專利名稱：氰酸酯基熱固性組合物的制作方法
本申請(qǐng)是于1998年6月11日提出的共同未決的申請(qǐng)系列號(hào)09/096,323的部分繼續(xù)，后者是于1998年3月23日提出的共同未決的申請(qǐng)系列號(hào)09/046,278的部分繼續(xù)。
氰酸酯已被用作具有所需的電和熱性能的可固化樹酯。照此，它們已經(jīng)在許多工業(yè)應(yīng)用中用作母體樹脂。這些應(yīng)用包括印刷電路板、天線涂料、結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、包囊樹脂、用于磨料的母體樹脂及粘合劑。氰酸酯的化學(xué)和應(yīng)用由I.A.Hamerton1994 Blackie Academic& Professional討論于“The Chemistry and technology of CyanateEsters”(Chapman & Hall及其中的參考文獻(xiàn)的版本說(shuō)明)。
通過(guò)使酚類化合物與鹵化氰反應(yīng)制得如描述于美國(guó)專利號(hào)3,553,244的氰酸酯樹脂。已知這些氰酸酯在固化時(shí)通過(guò)氰酸酯基團(tuán)的環(huán)化三聚合反應(yīng)形成硬的熱固性基體。上述環(huán)化三聚合反應(yīng)產(chǎn)生在所述熱固性基體中起交聯(lián)點(diǎn)作用的芳氧基三嗪環(huán)。這些樹脂的固化通過(guò)加熱作用，尤其在如描述于美國(guó)專利號(hào)4,330,658、4,330,669、4,785,075及4,528,366中的催化劑的存在條件下實(shí)施。含有氰酸酯預(yù)聚物的可固化組合物也為人所知并被描述于美國(guó)專利號(hào)4,740,584。這些預(yù)聚物包括含有氰酸酯的可以通過(guò)所述殘留的氰酸酯部分的環(huán)化三聚合反應(yīng)被進(jìn)一步固化的芳氧基三嗪殘基。氰酸酯預(yù)聚物的混合物描述于美國(guó)專利號(hào)4,110,364及4,371,689。熱塑性聚合物與氰酸酯的混合物公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)4,157,360、4,983,683及4,902,752。
然而，上面提及的許多組合物是不阻燃的而且它們?cè)谧枞夹院荜P(guān)鍵的應(yīng)用場(chǎng)合中的使用受到限制。這些應(yīng)用包括電學(xué)上的應(yīng)用如印刷電路板。阻燃氰酸酯摻合物描述于日本專利號(hào)05339342及美國(guó)專利號(hào)4,496,695，它們描述氰酸酯與溴化環(huán)氧樹脂，或聚亞苯基醚(PPE)、氰酸酯與溴化環(huán)氧樹脂的混合物。已知環(huán)氧樹脂具有差于氰酸酯的電學(xué)性能且相應(yīng)的氰酸酯-環(huán)氧樹脂混合物不具有最優(yōu)的電學(xué)性能。
通過(guò)制備如公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)4,097,455及4,782,178中的溴化氰酸酯的混合物，對(duì)這些論點(diǎn)主題進(jìn)行了闡述。氰酸酯與雙(4-乙烯基芐基醚)或溴化雙酚的混合物也描述于美國(guó)專利號(hào)4,782,116及4,665,154。氰酸酯與溴化聚(亞苯基醚)、聚碳酸酯或五溴芐基丙烯酸酯的混合物公開(kāi)于日本專利號(hào)08253582。
在歐洲專利申請(qǐng)0889096中可固化組合物被描述為包括a)氰酸酯化合物；b)含有不超過(guò)36個(gè)碳原子的單價(jià)、非聚合酚類化合物；c)聚亞苯基醚與聚苯乙烯的混合物(alloy)；d)不與所述氰酸酯化合物反應(yīng)的阻燃劑；以及e)金屬催化劑。該申請(qǐng)介紹高分子量的聚亞苯基醚與聚苯乙烯的混合物的應(yīng)用。所述實(shí)施例在所述固化態(tài)中顯示出明顯的相態(tài)分離，這樣會(huì)導(dǎo)致不一致的熱性能和介電性能。該申請(qǐng)也指出向氰酸酯樹脂中添加PPE-聚苯乙烯混合物使其Tg明顯降低。這種熱性能的降低是不受歡迎的，原因是所述固化后的組合物的較低的Tg導(dǎo)致在加工步驟比如焊接中較差的尺寸穩(wěn)定性并降低其高溫介電性能和可靠性。
因此，仍然需要包括具有最優(yōu)的熱性能、流動(dòng)性、阻燃性和電性能的氰酸酯的可固化組合物。
A1-(OCN)n式I其中A1為含有一種或數(shù)種選自氧、氮、鹵素、硫、磷、硼、硅及氫的C6-1000芳族或混合的芳族-脂族烴基，“n”表示為約1至約10的整數(shù)。在本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方案中n表示為約2至約5的整數(shù)，且最優(yōu)選為約2至約3。這類化合物的典型是其中n等于2的氰酸酯化合物。氰酸酯化合物的示例性例子是雙(4-氰氧基苯基)甲烷、雙(3-甲基-4-氰氧基苯基)甲烷、雙(3-乙基-4-氰氧基苯基)甲烷、雙(3，5-二甲基-4-氰氧基苯基)甲烷、1，1-雙(4-氰氧基苯基)乙烷、2，2-雙(4-氰氧基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氰氧基苯基)-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷、二(4-氰氧基苯基)醚、二(4-氰氧基苯基)硫醚、二(4-氰氧基-2，6-甲基苯基)硫醚、二(4-氰氧基-2-叔丁基-3-甲基苯基)硫醚、4，4-二氰氧基聯(lián)苯、1，3-雙(4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基))苯、1，4-雙(4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基))苯及間苯二酚二氰酸酯。
同樣有用的是通過(guò)熱塑性聚合物的游離羥基殘基的氰化反應(yīng)而制得的氰化熱塑性聚合物。例如，通過(guò)熱塑性聚合物的羥基與鹵化氰優(yōu)選在堿性化合物如三乙胺的存在下的反應(yīng)，上述氰化反應(yīng)可得以實(shí)施。有用的熱塑性聚合物包括例如聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)(PPE)。
同樣有用的是其中n大于2的式I所示的氰酸酯。這類材料的例子包括苯酚-甲醛的線型酚醛清漆的氰酸酯、苯酚-二聚環(huán)戊二烯線型酚醛清漆的氰酸酯、1，1，1-三(4-氰氧基苯基)乙烷。采用兩種或多種不同氰酸酯的混合物的方法從屬于本發(fā)明的范圍。
可用于本發(fā)明的氰酸酯預(yù)聚物含有自由氰酸酯基團(tuán)并可以通過(guò)在有或無(wú)催化劑的條件下氰酸酯樹脂的部分固化而制得。這類氰酸酯預(yù)聚合物的典型例子是由Ciba以AroCyM-20為商品名進(jìn)行銷售的雙(3，5-二甲基-4-氰氧基苯基)甲烷的部分反應(yīng)產(chǎn)物。氰酸酯和氰酸酯預(yù)聚物的詳細(xì)描述可參見(jiàn)由I.A.Hamerton1994，Blackie Academic andProfessional所著的“The Chemistry and Technology of Cyanate Esters”(Chapman and Hall的版本說(shuō)明)，此處它被編入?yún)⒖嘉墨I(xiàn)。采用兩種或多種不同氰酸酯預(yù)聚物的混合物以及一種或多種氰酸酯預(yù)聚物與一種或多種含有氰酸酯的不是預(yù)聚物的化合物的混合物的方法從屬于本發(fā)明。
適用于本發(fā)明的實(shí)施方案的阻燃劑基本上是可溶于甲苯的并且在所述固化狀態(tài)下基本上不含羥基殘基。上述阻燃劑在甲苯中相當(dāng)大的溶解度可制得本發(fā)明組合物的均勻溶液，這種制備一般使所述纖維質(zhì)加強(qiáng)件的浸漬更加均勻及所述固化狀態(tài)的聚合物組分的分布更加均勻。這最終導(dǎo)致包括本發(fā)明組合物的物品中的更加一致的電性能和熱性能。在優(yōu)選的實(shí)施方案中所述阻燃劑成分在甲苯中的溶解水平在優(yōu)選低于約30℃的溫度下為每百份甲苯中至少約5份，更優(yōu)選至少約15份，及最優(yōu)選至少約30份。
特別是在較高的頻率(＞1GHz)測(cè)量時(shí)，在固化狀態(tài)中基本上不含羥基基團(tuán)的阻燃劑提供具有最優(yōu)電性能的組合物。在本發(fā)明的敘述中，在固化狀態(tài)下基本不含羥基基團(tuán)的阻燃劑是那些不含自由羥基作為其分子結(jié)構(gòu)的組成部分的物質(zhì)及那些不會(huì)在本發(fā)明組合物的復(fù)合、加工或固化過(guò)程中由于反應(yīng)(如，通過(guò)環(huán)氧基團(tuán)的開(kāi)環(huán))而產(chǎn)生羥基的物質(zhì)。合適的阻燃劑化合物包括但不限于溴化二苯醚及四溴雙酚A-二烷氧基二丙烯酸酯，如四溴雙酚A-二乙氧基二丙烯酸酯及四溴雙酚A-二乙氧基二(甲基丙烯酸)酯。
特別優(yōu)選的阻燃劑是不含氰酸酯的芳氧基三嗪。在本發(fā)明中有用的不含氰酸酯的芳氧基三嗪由式II示意 其中A3是二價(jià)的，且每一個(gè)A2與A3都不含氰酸酯基團(tuán)。A2和A3獨(dú)立為C6-200芳族或混合的芳族-脂族烴基，或其含有選自氧、氮、鹵素、硫、磷、硼、硅及其混合物的一種或數(shù)種原子，結(jié)果至少一個(gè)A2是芳族基團(tuán)；“x”則為約0至約50之間。優(yōu)選A2和A3都是芳族且x為0至約1。
經(jīng)常利用氰尿酰氯與含酚化合物的縮合反應(yīng)制備式II化合物。適用于合成式II化合物的代表性含酚化合物包括但不限于以下所列苯酚、壬基酚、二壬基酚、辛基酚、3-(2-羥基苯基)丙酸、3-(2-羥基苯基)丙醇、2-甲氧基-4-烯丙基苯酚、2-烯丙基苯酚、2，4，6-三溴苯酚、2，4-二溴苯酚、2-溴苯酚、4-溴苯酚、2，6-二溴苯酚、2，3，4，5，6-五溴苯酚、四溴鄰苯二酚、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丁烷、1，3-雙-[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-雙[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，3-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、4，4’-聯(lián)苯酚(biphenol)、2，2’，6，6’-四甲基-3，3’，5，5’-四溴-4，4’-聯(lián)苯酚、2，2’，6，6’-四甲基-3，3’，5-三溴-4，4’-聯(lián)苯酚、4，4’-雙-(4-羥基苯基)庚烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-2，2，2-三氯乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷)、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)二氰基甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基-1-苯基甲烷、2，2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)降冰片烷、9，9-雙(4-羥基苯基)芴、3，3-雙(4-羥基苯基)鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯、1，2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，3-雙(4-羥基苯基)丙酮、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)硫、4，4’-氧二苯酚、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、4，4-雙(4-羥基苯基)戊酸、4，4-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)戊酸、2，2-雙(4-羥基苯基)乙酸、氫醌、間苯二酚、含酚的聚(亞苯基醚)、含酚的聚(亞苯基醚砜)、含酚的聚(亞苯基醚酮)、含酚的聚砜、其鹵化衍生物及其混合物。
優(yōu)選的可用于本發(fā)明的不含氰酸酯的芳氧基三嗪樹脂包括三(三苯氧基)-1，3，5-三嗪，及其取代衍生物如三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、三(2-烯丙基苯氧基)-1，3，5-三嗪、三(4-烯丙基苯氧基)-1，3，5-三嗪、三(2-甲氧基-4-烯丙基苯氧基)-1，3，5-三嗪、三(4-乙烯基苯氧基)-1，3，5-三嗪，以及被雙(2，4，6-三溴苯酚)終止的2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷與氰尿酰氯的縮合產(chǎn)物。在要求UL-94 V-0阻燃性的應(yīng)用中，溴化三嗪如三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪是優(yōu)選的。溴化三嗪的引入水平典型為組合物總重量的約10％至約30％之間。優(yōu)選溴化三嗪的引入水平為組合物總重量的約12％至約25％之間，并最優(yōu)選為組合物總重量的約15％至約20％之間。
用于固化含有所述氰酸酯的組合物的催化劑包括選自以下的化合物羧酸金屬鹽、酚、醇、胺、脲衍生物、咪唑、金屬螯合物及其混合物。優(yōu)選的催化劑包括羧酸金屬鹽或乙酰丙酮酸金屬鹽，這里所述鹽中的金屬選自鋅、鈷、銅、錳、鐵、鎳、鋁及其混合物。
大家知道，催化劑包括低分子量物或聚合物，并照此包括熱塑性材料及高彈體。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述催化劑是酚類化合物。特別適用于本發(fā)明的酚類化合物由式III表示A4-(OH)m式III其中A4是C6-1000芳基，其中所述芳基任選被芳基、C1-20烷基、烷氧基、芳氧基、羧基、硫基、磺酰基取代，其任選含有一種或數(shù)種選自氧、氮、鹵素、硫、磷、硼、硅、氫及其混合物的原子，并且“m”表示約1至約200的整數(shù)，并優(yōu)選約1至約5。
由式III所示結(jié)構(gòu)表示的典型化合物包括但不限于酚、烷基酚如壬基酚或二壬基酚、辛基酚、3-(2-羥基苯基)丙酸、3-(2-羥基苯基)丙醇、2-甲氧基-4-烯丙基苯酚、2-烯丙基苯酚以及雙酚，后者包括但不限于2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、2，2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(2-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基)丁烷、1，3-雙[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-雙[4-羥基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，3-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-雙[3-叔丁基-4-羥基-6-甲基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、4，4’-聯(lián)苯酚、2，2’，6，6’-四甲基-3，3’，5，5’-四溴-4，4’-聯(lián)苯酚、2，2’，6，6’-四甲基-3，3’，5-三溴-4，4’-聯(lián)苯酚、4，4-雙(4-羥基苯基)庚烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-2，2，2-三氯乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷)、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基乙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-二氰基甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)-1-氰基-1-苯基甲烷、2，2-雙(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)降冰片烷、9，9-雙(4-羥基苯基)芴、3，3-雙(4-羥基苯基)鄰羥甲基苯甲酸內(nèi)酯、1，2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1，3-雙(4-羥基苯基)丙酮、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)硫、4，4’-氧苯酚、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、4，4-雙(4-羥基苯基)戊酸、4，4-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)戊酸、2，2-雙(4-羥基苯基)乙酸、氫醌、間苯二酚及其類似物。
本發(fā)明的酚類催化劑包括酚醛清漆型樹脂如苯酚-甲醛、甲酚-甲醛、萘酚-甲醛、萘酚-苯酚-甲醛樹脂及溴化的苯酚-甲醛樹脂、苯酚-二聚環(huán)戊二烯及苯酚-聚丁二烯樹脂。也包括含酚的聚合物如含酚的聚(亞苯基醚)、含酚的聚(亞苯基醚砜)、含酚的聚(亞苯基醚酮)、含酚的聚砜及其類似物。對(duì)于熟悉現(xiàn)有技術(shù)的人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的是其他已知催化劑也可用于本發(fā)明的組合物。
可用于本發(fā)明的PPE聚合物包括所有含酚的PPE聚合物。一般通過(guò)在催化劑的存在下含酚單體或含酚單體的混合物的氧化聚合反應(yīng)制備這些材料。許多催化劑可用于通過(guò)氧化聚合反應(yīng)制備PPE聚合物。示例性的催化劑為含有至少一種過(guò)渡金屬如銅、錳或鈷的羧酸鹽及金屬螯合物。優(yōu)選的催化劑系統(tǒng)包括含銅化合物。這類催化劑的示例性例子公開(kāi)于美國(guó)專利號(hào)3,306,874、3,306,875、3,914,266及4,028,341，并在此被編入?yún)⒖嘉墨I(xiàn)。
本發(fā)明的含酚的PPE組分當(dāng)被用作固化催化劑時(shí)包括式IV所示的結(jié)構(gòu)，但也有可能包括許多如式V和式VI的結(jié)構(gòu)所示的結(jié)構(gòu)單元 其中Q1和Q2獨(dú)立表示氫、鹵素、C1-10烷基、C6-12芳基、混合的烷基-芳基烴、烷氧基或硫代烷基；每一處的R1獨(dú)立表示氫、C1-10烷基或C6-10芳基；每一處的R2獨(dú)立表示氫或C1-20烷基，優(yōu)選C1-10烷基；“p”則表示約1至約300之間的整數(shù)。優(yōu)選p為約10至約160之間的整數(shù)。最優(yōu)選p為約10至約60之間的整數(shù)。
結(jié)構(gòu)V中的PPE由PPE與二苯醌(diphenoquinone)之間的反應(yīng)而形成。PPE聚合物與二苯醌產(chǎn)生結(jié)構(gòu)V中引入的亞聯(lián)苯基單元的反應(yīng)可以發(fā)生在聚合反應(yīng)期間或在隨后的眾所周知的加工步驟中。
式VI的結(jié)構(gòu)單元也可見(jiàn)于通過(guò)實(shí)施于在胺(優(yōu)選伯或仲胺)存在的條件并使用了含銅或含錳的催化劑的氧化聚合反應(yīng)制得的聚(亞苯基醚)。優(yōu)選的是其中R1為氫，R2獨(dú)立表示C1-10烷基的結(jié)構(gòu)。許多有益的影響(包括增加了的沖擊強(qiáng)度)及其他特性討論于美國(guó)專利號(hào)4,054,553、4,092,294、4,477,651和4,517,341，它們?cè)诖吮痪幦雲(yún)⒖嘉墨I(xiàn)。
本發(fā)明的其他PPE聚合物包括通過(guò)酚的氧化共聚反應(yīng)形成的產(chǎn)物；示例性的例子是2，6-二甲基苯酚及2，3，6-三甲基苯酚。這類共聚物一般被歸類為聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基-共-2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚)。已知這些材料具有比聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并預(yù)期它們將傳遞這些性能給所形成的熱固性混合料。同樣包括于這類聚合物中的是通過(guò)一元酚如2，6-二甲基苯酚與多元酚如雙酚2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷的共聚反應(yīng)而制得的產(chǎn)物(即含有雙官能酚的聚合物)。典型的多官能酚及由其制備而得的聚(亞苯基醚)聚合物包括那些描述于被編入本文參考文獻(xiàn)的美國(guó)專利號(hào)5,352,745的化合物。
在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中PPE的烯丙基化衍生物同樣是適用的。烯丙基化PPE可以通過(guò)已知于現(xiàn)有技術(shù)中的方法加以制備，這些方法包括金屬化PPE的烯丙基化反應(yīng)、包括至少一種烯丙基化酚如2-烯丙基-6-甲基苯酚的酚類的氧化共聚反應(yīng)。也可通過(guò)例如在再分配方法或在親電取代方法中PPE與烯丙基化試劑的反應(yīng)而制得烯丙基化PPE。
通過(guò)向所述PPE聚合物的有機(jī)溶液中添加溴而得到的PPE溴化衍生物也包括于本發(fā)明中。這類溴化衍生物通過(guò)PPE直接溴化而制得。也可通過(guò)溴代單體的聚合或上述單體與另一種單體的共聚合而制備它們。這類方法的典型例子包括按現(xiàn)已為人熟知的方式進(jìn)行的3，4-二溴-2，6-二甲基苯酚的均聚反應(yīng)或其與2，6-二甲基苯酚的共聚反應(yīng)。也可使用在氧化偶合條件下形成于2，6-二溴苯酚或2，4，6-三溴苯酚的均聚物。
PPE與含有碳-碳雙鍵或醇基團(tuán)的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物也包括在本發(fā)明中。這類化合物的典型是馬來(lái)酸酐、檸康酐、衣康酸、衣康酸酐、馬來(lái)酸、富馬酸、檸檬酸、蘋果酸、異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯及鄰苯二甲酸二烯丙酯。一般通過(guò)在高于約180℃的溫度、在有或沒(méi)有產(chǎn)生自由基的試劑如過(guò)氧化物的條件下加熱所述PPE聚合物與含有碳-碳雙鍵的化合物或醇來(lái)實(shí)施所述反應(yīng)，多于一種的上述的含碳-碳雙鍵或羥基的化合物可與所述PPE聚合物發(fā)生反應(yīng)，同時(shí)或按順序進(jìn)行。
為了本發(fā)明的目的，需要低分子量PPE聚合物以提供較高水平的酚封端基團(tuán)、增加流動(dòng)性、改善加工性能及提供合適的與其他混合組分的均勻性。當(dāng)于25℃測(cè)定于氯仿中并與聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)比較時(shí)，用于本發(fā)明的PPE聚合物通常具有約1,200至約9,700的數(shù)均分子量(Mn)。當(dāng)于25℃測(cè)定于氯仿中并與聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)比較時(shí)，上述Mn優(yōu)選約2,100至約5,900。當(dāng)于25℃測(cè)定于氯仿中并與聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)比較時(shí)，上述Mn最優(yōu)選約2,100至約3,900。如前所述，可以通過(guò)氧化聚合反應(yīng)制備這些低分子量PPE聚合物。
或者，可以通過(guò)在氧化劑的存在下PPE與酚類化合物(如結(jié)構(gòu)III所示)的再分配反應(yīng)制備低分子量PPE聚合物。
用于促進(jìn)PPE再分配的氧化劑包括過(guò)氧化物如由VII結(jié)構(gòu)所表示的化合物。
A5-O-O-A5式VII其中每一例A5獨(dú)立為氫、烷基、芳基、芳酰、烷酰、烯酰、烷氧碳酰、硫酰、磺酰或磷酰。
由VII所示的化合物的典型是二酰基過(guò)氧化物如過(guò)氧化苯甲酰、4，4’-二叔丁基苯甲酰過(guò)氧化物或其他芳基取代的衍生物、過(guò)氧化二月桂酰、乙酰過(guò)氧化苯甲酰、乙酰過(guò)氧化環(huán)己基磺酰或二苯甲酰過(guò)氧化物、過(guò)氧重碳酸酯如二乙酰過(guò)氧重碳酸酯、過(guò)氧酸如過(guò)苯甲酸、3-氯過(guò)苯甲酸、4-硝基過(guò)苯甲酸或過(guò)苯甲酸的其他取代衍生物、過(guò)氧乙酸、過(guò)氧丙酸、過(guò)氧丁酸、過(guò)氧壬酸、過(guò)氧十二酸、二過(guò)氧戊二酸、二過(guò)氧己二酸、二過(guò)氧辛二酸、二過(guò)氧壬二酸、二過(guò)氧十二烷二酸、單過(guò)氧鄰苯二甲酸，以及無(wú)機(jī)過(guò)氧酸如過(guò)氧硫酸、過(guò)氧焦硫酸、過(guò)氧磷酸、過(guò)氧焦磷酸及其相應(yīng)的鹽，還有過(guò)氧羧酸酯如過(guò)甲酸叔丁酯、過(guò)乙酸叔丁酯、過(guò)氧異丁酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)苯甲酸異丙基苯酯、過(guò)氧壬酸叔丁酯、單過(guò)氧馬來(lái)酸叔丁酯、單過(guò)氧鄰苯二甲酸叔丁酯、二過(guò)氧己二酸二叔丁酯及2，5-二甲基-2，5-雙(苯甲酰過(guò)氧)己烷。
其他適用的氧化劑為六取代的乙烷如3，4-二甲基-3，4-二苯基己烷、醌或二苯醌如苯醌及優(yōu)選如2，2’，6，6’-四甲基二苯醌(TMDQ)。
在氧化劑和式III所示酚類化合物存在下當(dāng)PPE被再分配時(shí)，形成了式VIII所示的化合物，其中Q1、Q2、A4及m與前面的定義相同，而p表示約1至約150之間的整數(shù)。優(yōu)選p是約5至約80之間的整數(shù)。最優(yōu)選p是約5至約30之間的整數(shù)。 也可通過(guò)在不含酚類化合物的情況下使PPE與氧化劑反應(yīng)而制備低分子量PPE聚合物。這將包括作為例子的PPE與過(guò)氧化物如過(guò)氧化苯甲酰的反應(yīng)或PPE用醌如2，2’，6，6’-四甲基二苯醌(TMDQ)進(jìn)行處理。
前面提到的所述PPE的結(jié)構(gòu)變化被列出來(lái)以闡述可用于本發(fā)明的PPE聚合物的一部分結(jié)構(gòu)。從前述內(nèi)容來(lái)看，對(duì)于熟悉現(xiàn)有技術(shù)的人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的是打算用于本發(fā)明的PPE聚合物包括所有那些現(xiàn)已為人所知的PPE聚合物，而不管合成的方法、分離或結(jié)構(gòu)單元的變化、輔助的化學(xué)特征或改性。
在本發(fā)明的全文中PPE聚合物不含任何Tg低于120℃的、含有苯乙烯殘基的聚合物如聚苯乙烯及苯乙烯-丁二烯共聚物。比之于存在這類聚合物的含有PPE的相應(yīng)組合物，不含Tg低于120℃的、含有苯乙烯殘基的聚合物的PPE聚合物典型地具有較高的熱性能，如較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
同樣屬于本發(fā)明的組合物的是可固化組合物，其中增量填料或添加劑或者其混合物可以被引入以便賦予或提高此處申請(qǐng)專利的組合物的所需性能。這種所需性能包括介電常數(shù)、損耗因子、導(dǎo)熱性和流動(dòng)性。增量填料的代表性例子是炭黑、氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、滑石、云母、玻璃珠、中空玻璃珠及其類似物。添加劑的代表性例子是抗氧劑、增塑劑、顏料、染料、著色劑、用以提高電性能的陶瓷添加劑，以及阻燃劑或用于提高前述樹脂的阻燃性能的試劑。這類添加劑的材料包括無(wú)機(jī)銻化合物如Sb2O3、Sb2O5、NaSbO3·l/4H2O及其類似物。另外，其它熱固性、熱塑性或彈性體樹脂也可單獨(dú)或共同地配入到本發(fā)明的組合物中以改善性能如韌度、沖擊強(qiáng)度或熱穩(wěn)定性，前提是這類聚合物不含任何具有低于120℃的Tg的聚合物。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括由公開(kāi)于此的固化或部分固化的組合物制備而得的薄膜和金屬覆蓋膜。所述薄膜優(yōu)選為非補(bǔ)強(qiáng)的。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括含有補(bǔ)強(qiáng)填充劑以向所述固化或部分固化的組合物提供完整性的組合物。這種補(bǔ)強(qiáng)組合物在層壓材料的制備過(guò)程中是很有用的。在層壓材料的制作中，樹脂向纖維質(zhì)補(bǔ)強(qiáng)填充劑中的浸漬是關(guān)鍵性的起始步驟。一般而言，這種方法涉及所需樹脂組合物向惰性有機(jī)溶劑中的溶解，該溶解作用降低了樹脂粘度并保證所述纖維質(zhì)補(bǔ)強(qiáng)填充料的充分飽和。隨后加熱上述浸漬的強(qiáng)化物以蒸發(fā)溶劑并部分固化所述樹脂混合物。所得制品被稱為預(yù)浸漬片。
可以使用為專業(yè)技術(shù)人員所熟悉的補(bǔ)強(qiáng)填充劑，它們包括但不限于無(wú)機(jī)和有機(jī)材料如E-、NE-、S-、T-以及D-型玻璃與石英的織造或非織造玻璃纖維及其類似物。它們的存在形式可以是玻璃粗紗布、玻璃布、短切玻璃、中空玻璃纖維、玻璃纖維板、玻璃鍍面纖維板及非織造玻璃織物、陶瓷纖維織物以及金屬纖維織物。
測(cè)量于1MHz具有非常低的損耗因子(優(yōu)選低于0.0015，更優(yōu)選低于0.0010并最選低于0.0007)的玻璃具有特別的價(jià)值。具有合適的損耗因子的玻璃多半由Al2O3、SiO2、CaO、B2O3、MgO及痕量(一般低于2個(gè)重量百分比)的其他氧化物所組成。Al2O3、SiO2、CaO、B2O3、MgO及痕量氧化物的重量比可以在一個(gè)為專業(yè)技術(shù)人員熟知的廣泛范圍內(nèi)變動(dòng)以得到具有合適的損耗因子的玻璃。優(yōu)選的玻璃是E-、NE-、D-及S-型玻璃。對(duì)于許多應(yīng)用來(lái)說(shuō)，所需玻璃包括約0.5-30份Al2O3、約45-82份SiO2、約0.3-32份CaO及約2-24份B2O3，所有份數(shù)都以重量計(jì)。特別所需的玻璃包括約15-20份Al2O3、約50-64份SiO2、約5-10份CaO及約15-20份B2O3，所有份數(shù)都以重量計(jì)。
另外，合成的有機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑也可用于本發(fā)明并將包括能夠形成纖維的有機(jī)聚合物。這類補(bǔ)強(qiáng)有機(jī)纖維的例子為聚(醚酮)、聚酰亞胺苯并噁唑、聚苯硫、聚酯、芳族聚酰胺、芳族聚酰亞胺或聚醚酰亞胺、丙烯酸樹脂及聚乙烯醇。氟代聚合物如聚四氟乙烯也可用于本發(fā)明。同樣被包括的是專業(yè)技術(shù)人員熟知的天然有機(jī)纖維，包括棉布、麻布及毛氈、碳纖維織物以及天然纖維素織物如牛皮紙、棉紙及含有玻璃纖維的紙。這類補(bǔ)強(qiáng)填充劑可以是單絲或復(fù)絲纖維形式并可單獨(dú)或與另一類型纖維相結(jié)合加以使用，方法是，例如，共織(coweaving)或皮芯并排橘型或矩陣和原纖維構(gòu)造，或纖維制造領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員熟悉的其他方法。它們的形式也可以為如織造纖維補(bǔ)強(qiáng)劑、非織造纖維補(bǔ)強(qiáng)劑或紙類。
已知被引入到補(bǔ)強(qiáng)材料中的偶聯(lián)劑可以提高所述纖維補(bǔ)強(qiáng)劑對(duì)所述固化樹脂組合物的粘性。適合本發(fā)明的目的，代表性的偶聯(lián)劑是硅烷-、鈦酸酯-、鋯酸酯-、鋁-及鋯鋁基偶聯(lián)劑以及專業(yè)技術(shù)人員熟悉的其他試劑。
可以按包括金屬箔及至少一種分布于上述金屬箔至少一面的固化樹脂組合物層的薄膜或?qū)訅航Y(jié)構(gòu)的形式使用本發(fā)明的固化組合物。在本發(fā)明中有用的代表性金屬箔為銅箔、鋁箔等。一般所述金屬箔的厚度為約5微米(μm)至約200μm，并優(yōu)選為約5μm至100μm。
通過(guò)專業(yè)技術(shù)人員熟悉的眾多技術(shù)(包括加熱、光照或電子束)中的任何一種技術(shù)，所述組合物可以被固化到所需要的程度。當(dāng)使用加熱方法時(shí)，所選溫度可以為約80℃至約300℃，并優(yōu)選為約120℃至約240℃。加熱時(shí)間可以為約1分鐘至約10小時(shí)，優(yōu)選為約1分鐘至約6小時(shí)，并最優(yōu)選為約3小時(shí)至約5小時(shí)。
方法A2，6-二甲苯酚的氧化偶聯(lián)；方法BPPE聚合物1與4％(重量)的2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷及4％(重量)的過(guò)氧化苯甲酰的再分配。
通過(guò)初始制備所述可固化組合物在甲苯中的50％(重量)溶液得到固化的氰酸酯-三嗪層壓材料(表2，3，4)。
在按上述方法配制之后，所需的增強(qiáng)材料采用所述樹脂溶液浸漬。在150℃加熱所得浸漬織物7分鐘以除去溶劑并部分固化所述熱固體。所得增強(qiáng)的預(yù)浸漬片層疊并在約200℃于壓塑模中加熱3小時(shí)以制得6-8層的層壓材料。
表2列出以辛酸鋅和含酚化合物為催化劑而被固化的典型的E-型玻璃補(bǔ)強(qiáng)的氰酸酯-三嗪組合物的物理性質(zhì)。實(shí)施例3-5顯示了采用辛酸鋅催化劑和PPE聚合物催化劑固化的典型E型-玻璃補(bǔ)強(qiáng)氰酸酯-三嗪組合物。從表中可以看出這些樹脂做出的層壓材料典型具有231-235℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、介于3.4至4.5之間的介電常數(shù)及介于0.0014至0.0016之間的損耗因子。這些組合物的優(yōu)異電和熱性能使它們?cè)趹?yīng)用如印刷電路板、天線涂料、整流罩結(jié)構(gòu)、包囊樹脂、研磨劑基體或熱固性粘合劑中特別有用。
表2E型-玻璃補(bǔ)強(qiáng)的氰酸酯-三嗪組合物。所有組分以重量計(jì)，樣品通過(guò)使用7628型E型-玻璃增強(qiáng)材料而制得。
實(shí)施例6-7因?yàn)榈头肿恿縋PE聚合物的可得性不太廣泛，由易得的高分子量PPE聚合物原地制備低分子量PPE聚合物在本發(fā)明中具有特別的重要性。如前所示這可以通過(guò)0.40IV PPO聚合物(通用電氣公司)采用2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)和過(guò)氧化苯甲酰氧化劑，或僅僅采用氧化劑的再分配得以實(shí)現(xiàn)。表3顯示通過(guò)這種方法制備的PPE-氰酸酯-三嗪組合物的結(jié)果。在此例中，2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷和過(guò)氧化苯甲酰的使用水平為所用PPO量的4％(重量)或所述組合物總量的1.11％(重量)。
表3含有PPE為固化催化劑的E型-玻璃補(bǔ)強(qiáng)的氰酸酯-三嗪組合物。所有組分按重量計(jì)。樣品應(yīng)用7628型E型-玻璃增強(qiáng)材料而制得。
實(shí)施例8本實(shí)施例采用通過(guò)正好在沒(méi)有分離所述PPE聚合物的配制前的再分配反應(yīng)而制備的PPE。制備了一種樹脂溶液，用的是30份(重量)2，2-雙(4-氰氧基苯基)丙烷(B-10；Ciba-Geigy Co.)、15份(重量)三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪、50份(重量)PPE(#4，按表1)、0.021份(重量)辛酸鋅及5份(重量)聚四氟乙烯。按實(shí)施例1-5中的方式用所述樹脂溶液處理E-型玻璃增強(qiáng)材料(7628型)。所得的層壓材料具有4.0(2.4GHz)和3.9(10GHz)的介電常數(shù)，以及0.00427(2.4GHz)和0.00551(10GHz)的損耗因子。
權(quán)利要求
1.一種可固化組合物，它包括(a)至少一種選自氰酸酯和氰酸酯預(yù)聚物的化合物；(b)明顯可溶于甲苯且在固化狀態(tài)基本不含羥基殘基的阻燃劑；及(c)固化催化劑。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述阻燃劑包括不含氰酸酯的芳氧基三嗪。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中所述不含氰酸酯的芳氧基三嗪含有至少一個(gè)溴原子。
4.權(quán)利要求2的組合物，其中所述氰酸酯由式I結(jié)構(gòu)表示A1-(OCN)n式I其中A1是C6-1000芳族或混合芳族-脂族烴基，其含有一個(gè)或多個(gè)選自氧、氮、鹵素、硫、磷、硼、硅、氫及其混合物的原子；且n表示約1至約10的整數(shù)。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中n表示約2至約5的整數(shù)。
6.權(quán)利要求2的組合物，其中所述芳氧基三嗪為三(苯氧基)三嗪、三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪或雙(2，4，6-三溴苯酚)終止的2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)丙烷與氰尿酰氯的縮合產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中所述固化催化劑選自含酚化合物、羧酸金屬鹽、乙酰丙酮酸金屬鹽及其混合物，其中所述鹽中的金屬選自鋅、銅、錳、鈷、鐵、鎳、鋁及其混合物。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述固化催化劑是含有(I)至少一種含酚化合物及(II)至少一種選自羧酸金屬鹽、乙酰丙酮酸金屬鹽的化合物的組合，其中所述鹽中的金屬選自鋅、銅、錳、鈷、鐵、鎳、鋁及其混合物。
9.權(quán)利要求8的組合物，其中所述含酚化合物包括不含Tg低于120℃的含有苯乙烯殘基的聚合物的聚(亞苯基醚)。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述含酚化合物選自含酚的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚)、含酚的聚(2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚)、含酚的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基-共-2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚)、含酚的聚(2，6-二溴-1，4-亞苯基醚)、含酚的聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基-共-2，6-二溴-1，4-亞苯基醚)及其混合物。
11.權(quán)利要求9的組合物，其中所述含酚化合物是聚(亞苯基醚)、雙酚及氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中所述聚(亞苯基醚)反應(yīng)產(chǎn)物具有約1,200至約8,000的數(shù)均分子量。
13.權(quán)利要求9的組合物，其中所述含酚化合物是聚(亞苯基醚)與氧化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。
14.權(quán)利要求9的組合物，其中所述含酚化合物是聚(亞苯基醚)與含有碳-碳雙鍵或醇基的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中采用無(wú)機(jī)或有機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑補(bǔ)強(qiáng)該組合物。
16.權(quán)利要求1的組合物，它另外包括有機(jī)或無(wú)機(jī)增量填料。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中采用無(wú)機(jī)或有機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑補(bǔ)強(qiáng)該組合物。
18.權(quán)利要求15的組合物，其中采用纖維玻璃填料補(bǔ)強(qiáng)該組合物。
19.權(quán)利要求18的組合物，其中所述纖維玻璃填料包括約0.5-30份Al2O3、約45-82份SiO2、約0.3-32份CaO及約2-24份B2O3，所有份數(shù)以重量計(jì)。
20.權(quán)利要求18的組合物，其中所述纖維玻璃填料包括約15-20份Al2O3、約50-64份SiO2、約5-10份CaO及約15-20份B2O3，所有份數(shù)以重量計(jì)。
21.權(quán)利要求18的組合物，其中所述纖維玻璃填料具有在1MHz下測(cè)得的低于0.0010的損耗因子。
22.權(quán)利要求21的組合物，其中所述纖維玻璃填料具有在1MHZ下測(cè)得的低于0.0007的損耗因子。
23.權(quán)利要求18的組合物，其中所述纖維玻璃填料包括NE、D、S或E型玻璃。
24.權(quán)利要求23的組合物，其中所述纖維玻璃填料包括NE型玻璃。
25.權(quán)利要求1的組合物，它另外包括至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)增量填料及有機(jī)或無(wú)機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
26.通過(guò)固化權(quán)利要求1的組合物而制得的組合物。
27.通過(guò)部分固化權(quán)利要求1的組合物而制得的組合物。
28.一種可固化組合物，它包括(a)至少一種選自氰酸酯及氰酸酯預(yù)聚物的化合物，其中所述氰酸酯選自2，2-雙(4-氰氧基苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-氰氧基苯基)甲烷、1，3-雙[4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-雙[4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯及其混合物，而氰酸酯預(yù)聚物選自2，2-雙(4-氰氧基苯基)-丙烷、雙(3，5-二甲基-4-氰氧基苯基)甲烷、1，3-雙[4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯、1，4-雙[4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯及其混合物的預(yù)聚物；(b)三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪；及(c)選自辛酸鋅、乙酰丙酮酸鋅、乙酰丙酮酸錳、乙酰丙酮酸銅、乙酰丙酮酸鈷、含酚的聚(醚砜)、含酚的聚(亞苯基醚)、辛基苯酚、壬基苯酚、苯酚-甲醛的酚醛清漆樹脂及其混合物的固化催化劑。
29.權(quán)利要求28的可固化組合物，其中所述組合物至少被部分固化。
30.權(quán)利要求28的可固化組合物，它包括有機(jī)或無(wú)機(jī)增量填料。
31.權(quán)利要求28的可固化組合物，它包括有機(jī)或無(wú)機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
32.權(quán)利要求28的可固化組合物，它包括有機(jī)或無(wú)機(jī)增量填料和有機(jī)或無(wú)機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
33.權(quán)利要求28的可固化組合物，它不含Tg低于120℃的含有苯乙烯殘基的聚合物。
34.一種可固化組合物，它包括(a)至少一種選自氰酸酯和氰酸酯預(yù)聚物的化合物，其中所述氰酸酯選自雙-(3，5-二甲基-4-氰氧基苯基)-甲烷、1，3-雙[4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯及其混合物，而氰酸酯預(yù)聚物選自雙(3，5-二甲基-4-氰氧基苯基)甲烷、1，3-雙[4-氰氧基苯基-1-(1-甲基亞乙基)]苯及其混合物的預(yù)聚物；(b)三(2，4，6-三溴苯氧基)-1，3，5-三嗪；及(c)選自辛酸鋅、含酚的聚(亞苯基醚)及其混合物的固化催化劑。
35.權(quán)利要求34的可固化組合物，其中所述組合物至少被部分固化。
36.權(quán)利要求34的可固化組合物，它包括有機(jī)或無(wú)機(jī)增量填料。
37.權(quán)利要求34的可固化組合物，它包括有機(jī)或無(wú)機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
38.權(quán)利要求34的可固化組合物，它包括無(wú)機(jī)或有機(jī)增量填料和有機(jī)或無(wú)機(jī)補(bǔ)強(qiáng)填充劑。
39.權(quán)利要求34的可固化組合物，它不含Tg低于120℃的含有苯乙烯殘基的聚合物。
40.一種補(bǔ)強(qiáng)并部分固化的組合物，它包括(a)至少一種選自氰酸酯和氰酸酯預(yù)聚物的化合物；(b)不含氰酸酯的芳氧基三嗪；及(c)固化催化劑。
41.權(quán)利要求40的組合物，它不含Tg低于120℃的含有苯乙烯殘基的聚合物。
42.一種層壓結(jié)構(gòu)，它包括金屬箔及置于所述金屬箔的至少一個(gè)表面之上的固化組合物層，其中所述的補(bǔ)強(qiáng)固化組合物層包括(a)至少一種選自氰酸酯和氰酸酯預(yù)聚物的化合物；(b)不含氰酸酯的芳氧基三嗪及(c)固化催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。
43.權(quán)利要求42的層壓材料，其中所述固化組合物層另外包括增強(qiáng)材料。
44.權(quán)利要求42的層壓材料，其中所述固化催化劑選自辛酸鋅、乙酰丙酮酸鋅、乙酰丙酮酸錳、乙酰丙酮酸銅、乙酰丙酮酸鈷、含酚的聚醚砜、含酚的聚(亞苯基醚)、辛基苯酚、壬基苯酚、苯酚-甲醛的酚醛清漆樹脂及其混合物。
45.權(quán)利要求44的層壓材料，它不含Tg低于120℃的含有苯乙烯殘基的聚合物。
全文摘要
用于印刷電路板、結(jié)構(gòu)復(fù)合材料、包囊樹脂及類似物的可固化組合物,該組合物包括至少一種氰酸酯和氰酸酯預(yù)聚物、不含氰酸酯的芳氧基三嗪及固化催化劑。
文檔編號(hào)C08L79/04GK1379800SQ00813751
公開(kāi)日2002年11月13日 申請(qǐng)日期2000年7月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月2日
發(fā)明者G·W·耶格, Y·潘 申請(qǐng)人:通用電氣公司