑氫化合物為引發(fā)劑，由環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等烯化氧開環(huán)聚合得到的數(shù)均分子量在500～10,000之間的物質(zhì)是優(yōu)選的。另外，環(huán)氧丙烷含量在50％以上的烯化氧是優(yōu)選的。
異氰酸酯末端基預(yù)聚物例如可以在過量的異氰酸酯類化合物中加入含活潑氫化合物，在80～90℃反應(yīng)1～2小時得到。其中，預(yù)聚物異氰酸酯基含量優(yōu)選為1～20重量％，更優(yōu)選2～10重量％。
為抑制異氰酸酯基團(tuán)的活性而采用的封端劑可以用ε-己內(nèi)酰胺、甲基乙基酮肟、乙酰乙酸乙酯等。
對異氰酸酯基的封端反應(yīng)，可以是在異氰酸酯化合物中加入封端劑使其反應(yīng)，以得到封端異氰酸酯化合物。但在異氰酸酯化合物為末端異氰酸酯基預(yù)聚物的情況下，為簡化操作，優(yōu)選在末端異氰酸酯基預(yù)聚物制備反應(yīng)后，接著進(jìn)行異氰酸酯的封端反應(yīng)。
在進(jìn)行異氰酸酯的封端反應(yīng)時，優(yōu)選封端劑的用量與異氰酸酯類的用量為等摩爾或稍過量。為處理方便，以封端異氰酸酯化合物在常溫到80℃之間為液體狀態(tài)為佳。
(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，可以舉出多元醇、多元胺等化含物。它們的數(shù)均分手量以在62～12,000為好。
多元醇可以是上述用于合成異氰酸酯末端基預(yù)聚物的高分子多元醇。另外，分子量為62～500的低分子多元醇也很適用。具體的化合物的例子有乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、二甘醇、環(huán)己烷-1，4-二醇、環(huán)己烷-1，4-二甲醇、二羥甲基庚烷、二聚酸二元醇、三羥甲基丙烷、甘油、 己三醇、四元醇、或雙酚-A、氫化雙酚-A以及這些化合物與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加成物，還有N，N，N’，N’-四(2-羥丙基)乙二胺。
多元胺舉出3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷、3-氨基-1-環(huán)己基氨基丙烷、異佛爾酮二胺、1，3-雙(氨甲基)環(huán)己烷等數(shù)均分子量為500以下的低分子多元胺，也可以是將聚醚多元醇的末端羥基變換成氨基的聚亞氧烷基多元胺等數(shù)均分子量為500以上的高分子多元胺。具體來講，有數(shù)均分子量為1,000～5,000、氨基官能團(tuán)數(shù)為2～3的高分子多元胺，是Hatsuman(ハンツマン)公司的市售商品。
與異氰酸酯基反應(yīng)后構(gòu)成聚氨酯的硬段的情況下，低分子多元胺的反應(yīng)活性稍微低些較好，但含有鹵素的MOCA(4，4’-甲叉雙氯苯胺)因為其毒性，以不用為好。
低分子多元胺的氨基，從反應(yīng)性考慮，以在氨基的鄰位有烷基的芳香胺或芳香仲胺為好。脂肪族伯二胺由于其與異氰酸酯基的反應(yīng)性太大，不易得到高分子彈性體。
氨基與羥基比較，與異氰酸酯基的反應(yīng)性有很大不同。在二者同時存在下，氨基與異氰酸酯很容易先進(jìn)行反應(yīng)，而羥基則不易反應(yīng)，結(jié)果使分子量無法增長，易于使得到的樹脂的機(jī)械強(qiáng)度變差。因此，在多元醇與多元胺并用的情況下，必須充分考慮二者的反應(yīng)平衡。對于高分子多元醇，優(yōu)選將高分子多元醇與異氰酸酯進(jìn)行預(yù)反應(yīng)，制備出異氰酸酯基末端預(yù)聚物，使高分子化合物成為氨基末端的為好。作為低分子多元醇，使用含有叔氨基的羥基末端化合物為好。
(A)封端異氰酸酯和(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，全部潛在異氰酸酯基和全部活潑氫的摩爾比以0.9～1.5/1.0、特別是1.0～1.1/1.0的范圍反應(yīng)為好。
(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末，可以是天然高分子或者合成高分子化合物粉末。當(dāng)對粉末的形狀或粒徑有一定要求時，采用合成高分子化合物為好。其中，尤以采用與蓋用密封墊形成用組合物的主成分((A)和(B))得到的聚氨酯樹脂同類的聚氨酯樹脂粉末為最好。
聚氨酯樹脂粉末的制備，可以用樹脂粉碎、從樹脂溶液中沉淀、將水乳液凝固粉末化、非水分散聚合等方法得到。本發(fā)明采用非水分散聚合法得到的聚氨酯樹脂粉末是優(yōu)選的，其粒徑分布窄、形狀為幾乎均一的球狀。這樣的聚氨酯樹脂粉末，例如，日本聚氨酯工業(yè)公司銷售的PAHRUSEN(パ-ルセン)系列產(chǎn)品。
本發(fā)明中的有機(jī)物粉末的“平均粒徑”，是用激光粒度分析計測定的粒徑分布的50％累積百分比值。
本發(fā)明中的有機(jī)物粉末的平均粒徑在40～250μm范圍內(nèi)，其中以70～200μm為好。有機(jī)物粉末的用量，在蓋用密封墊形成用組合物中優(yōu)選為1～10重量％、以1～3重量％為更好。
(D)平均粒徑小于40 μm的無機(jī)物粉末，列舉碳酸鈣、硫酸鋇、粘土、硅藻土、硅石等。
無機(jī)物粉末的「平均粒徑」，是用上述的激光粒度分析計或庫爾特計數(shù)器TA-2(庫爾特電子公司產(chǎn)品)，使用30μm的孔徑管測定的粒度分布的50％累積百分比值。
無機(jī)物粉末，將平均粒徑0.5～10μm的超微粉末和10～40μm的微粉合用，調(diào)節(jié)至平均粒徑低于40μm、特別是30μm以下時為好。
無機(jī)物粉末的用量，優(yōu)選占蓋用密封墊形成用組合物的1～20重量％、以2～6重量％為最好。無機(jī)物粉末與有機(jī)物粉末的用量比在0.2∶1～5∶1(重量比)范圍較好。在此范圍外時，組合物的流動性、流斷性等變差。
無機(jī)物粉末與有機(jī)物粉末的總用量((C)＋(D))，優(yōu)選占蓋用密封墊形成用組合物((A)＋(B)＋(C)＋(D))重量的1～30％，以3～9％為好。在此范圍外時，組合物的流動性、流斷性等變差、制得的密封墊的表面光滑性也變差。
本發(fā)明中，還可以并用熱分解型的發(fā)泡劑。為提高樹脂的抗張強(qiáng)度，往往通過增加由氨基甲酸基、脲基形成的硬段鏈節(jié)的量，但同時樹脂也變硬，無發(fā)泡條件下由于太硬而不能用作密封墊。而加入發(fā)泡劑后，得到的發(fā)泡樹脂變?nèi)彳?，可以用作密封墊。熱分解型發(fā)泡劑的加量，由所需要的密封墊的硬度、比重以及其他物性等綜合考慮來決定。其用量越多，發(fā)泡倍率增大，而比重則變小。由此使得樹脂變軟，但壓縮永久變形等性質(zhì)變差。
熱分解型發(fā)泡劑例如碳酸鈉類、肼、亞硝基類、偶氮化合物等。較理想的是偶氮類化合物，具體例如偶氮二異丁腈、偶氮二甲酰胺等。
本發(fā)明中，聚氨酯樹脂的制造過程中可根據(jù)需要使用通常使用的熱分解型發(fā)泡劑的分解促進(jìn)劑、催化劑、增塑劑、內(nèi)部脫模劑、補(bǔ)強(qiáng)劑、穩(wěn)定劑等添加劑。
熱分解型發(fā)泡劑的分解促進(jìn)劑可以列舉硬脂酸鋅等有機(jī)酸的金屬鹽、氧化鋅等金屬氧化物、金屬氫氧化物等。這些促進(jìn)劑與偶氮類熱分解型發(fā)泡劑并用時，可使聚氨酯樹脂在較低溫度下順利發(fā)泡，從而密封墊的物性可得到適當(dāng)調(diào)整。
催化劑例如二丁基錫二月桂酸酯、二辛基錫二月桂酸酯、三乙胺、新癸酸鉍、二氮雜雙環(huán)十一烯等。當(dāng)使用反應(yīng)性較高的多元胺作為含活潑氫化合物時，幾乎不需要使用催化劑。
本發(fā)明中，當(dāng)同時使用增塑劑時，可使蓋用密封墊形成用組合物的粘度降低，但增塑劑容易向內(nèi)容物中析出使增塑效果喪失、引起密封墊的性能劣化，因此，以不使用增塑劑為宜。
本發(fā)明中，還可以同時使用上述以外的多種已知添加劑。例如，成品著色用的染料、顏料等，提高成品的保型性和抗彎曲強(qiáng)度的玻璃纖維等無機(jī)填料等，其它還可以舉出阻燃劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、電絕緣性提高劑、防霉劑和酰胺類蠟等。
本發(fā)明的組合物為單液型，因此，與主要成分和硬化劑組成的二液型組合物不同，沒有所謂必須在(混合操作以及混合后)的適用期時間內(nèi)將混合物填充到模具內(nèi)的限制。
另外，本發(fā)明也適用于容量較小的注射機(jī)或手工將組合物加入到模具中進(jìn)行作業(yè)的情形。在本發(fā)明中，通過對組合物在100～250℃下加熱，使封端劑脫落發(fā)生硬化反應(yīng)，因此，優(yōu)選使用能夠迅速對組合物進(jìn)行升溫的模具或裝置?？梢圆捎脤⒈”诘哪＞叻诺礁邷貭t中的方法，對模具中的載熱體迅速加熱、硬化后驟冷從模具中取出的方法。因此，需要通過熱傳導(dǎo)使內(nèi)部溫度達(dá)到分解溫度以上的溫度，由此成型品的厚度優(yōu)選在0.1～10mm、尤其是在1～7mm。
在使用脫模劑的情況下，得到僅由硬化樹脂組合物構(gòu)成的密封墊；如果不使用脫模劑，而使用帶溝槽的蓋，得到蓋與硬化樹脂組合物一體化的帶有密封墊的蓋。
以下，通過實施例和對照例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不受它們的限制。
使用的原料如下所示PAHRUSEN(パ-ルセン)U-202B熱塑性聚氨酯樹脂粉末，平均粒徑100μm， 日本聚氨酯工業(yè)公司制品碳酸鈣平均粒徑30μm，三共精粉公司制品NIPPUJIERU(ニツプジエル)AZ200粉末二氧化硅，平均粒徑2.5μm， 日本二氧化硅公司制品C-2532TDI-聚丙二醇系列(ε-己內(nèi)酰胺)封端的異氰酸酯，潛在異氰酸酯平均官能團(tuán)數(shù)為2，潛在異氰酸酯基的含量為4.1％，日本聚氨酯工業(yè)公司制品RAROMIN(ラロミン)C-2603，3’-二甲基-4，4’-二氨基二環(huán)己基甲烷，官能團(tuán)數(shù)2，分子量238，BASF公司產(chǎn)品THPEAN，N，N’，N’-四(2-羥丙基)乙二胺TMP三羥甲基丙烷熱分解型發(fā)泡劑偶氮二甲酰胺進(jìn)一步將此混合分散液減壓除去氣泡后，注入到帶有溝槽(密封部位)的金屬包裝罐的蓋的溝槽內(nèi)，該溝槽深7mm、寬8.5mm、外圓周長940mm。一邊使蓋轉(zhuǎn)動，一邊注入上述混合分散液，以使發(fā)泡后的厚度為7mm。當(dāng)蓋正好轉(zhuǎn)動一圈時，注入過程結(jié)束，將加料后的蓋在200℃的加熱爐中放置3分鐘，即得到與密封墊一體化成型的金屬包裝罐用的蓋。
成型后的密封墊的壁厚均勻，且流變性能好，溝槽以外的地方?jīng)]有樹脂付著。
為測試得到的該金屬包裝罐的帶密封墊的蓋的性能，在罐內(nèi)裝入各種內(nèi)容物，在40℃放置1個月，觀察其有無漏出現(xiàn)象。
另外，在蓋的溝槽內(nèi)涂上脫模劑，按上述同樣方法制得物性測定用的密封墊。按照J(rèn)IS K 7312的標(biāo)準(zhǔn)，對密封墊的物理性質(zhì)進(jìn)行了測定。
測試結(jié)果示于表1和表2中。
將此混合分散液采用與實施例1中同樣的方法，得到密封墊一體化成型的金屬包裝罐的蓋。
成型后的密封墊的壁厚均勻，且流變性能好，溝槽以外的地方?jīng)]有樹脂付著。
為測試得到的該帶密封墊的蓋的性能，在包裝罐內(nèi)裝入各種內(nèi)容物，在40℃放置1個月，觀察其有無漏出現(xiàn)象。
另外，在蓋的溝槽內(nèi)涂上脫模劑，按上述同樣方法制得物性測定用的密封墊。按照J(rèn)IS K 7312的標(biāo)準(zhǔn)，對密封墊的物理性質(zhì)進(jìn)行了測定。
測試結(jié)果示于表1和表2中。
將此混合分散液采用與實施例1中同樣的方法，得到密封墊一體化成型的金屬包裝罐的蓋。
成型后的密封墊的壁厚均勻，且注入時混合物的流變性能好，溝槽以外的地方?jīng)]有樹脂付著。
為測試得到的該帶密封墊的蓋的性能，在罐內(nèi)裝入各種內(nèi)容物，在40℃放置1個月，觀察其有無漏出現(xiàn)象。
另外，在蓋的溝槽內(nèi)涂上脫模劑，按上述同樣方法制得物性測定用的密封墊。按照J(rèn)IS K 7312的標(biāo)準(zhǔn)，對密封墊的物理性質(zhì)進(jìn)行了測定。
測試結(jié)果示于表1和表2中。比較例1將5.8克RAROMIN C-260、3.3克THPEA和100克C-2532混合后，再加入2克熱分解型發(fā)泡劑、0.5克氧化鋅和0.5克硬脂酸鋅混合均勻。
將此混合分散液采用與實施例1中同樣的方法，得到密封墊一體化成型的金屬包裝罐的蓋。
混合分散液在200℃時，粘度急劇下降，在注入操作時，蓋的輕微振動或傾斜就會引起混合分散液的移動，使得成型后的密封墊的壁厚不均勻，在4～7mm之間。并且，注入混合分散液時混合物的流出性能不好，造成溝槽以外的地方也有樹脂付著。比較例2將5.8克RAROMIN C-260、3.3克THPEA和100克C-2532混合后，再加入2克熱分解型發(fā)泡劑、0.5克氧化鋅和0.5克硬脂酸鋅混合均勻，然后再加入7克碳酸鈣，并進(jìn)行攪拌使均勻分散。
將此混合分散液采用與實施例1中同樣的方法，得到密封墊一體化成型的金屬包裝罐的蓋。
成型后得到的密封墊的厚度均勻，但注入此混合分散液時混合物的流出性能不好，造成溝槽以外的地方也有樹脂付著。[包裝罐的檢漏實驗]在包裝罐內(nèi)加入如表1中所示的內(nèi)容物10升，然后將包裝罐橫放，在環(huán)境溫度40℃下放置1個月，進(jìn)行評價實驗。對于每種內(nèi)容物，均使用10個包裝罐進(jìn)行實驗，觀察有無漏出。表1中評價標(biāo)準(zhǔn)○無漏出的罐子×有漏出的罐子表1 如表1中所示，所有的罐子均沒有漏出現(xiàn)象。表2 本發(fā)明的蓋用密封墊形成用組合物，因具有觸變性質(zhì)，在高溫狀態(tài)下往蓋的溝槽中進(jìn)行注入操作時，組合物(分散混合液)有很好的流出性、傳輸性以及斷流性。依據(jù)本發(fā)明的方法，不需要高壓RIM注射機(jī)就可以制造出與蓋一體化成型的密封墊。因此，用本發(fā)明的方法制備的密封墊厚度均一，硬度范圍在5～60之間(依據(jù)JIS-K-7312的標(biāo)準(zhǔn)，用A硬度計測定)，同時具有良好的機(jī)械強(qiáng)度等性質(zhì)。另外，該密封墊還具有良好的耐溶劑性和優(yōu)良的密封性，適合用于包裝罐等的密封。
權(quán)利要求
1.蓋用密封墊形成用組合物，其特征在于，含(A)封端異氰酸酯，(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末，以及(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末。
2.權(quán)利要求1中所述蓋用密封墊形成用組合物，進(jìn)一步含有熱分解型發(fā)泡劑。
3.權(quán)利要求1中所述蓋用密封墊形成用組合物，進(jìn)一步含有添加劑。
4.權(quán)利要求1中所述蓋用密封墊形成用組合物，進(jìn)一步含有熱分解型發(fā)泡劑和添加劑。
5.權(quán)利要求4中所述蓋用密封墊形成用組合物，其中的添加劑是熱分解型發(fā)泡劑的分解促進(jìn)劑。
6.權(quán)利要求1中所述蓋用密封墊形成用組合物，所述組分(B)是平均官能團(tuán)數(shù)2以上的分子量為62～500的含活潑氫化合物。
7.權(quán)利要求1中所述蓋用密封墊形成用組合物，所述組分(C)是平均粒徑40～250μm的聚氨酯樹脂粉末。
8.權(quán)利要求1中所述蓋用密封墊形成用組合物，其中(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末與(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末的總量在蓋用密封墊形成用組合物中為1～30重量％。
9.蓋用密封墊的制造方法，其特征在于，將蓋用密封墊形成用組合物在100～250℃加熱使其硬化，所述蓋用密封墊形成用組合物包含(A)封端異氰酸酯，(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末，以及(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末。
10.權(quán)利要求9中所述蓋用密封墊的制造方法，其中蓋用密封墊形成用組合物包含(A)封端異氰酸酯，(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末，(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末，以及熱分解型發(fā)泡劑。
11.權(quán)利要求9中所述蓋用密封墊的制造方法，其中蓋用密封墊形成用組合物包含(A)封端異氰酸酯，(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末，(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末，以及添加劑。
12.權(quán)利要求9中所述蓋用密封墊的制造方法，其中蓋用密封墊形成用組合物包含(A)封端異氰酸酯，(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物，(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末，(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末、熱分解型發(fā)泡劑以及添加劑。
13.權(quán)利要求12中所述蓋用密封墊的制造方法，其中的添加劑是熱分解型發(fā)泡劑的分解促進(jìn)劑。
14.權(quán)利要求9中所述蓋用密封墊的制造方法，其中組分(B)是平均官能團(tuán)數(shù)2以上的分子量62～500的含活潑氫化合物。
15.權(quán)利要求9中所述蓋用密封墊的制造方法，其中的組分(C)是平均粒徑40～250μm的聚氨酯樹脂粉末。
16.權(quán)利要求9中所述蓋用密封墊的制造方法，其中(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末與(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末的總量在蓋用密封墊形成用組合物中為1～30重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供蓋用密封墊形成用組合物、及使用該組合物的蓋用密封墊的制造方法。該密封墊形成用組合物包含(A)封端異氰酸酯,(B)平均官能團(tuán)數(shù)2以上的含活潑氫化合物,(C)平均粒徑40～250μm的有機(jī)物粉末,以及(D)平均粒徑小于40μm的無機(jī)物粉末等。使用該組合物制備的蓋用密封墊具有良好的機(jī)械性能等。
文檔編號C08L75/04GK1338490SQ0112166
公開日2002年3月6日 申請日期2001年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月21日
發(fā)明者橫田博栄, 新居澄人, 高田修 申請人:日本聚氨酯工業(yè)株式會社