專(zhuān)利名稱(chēng)：帶雜環(huán)的2-烷氧苯氧基硫酰脲類(lèi)和它們作為除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的應(yīng)用的制作方法
已知道，帶雜環(huán)的取代苯氧基硫酰脲類(lèi)具有除草和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的性能(EP-A4163，DE-A3151-450)。
現(xiàn)已令人驚異地發(fā)現(xiàn)，帶雜環(huán)的取代氨基磺酸苯酯類(lèi)，當(dāng)它的苯酯部分由某些鄰苯二酚單烷基醚構(gòu)成時(shí)，能特別適合用作除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
因此，本發(fā)明涉及的是式(Ⅰ)表示的化合物或它們的鹽類(lèi)
其中，R1代表乙基、丙基或異丙基，
R2代表鹵素、NO2、CF3、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4烷氧基)羰基，n代表0、1、2或3，y代表O或S，R3代表氫、(C1-C8)烷基、(C2-C8)鏈烯基、(C2-C8)鏈炔基或(C1-C4)烷氧基，R4代表一個(gè)下式表示的雜環(huán)基團(tuán)
其中，E代表CH或N，G代表O或CH2，
R5、R6相互獨(dú)立地代表氫、鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)烷硫基，這里提到的含烷基基團(tuán)可被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代、或被1個(gè)或2個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代，R5和R6還可代表一個(gè)下式表示的基團(tuán)-NR12R13、-OCHR7-CO2R12、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C5)鏈烯基、(C2-C4)鏈炔基、(C3-C5)鏈烯氧基或(C3-C5)鏈炔氧基，R7代表氫或(C1-C4)烷基，R8代表(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3，R9、R10相互獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C1-C5)烷氧基或鹵素，R11代表氫、(C1-C4)烷基、-CHF2或者-CH2CF3，R12、R13相互獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C2-C4)鏈烯基或(C3-C4)鏈炔基。
式(Ⅰ)表示的化合物能夠生成鹽，在它們的鹽上，-SO2-NH-基團(tuán)上的氫被一個(gè)適于農(nóng)用的陽(yáng)離子代替，這些鹽一般是金屬鹽、尤其是堿金屬鹽、堿土金屬鹽、必要時(shí)是烷基化的銨鹽或有機(jī)胺鹽。
在上面的定義中，較優(yōu)先的鹵素是氟、氯或溴。
優(yōu)先選用的式(Ⅰ)表示的化合物或它們的鹽是這樣的物質(zhì)，它們中的n＝0或1，y＝0，R2定位在苯環(huán)的6位上且有如前所述意義(如果是鹵素，則尤其以氟或氯為好)，R3為氫、(C1-C4)烷基或(C3-C4)鏈烯基，R4代表下式表示的一個(gè)雜環(huán)基團(tuán)
其中，E＝CH或N，R5、R6代表鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，這里的含烷基基團(tuán)可如前述被取代。
尤其優(yōu)先選用的式(Ⅰ)表示的化合物及其鹽是這樣的物質(zhì)，其中n＝0或1，R2被定位在苯環(huán)的6位上，且代表氟、氯、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷氧羰基，R3＝氫或甲基，R4代表下式表示的一個(gè)雜環(huán)基團(tuán)
其中，E＝CH或N，R5和R6相互獨(dú)立地代表氯、溴、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、OCHF2、OCH2CF3或CF3，尤其以(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基為好。
此外，本發(fā)明還涉及制備通式(Ⅰ)表示的化合物或其鹽的方法，其特征是，a)一種式(Ⅱ)表示的化合物
與一種式(Ⅲ)表示的化合物進(jìn)行反應(yīng)，
或b)一種式(Ⅳ)表示的化合物
與一種式(Ⅴ)表示的氯磺酰脲反應(yīng)
或c)一種式(Ⅵ)表示的化合物
與一種式(Ⅶ)表示的氨基甲酸酯進(jìn)行反應(yīng)
其中，Z代表苯基或(C1-C6)烷基，必要時(shí)將得到的式(Ⅰ)表示的化合物轉(zhuǎn)化成它們的鹽。
化合物(Ⅱ)和(Ⅲ)的反應(yīng)最好在惰性的非質(zhì)子傳遞溶劑中，且在0℃至所用溶劑的沸點(diǎn)之間來(lái)進(jìn)行，上述溶劑是如乙腈、二氯甲烷、甲苯、四氫呋喃或二噁烷。
式(Ⅱ)表示的異氰酸苯氧磺酰酯可根據(jù)原則上是已知的方法，且相應(yīng)從式(Ⅳ)表示的鄰苯二酚單醚與異氰酸氯磺酰酯簡(jiǎn)單地制得(參照G.Lohaus，Chem.Ber.，105，2791(1972))。
式(Ⅲ)的原料是已知的，原則上也可用已知的方法來(lái)制備，如用相應(yīng)的胍衍生物與適當(dāng)?shù)娜〈?，3-二酮進(jìn)行環(huán)化來(lái)制備(這可參照如“TheChemistryofHeterocyclicCompounds”，Vol.ⅩⅥ(1962)andSupplementⅠ(1970))，或通過(guò)氰尿酰氯的衍生化而制備(這可參照如“TheChemistryofHeterocyclicCompounds”，L.Rapaport“S-TriazinesandDerivatives”(1959))。
化合物(Ⅳ)與氯磺酰脲(Ⅴ)的反應(yīng)最好是在惰性溶劑如二氯甲烷中、并在一種堿存在下(堿作為HCl縛酸劑)進(jìn)行，反應(yīng)溫度介于-10℃至80℃之間?？捎米鬟@種堿的有，堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽，如K2CO3、NaHCO3、Na2CO3或者用叔胺如吡啶或三乙胺。
鄰苯二酚單醚(Ⅳ)可從文獻(xiàn)得知，或根據(jù)文獻(xiàn)公開(kāi)的方法來(lái)制備。氯磺酰脲(Ⅴ)可用式(Ⅲ)表示的胺和異氰酸氯磺酰酯反應(yīng)制得(EP-A141，199)。
式(Ⅵ)表示的化合物與式(Ⅶ)表示的雜環(huán)氨基甲酸酯化合物的反應(yīng)最好是在一種叔式有機(jī)堿(如1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯(DBU))存在下，在惰性溶劑如乙腈或二噁烷中、并在介于20℃至溶劑沸點(diǎn)之間的溫度下進(jìn)行(類(lèi)似于EP-A44，807)。
此外提及反應(yīng)所需的(Ⅶ)式表示的氨基甲酸酯是文獻(xiàn)公開(kāi)了的，或可依照已知的方法制備(EP-A70804)。氨基磺酸酯(Ⅵ)可基本按照已知的方法由鄰苯二酚單醚來(lái)制備(可參見(jiàn)如Synthesis1978，357Z.Chem.15，270(1975)Chem.Ber.105，2791(1972))式(Ⅰ)表示的化合物的鹽最好是在惰性溶劑如水、甲醇或丙酮中、在0-100℃的溫度下制備。在制備本發(fā)明的鹽時(shí)，對(duì)制備適用的堿是(如)堿金屬的碳酸鹽(如碳酸鉀)、堿金屬和堿土金屬的氫氧化物、氨或乙醇胺。
式(Ⅰ)表示的依本發(fā)明的化合物，對(duì)許多經(jīng)濟(jì)上重要的單子葉和雙子葉有害植物具有優(yōu)良的廣譜除草效果。其有效成分對(duì)難以防除多年生雜草有同樣好的藥效，這些雜草的莖從根莖、細(xì)根莖(Wurzelstockchen)或其它多年生組織中萌發(fā)出來(lái)。在除去上述雜草時(shí)，當(dāng)本發(fā)明物質(zhì)用于播前時(shí)，芽前處理還是芽后處理的效果一樣。下面列舉一些有代表性的單子葉和雙子葉雜草種群，它們能被本發(fā)明的有效成分控制，但并不意味著本發(fā)明的有效成分僅限于用在所列舉的雜草種類(lèi)上。
上述的單子葉雜草種屬有如燕麥屬、毒麥屬、看麥娘屬、虉草屬、稗屬、馬唐屬、狗毛草屬等，還有一年生的莎草多年生雜草種屬有(如)冰草屬、狗牙根屬、白茅屬和高梁屬等，還有多年生的莎草?？蓺⒊碾p子葉雜草種屬包括一年生的豬殃殃屬、堇菜屬、婆婆婆納屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、歐白芥屬、番薯屬、母菊屬、
麻屬、黃花稔屬等，多年生雜草包括旋花屬、薊屬、酸模屬、蒿屬等。
在特定的耕作條件下，本發(fā)明的有效成分能很有效地控制稻田雜草，例如慈姑屬、澤瀉屬、荸薺屬、藨草屬、莎草屬等。
如果用本發(fā)明的化合物芽前施于芽前的土表，或可完全防止雜草實(shí)生苗的出土，或是雜草只長(zhǎng)至子葉階段就停止生長(zhǎng)，三至四周后，這些植物最后完全死亡。
有效成分芽后施于植物的綠色部分后，在很短的時(shí)間內(nèi)，植物生長(zhǎng)就迅速停止，雜草停留在施用時(shí)的生長(zhǎng)階段，或經(jīng)一段時(shí)間后，它們很快先后死亡。因此，采用依照本發(fā)明這種新藥劑，在很早階段就能夠持效性地防止雜草危害作物。
盡管本發(fā)明的化合物具有很好的防除單子葉和雙子葉雜草的活性，但對(duì)經(jīng)濟(jì)上重要的作物如小麥、大麥、黑麥、稻、玉米、甜菜、棉花和大豆，僅有可忽略的藥害或根本無(wú)藥害。因此，本發(fā)明的化合物非常適用于農(nóng)作物田間選擇性地控制雜草生長(zhǎng)。
此外，本發(fā)明的化合物對(duì)作物具有調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的能力。它們對(duì)植物的新陳代謝具有調(diào)節(jié)作用，因此，可使用它們以便于作物收獲，例如引起植物脫水干枯、落葉以及使植物生長(zhǎng)矮化。它們還適宜于對(duì)不需要的營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)作通常性的調(diào)節(jié)和抑制，同時(shí)不會(huì)損害作物。營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)的抑制對(duì)許多單子葉和雙子葉作物有重要意義，因?yàn)檫@可以減少倒伏，或完全防止倒伏。
依本發(fā)明的化合物可以以通常的制劑形式來(lái)使用，如可濕性粉劑、乳油、乳劑、直接噴灑劑、粉劑、種衣劑、分散劑(dispersions)粒劑或微粒劑。
可濕性粉劑是可均勻地分散在水中的制劑，除了有效成分外，它還含有濕潤(rùn)劑如聚氧乙基化的烷基酚，聚氧乙基化的脂肪醇、磺酸烷基酯或磺酸烷基苯酯，還含有分散劑如木素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉，以及油酰甲基牛磺酸鈉，如需要時(shí)還可包括稀釋劑或惰性物質(zhì)。制劑是用通常的方式如通過(guò)研磨和混合所含組分制備的。
乳油可通過(guò)將有效成分溶解于惰性有機(jī)溶劑中、并添加一種或多種乳化劑來(lái)制備，上述溶劑的例子有丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯，還有高沸點(diǎn)芳烴或鏈烴。若有效成分是液態(tài)的，能夠省去所有的或部分溶劑。采用的乳化劑如有烷芳基磺酸的鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣，或是非離子型乳化劑如脂肪酸聚二醇酯，烷芳基聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚、環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合物、脂肪醇/環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚二醇醚、脂肪酸脫水山梨醇酯、脂肪酸聚氧乙烯脫水山梨醇酯或聚氧乙烯山梨醇酯。
粉劑是通過(guò)將有效成分與很細(xì)的固體物質(zhì)如滑石或天然粘土一起研磨而制得的，天然粘土的例子有高嶺土、膨潤(rùn)土、葉蠟石或硅藻土。
粒劑或是通過(guò)噴灑活性物質(zhì)到吸附性的、已成粒的惰性材料上、或是借助粘結(jié)劑將有效成分的高濃度溶液施涂于賦形劑的表面而成，賦形劑的例子有砂、高嶺土或粒狀的惰性物質(zhì)，粘結(jié)劑的例子有聚乙烯醇、聚丙烯酸的鈉鹽或不同的礦物油。適用的有效成分也可制粒，其方法是在肥料造粒中常用的。如需要的話(huà)，還可與肥料制成混劑。
可濕性粉劑中有效成分的濃度約在10-90%(重)之間其余的重量含量為通常的配制成分占有。乳油中有效成分的濃度在約5-80%(重)之間。粉劑配方中通常含5-20%(重)的有效成分，直接噴灑劑中約含有2-20%(重)的有效成分。在粒劑中，有效成分的含量部分地取決于有效成分是液態(tài)還是固態(tài)，并取決于采用哪些成粒助劑、填料等。
此外，如合適的話(huà)，提到的有效成分配方中可含有粘合劑、濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或載體，在每一種配方中這些輔助物質(zhì)都是通常的。
這些制劑的商品形式有效成分濃度較高，使用時(shí)有的需要按一般方法稀釋。如對(duì)可濕性粉劑、乳油、分散劑，可用水稀釋?zhuān)谀承┣闆r下，微粒劑也可用水稀釋。粉劑和粒劑形式的制劑以及直接噴灑劑在使用前通常不需用惰性物質(zhì)進(jìn)一步稀釋。
所需的施藥量隨外界條件而變化，如溫度、濕度等。它可以在一個(gè)很寬的范圍內(nèi)，如0.005-10.0千克有效成分/公頃或用更多一些有效成分，但較好的是在0.01-5千克/公頃范圍內(nèi)。
需要時(shí)可與其它有效成分如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑、肥料、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或殺菌劑混用或制成混劑。
以下實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
制劑實(shí)例A.將10份(重量、下同)有效成分和90份滑石或惰性物質(zhì)混合并置于一個(gè)錘磨機(jī)中粉碎，可制得一種粉劑。
B.一種便于分散在水中的可濕性粉劑可如下法制得混合25份有效成分、64份不含石英砂的高嶺土作為惰性物質(zhì)，10份木素磺酸鉀和1份油酰甲基?；撬徕c作為濕潤(rùn)劑和分散劑，將該混合物置于一個(gè)氣流粉碎機(jī)(Pinneddiskmill)中研磨粉碎。
C.便于分散在水中的懸浮劑可如下法制得混合20份有效成分、6份烷基酚聚二醇醚(
Triton X 207)，3份異十三醇聚二醇醚(8 EO)和71份石蠟油(其沸點(diǎn)范圍約為255℃至377℃)，將該混合物置于一個(gè)砂磨機(jī)中研磨至5微米以下。
D.乳油可由以下成份制得15份有效成分、75份環(huán)己烷酮作為溶劑、10份氧乙烯化的壬基酚(10EO)作為乳化劑。
化合物實(shí)例例1異氰酸2-乙氧苯氧基磺酰酯25℃下，67.9g(0.48mol)異氰酸氯磺酰酯滴加到一個(gè)由55.2g(0.4mol)2-乙氧苯酚溶于500ml二甲苯所形成的溶液中。滴加完成后，使混合液溫度慢慢地升到140℃，并回流2.5小時(shí)。冷卻該混合物，在一個(gè)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上移去溶劑以及剩余的異氰酸氯磺酰酯。對(duì)剩下的黃色油狀物(97.2g，產(chǎn)率100%)不作進(jìn)一步提純而使用。
例23-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧苯氧磺酰)脲97.2g(0.4mol)例1中得到的產(chǎn)物溶于100ml二氯甲烷中，在25℃下把該溶液滴加到在600ml二氯甲烷中的62.0g(0.4mol)2-氨基-4，6-二甲氧嘧啶中。室溫下連接攪拌16小時(shí)，用600ml二氯甲烷稀釋上述混合物，其有機(jī)相用2N鹽酸洗滌兩次(每次500ml)，再用500ml水洗滌一次。在用無(wú)水硫酸鈉干燥了該混合物、并在一個(gè)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上移去溶劑后，剩下的油狀物用乙醚凈化而結(jié)晶。得到145.0g(產(chǎn)率為91%)的3-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-1-(2-乙氧苯氧磺酰)脲，其熔點(diǎn)為145-147℃。
例33-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-1-(2-丙氧苯氧磺酰)脲1.74g(0.008mol)氨基磺酸2-丙氧苯基酯在室溫下加到2.32g(0.0084mol)溶于100ml乙腈中的N-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)氨基甲酸苯酯中。加入1.33g(0.0088mol)1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一碳-7-烯(DBU)后，該反應(yīng)混合物在室溫下攪拌18小時(shí)，濃縮，用水稀釋并用2N鹽酸酸化至pH為3-4。吸濾出固體并干燥，得到2.85g(產(chǎn)率為86%)3-(4，6-二甲氧嘧啶-2-基)-1-(2-丙氧苯氧磺酰)脲，熔點(diǎn)為108-109℃。
下表中列出的化合物系用例1-3所示方法制得。
表1
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn)[℃]4 CH2CH3H CH3CH3CH 0 1625 CH2CH3H OCH3CH3CH 0 1256 CH2CH3H CH3CH3N 07 CH2CH3H OCH3CH3N 0 128-1298 CH2CH3H OCH3OCH3N 0 169-1709 CH2CH3H OCH3SCH3N 010 CH2CH3H OCH3Cl CH 0 134-13511 CH2CH3H OCF2H CH3CH 012 CH2CH3H OCF2H OCF2H CH 0 14013 CH2CH3H OCH3Br CH 014 CH2CH3H CH3Cl CH 0 16315 CH2CH3H OCH3H CH 016 CH2CH3H OCH3NHCH3CH 017 CH2CH3H OCH3NHCH3N 018 CH2CH3H CH3NHCH3CH 019 CH2CH3H OC2H5NHCH3N 0 16820 CH2CH3H OCH3SCH3CH 021 CH2CH3H OCH3OC2H5CH 022 CH2CH3H OCH3OC3H7CH 023 CH2CH3H OCH3OC2H5N 024 CH2CH3H Cl OC2H5CH 025 CH2CH3H OC2H5OC2H5CH 026 CH2CH3H C2H5OCH3CH 027 CH2CH3H CF3OCH3CH 028 CH2CH3H OCH2CF3CH3CH 029 CH2CH3H OCH2CF3OCH3CH 030 CH2CH3H OCH2CF3OCH2CF3CH 0
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn)[℃]31 CH2CH3H OCH2CF3NHCH3CH 032 CH2CH3H OCH2CF3OCH3N 0 17533 CH2CH3H OCH2CF3NHCH3N 034 CH2CH3H OCH3NHC2H5CH 035 CH2CH3H OCH2CF3NHC2H5CH 036 CH2CH3H OCH3N(CH3)2CH 037 CH2CH3H OCH3CH(OCH3)2CH 038 CH2CH2CH3H CH3CH3CH 0 113-11539 CH2CH2CH3H OCH3CH3CH 0 101-10240 CH2CH2CH3H OCH3CH3N 041 CH2CH2CH3H OCH3CH3N 0 93-12342 CH2CH2CH3H OCH3OCH3N 043 CH2CH2CH3H OCH3Cl CH 0 121-12344 CH2CH2CH3H OCF2H CH3CH 0 12645 CH2CH2CH3H OCF2H OCF2H CH 046 CH2CH2CH3H OCH3Br CH 047 CH2CH2CH3H CH3Cl CH 048 CH2CH2CH3H OCH3H CH 049 CH2CH2CH3H OCH3NHCH3CH 050 CH2CH2CH3H OCH3NHCH3N 051 CH2CH2CH3H CH3NHCH3CH 052 CH2CH2CH3H CH3NHCH3N 053 CH2CH2CH3H OCH3SCH3CH 054 CH2CH2CH3H OCH3OC2H5CH 0 127-13055 CH2CH2CH3H OCH3OC3H7N 056 CH2CH2CH3H OCH3OC2H5N 057 CH2CH2CH3H Cl OC2H5CH 058 CH2CH2CH3H OC2H5OC2H5CH 059 CH2CH2CH3H C2H5OCH3CH 060 CH2CH2CH3H CF3OCH3CH 061 CH2CH2CH3H OCH2CF3CH3CH 062 CH2CH2CH3H OCH2CF3OCH3CH 063 CH2CH2CH3H OCH2CF3OCH2CF3CH 0
實(shí)例序號(hào) R1R3R5R6E n 熔點(diǎn)[℃]64 CH2CH2CH3H OCH2CF3NHCH3CH 065 CH2CH2CH3H OCH2CF3OCH3N 066 CH2CH2CH3H OCH2CF3NHCH3N 067 CH2CH2CH3H OCH3OCH3CH 068 CH2CH2CH3H OCH2CF3NHC2H5CH 069 CH2CH2CH3H OCH3N(CH3)2CH 070 CH2CH2CH3H OCH3CH(OCH3)2CH 071 CH(CH3)2H CH3CH3CH 0 90-9272 CH(CH3)2H OCH3CH3CH 0 135-13773 CH(CH3)2H CH3CH3N 074 CH(CH3)2H OCH3CH3N 0 108-11075 CH(CH3)2H OCH3OCH3CH 0 141-14376 CH(CH3)2H OCH3Cl CH 0 121-12377 CH(CH3)2H OCF2H CH3CH 078 CH(CH3)2H OCF2H OCF2H CH 0 135-13679 CH(CH3)2H OCH3Br CH 080 CH(CH3)2H CH3Cl CH 081 CH(CH3)2H OCH3H CH 082 CH(CH3)2H OCH3NHCH3CH 083 CH(CH3)2H OCH3NHCH3N 084 CH(CH3)2H CH3NHCH3CH 085 CH(CH3)2H CH3NHCH3N 086 CH(CH3)2H OCH3SCH3CH 087 CH(CH3)2H OCH3OC2H5CH 088 CH(CH3)2H OCH3OC3H7CH 089 CH(CH3)2H OCH3OC2H5N 090 CH(CH3)2H Cl OC2H5CH 091 CH(CH3)2H OC2H5OC2H5CH 092 CH(CH3)2H C2H5OCH3CH 093 CH(CH3)2H CF3OCH3CH 094 CH(CH3)2H OCH2CF3CH3CH 095 CH(CH3)2H OCH2CF3OCH3CH 096 CH(CH3)2H OCH2CF3OCH2CF3CH 0
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)97 CH(CH3)2H OCH3OCH3N 098 CH(CH3)2H OCH2CF3OCH3N 099 CH(CH3)2H OCH2CF3NHCH3N 0100 CH(CH3)2H OCH3NHC2H5CH 0101 CH(CH3)2H OCH2CF3NHC2H5CH 0102 CH(CH3)2H OCH3N(CH3)2CH 0103 CH(CH3)2H OCH3CH(OCH3)2CH 0104 CH2CH36-Cl H OCH3OCH3CH 1 162-163105 CH2CH36-Cl H OCH3CH3CH 1 151-152106 CH2CH36-Cl H OCH3CH3N 1 128-129107 CH2CH36-Cl H OCH3Cl CH 1108 CH2CH36-F H OCH3OCH3CH 1109 CH2CH36-F H OCH3CH3CH 1110 CH2CH36-F H OCH3CH3N 1112 CH2CH36-F H OCH3Cl CH 1113 CH2CH36-Br H OCH3OCH3CH 1114 CH2CH35-F H OCH3CH3CH 1115 CH2CH35-Br H OCH3CH3N 1116 CH2CH35-Cl H OCH3Cl CH 1117 CH2CH35-Cl H OCH3OCH3CH 1118 CH2CH34-Cl H OCH3CH3CH 1119 CH2CH34-F H OCH3CH3N 1120 CH2CH34-Br H OCH3Cl CH 1121 CH2CH33-Cl H OCH3OCH3CH 1 148-149122 CH2CH33-F H OCH3CH3CH 1123 CH2CH36-OCH3H OCH3CH3N 1124 CH2CH36-OCH3H OCH3Cl CH 1125 CH2CH36-OCH3H OCH3OCH3CH 1126 CH2CH36-OCH3H OCH3CH3CH 1127 CH2CH35-OCH3H OCH3CH3N 1128 CH2CH35-OCH3H OCH3Cl CH 1129 CH2CH34-OCH3H OCH3OCH3CH 1130 CH2CH34-OCH3H OCH3CH3CH 1131 CH2CH33-OCH3H OCH3CH3N 1132 CH2CH33-OCH3H OCH3Cl CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)133 CH2CH36-OC2H5H OCH3OCH3CH 1 194-195134 CH2CH36-OC3H7H OCH3CH3CH 1135 CH2CH36-OC4H9H OCH3CH3N 1136 CH2CH36-SCH3H OCH3Cl CH 1137 CH2CH36-COOCH3H OCH3OCH3CH 1 163138 CH2CH36-COOCH3H OCH3CH3CH 1 148139 CH2CH36-COOCH3H OCH3CH3N 1140 CH2CH36-COOCH3H OCH3Cl CH 1 154-156141 CH2CH36-COOC2H5H OCH3OCH3CH 1 124-125142 CH2CH36-COOC2H5H OCH3CH3CH 1 128-129143 CH2CH35-COOCH3H OCH3CH3N 1144 CH2CH35-COOCH3H OCH3Cl CH 1145 CH2CH34-COOCH3H OCH3OCH3CH 1146 CH2CH34-COOCH3H OCH3CH3CH 1147 CH2CH33-COOCH3H OCH3CH3N 1148 CH2CH33-COOCH3H OCH3Cl CH 1149 CH2CH36-COOC3H7H OCH3OCH3CH 1150 CH2CH36-COOC4H9H OCH3CH3CH 1151 CH2CH36-CH3H OCH3CH3N 1 139-140152 CH2CH36-CH3H OCH3Cl CH 1153 CH2CH36-CH3H OCH3OCH3CH 1 177-178154 CH2CH36-CH3H OCH3CH3CH 1 155-156(分解)155 CH2CH35-CH3H OCH3CH3N 1156 CH2CH35-CH3H OCH3Cl CH 1 82(分解)157 CH2CH34-CH3H OCH3OCH3CH 1158 CH2CH33-CH3H OCH3CH3CH 1 118-120159 CH2CH36-C2H5H OCH3CH3N 1 139-141160 CH2CH36-C3H7H OCH3Cl CH 1 122-124161 CH2CH36-C4H9H OCH3OCH3CH 1162 CH2CH36-NO2H OCH3CH3CH 1163 CH2CH36-CF3H OCH3CH3N 1 155-156164 CH2CH36-CN H OCH3Cl CH 1165 CH2CH36-SCH3H OCH3OCH3CH 1166 CH2CH36-SC2H5H OCH3CH3CH 1167 CH2CH36-SC5H9H OCH3CH3N 1168 CH2CH36-SCH3H OCH3Cl CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)169 CH2CH2CH36-Cl H OCH3OCH3CH 1170 CH2CH2CH36-Cl H OCH3CH3CH 1171 CH2CH2CH36-Cl H OCH3CH3N 1172 CH2CH2CH36-Cl H OCH3Cl CH 1173 CH2CH2CH36-F H OCH3OCH3CH 1174 CH2CH2CH36-F H OCH3CH3CH 1175 CH2CH2CH36-F H OCH3CH3N 1176 CH2CH2CH36-F H OCH3Cl CH 1177 CH2CH2CH36-Br H OCH3OCH3CH 1178 CH2CH2CH35-F H OCH3CH3CH 1179 CH2CH2CH35-Br H OCH3CH3N 1180 CH2CH2CH35-Cl H OCH3Cl CH 1181 CH2CH2CH35-Cl H OCH3OCH3CH 1182 CH2CH2CH34-Cl H OCH3CH3CH 1183 CH2CH2CH34-F H OCH3CH3N 1184 CH2CH2CH34-Br H OCH3Cl CH 1185 CH2CH2CH33-Cl H OCH3OCH3CH 1186 CH2CH2CH33-F H OCH3CH3CH 1187 CH2CH2CH36-OCH3H OCH3CH3N 1188 CH2CH2CH36-OCH3H OCH3Cl CH 1189 CH2CH2CH36-OCH3H OCH3OCH3CH 1190 CH2CH2CH36-OCH3H OCH3CH3CH 1191 CH2CH2CH35-OCH3H OCH3CH3N 1192 CH2CH2CH35-OCH3H OCH3Cl CH 1193 CH2CH2CH34-OCH3H OCH3OCH3CH 1194 CH2CH2CH34-OCH3H OCH3CH3CH 1195 CH2CH2CH33-OCH3H OCH3CH3N 1196 CH2CH2CH33-OCH3H OCH3Cl CH 1197 CH2CH2CH36-OC2H5H OCH3OCH3CH 1198 CH2CH2CH36-OC3H7H OCH3CH3CH 1199 CH2CH2CH36-OC4H9H OCH3CH3N 1200 CH2CH2CH36-SCH3H OCH3Cl CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)201 CH2CH2CH36-COOCH3H OCH3OCH3CH 1202 CH2CH2CH36-COOCH3H OCH3CH3CH 1203 CH2CH2CH36-COOCH3H OCH3CH3N 1203a CH2CH2CH36-COOCH3H OCH3Cl CH 1204 CH2CH2CH36-COOC2H5H OCH3OCH3CH 1205 CH2CH2CH36-COOC2H5H OCH3CH3CH 1206 CH2CH2CH35-COOCH3H OCH3CH3N 1207 CH2CH2CH35-COOCH3H OCH3Cl CH 1208 CH2CH2CH34-COOCH3H OCH3OCH3CH 1209 CH2CH2CH34-COOCH3H OCH3CH3CH 1210 CH2CH2CH33-COOCH3H OCH3CH3N 1211 CH2CH2CH33-COOCH3H OCH3Cl CH 1212 CH2CH2CH36-COOC3H7H OCH3OCH3CH 1213 CH2CH2CH36-COOC4H9H OCH3CH3CH 1214 CH2CH2CH36-CH3H OCH3CH3N 1215 CH2CH2CH36-CH3H OCH3Cl CH 1216 CH2CH2CH36-CH3H OCH3OCH3CH 1217 CH2CH2CH36-CH3H OCH3CH3CH 1218 CH2CH2CH35-CH3H OCH3CH3N 1219 CH2CH2CH35-CH3H OCH3Cl CH 1220 CH2CH2CH34-CH3H OCH3OCH3CH 1221 CH2CH2CH33-CH3H OCH3CH3CH 1222 CH2CH2CH36-C2H5H OCH3CH3N 1223 CH2CH2CH36-C3H7H OCH3Cl CH 1224 CH2CH2CH36-C4H9H OCH3OCH3CH 1225 CH2CH2CH36-NO2H OCH3CH3CH 1226 CH2CH2CH36-CF3H OCH3CH3N 1227 CH2CH2CH36-CN H OCH3Cl CH 1228 CH2CH2CH36-SCH3H OCH3OCH3CH 1229 CH2CH2CH36-SC2H5H OCH3CH3CH 1230 CH2CH2CH36-SC5H9H OCH3CH3N 1231 CH2CH2CH36-SCH3H OCH3Cl CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)232 CH(CH3)26-Cl H OCH3OCH3CH 1233 CH(CH3)26-Cl H OCH3CH3CH 1234 CH(CH3)26-Cl H OCH3CH3N 1235 CH(CH3)26-Cl H OCH3Cl CH 1236 CH(CH3)26-F H OCH3OCH3CH 1237 CH(CH3)26-F H OCH3CH3CH 1238 CH(CH3)26-F H OCH3CH3N 1239 CH(CH3)26-F H OCH3Cl CH 1240 CH(CH3)26-Br H OCH3OCH3CH 1241 CH(CH3)25-F H OCH3CH3CH 1242 CH(CH3)25-Br H OCH3CH3N 1243 CH(CH3)25-Cl H OCH3Cl CH 1244 CH(CH3)25-Cl H OCH3OCH3CH 1245 CH(CH3)24-Cl H OCH3CH3CH 1246 CH(CH3)24-F H OCH3CH3N 1247 CH(CH3)24-Br H OCH3Cl CH 1248 CH(CH3)23-Cl H OCH3OCH3CH 1249 CH(CH3)23-F H OCH3CH3CH 1250 CH(CH3)26-OCH3H OCH3CH3N 1251 CH(CH3)26-OCH3H OCH3Cl CH 1252 CH(CH3)26-OCH3H OCH3OCH3CH 1253 CH(CH3)26-OCH3H OCH3CH3CH 1254 CH(CH3)25-OCH3H OCH3CH3N 1255 CH(CH3)25-OCH3H OCH3Cl CH 1256 CH(CH3)24-OCH3H OCH3OCH3CH 1257 CH(CH3)24-OCH3H OCH3CH3CH 1258 CH(CH3)23-OCH3H OCH3CH3N 1259 CH(CH3)23-OCH3H OCH3Cl CH 1260 CH(CH3)26-OC2H5H OCH3OCH3CH 1261 CH(CH3)26-OC3H7H OCH3CH3CH 1262 CH(CH3)26-OC4H9H OCH3CH3N 1263 CH(CH3)26-SCH3H OCH3Cl CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)264 CH(CH3)26-COOCH3H OCH3OCH3CH 1265 CH(CH3)26-COOCH3H OCH3CH3CH 1266 CH(CH3)26-COOCH3H OCH3CH3N 1267 CH(CH3)26-COOCH3H OCH3Cl CH 1268 CH(CH3)26-COOC2H5H OCH3OCH3CH 1269 CH(CH3)26-COOC2H5H OCH3CH3CH 1270 CH(CH3)25-COOCH3H OCH3CH3N 1271 CH(CH3)25-COOCH3H OCH3Cl CH 1272 CH(CH3)24-COOCH3H OCH3OCH3CH 1273 CH(CH3)24-COOCH3H OCH3CH3CH 1274 CH(CH3)23-COOCH3H OCH3CH3N 1275 CH(CH3)23-COOCH3H OCH3Cl CH 1276 CH(CH3)26-COOC3H7H OCH3OCH3CH 1277 CH(CH3)26-COOC4H9H OCH3CH3CH 1278 CH(CH3)26-CH3H OCH3CH3N 1279 CH(CH3)26-CH3H OCH3Cl CH 1280 CH(CH3)26-CH3H OCH3OCH3CH 1281 CH(CH3)26-CH3H OCH3CH3CH 1282 CH(CH3)25-CH3H OCH3CH3N 1283 CH(CH3)25-CH3H OCH3Cl CH 1284 CH(CH3)24-CH3H OCH3OCH3CH 1285 CH(CH3)23-CH3H OCH3CH3CH 1286 CH(CH3)26-C2H5H OCH3CH3N 1287 CH(CH3)26-C3H7H OCH3Cl CH 1288 CH(CH3)26-C4H9H OCH3OCH3CH 1289 CH(CH3)26-NO2H OCH3CH3CH 1290 CH(CH3)26-CF3H OCH3CH3N 1291 CH(CH3)26-CN H OCH3Cl CH 1292 CH(CH3)26-SCH3H OCH3OCH3CH 1293 CH(CH3)26-SC2H5H OCH3CH3CH 1294 CH(CH3)26-SC5H9H OCH3CH3N 1295 CH(CH3)26-SCH3H OCH3Cl CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)296 CH2CH34，6-Cl2H OCH3Cl CH 2297 CH2CH34，6-Cl2H OCH3OCH3CH 2298 CH2CH34，6-Cl2H OCH3CH3N 2299 CH2CH33，5-Cl2H OCH3OCH3CH 2300 CH2CH2CH34，6-Cl2H OCH3Cl CH 2301 CH2CH2CH34，6-Cl2H OCH3OCH3CH 2302 CH2CH2CH34，6-Cl2H OCH3CH3CH 2303 CH2CH2CH33，5-Cl2H OCH3OCH3CH 2304 CH(CH3)24，6-Cl2H OCH3CH3N 2305 CH(CH3)24，6-Cl2H OCH3OCH3CH 2306 CH(CH3)24，6-Cl2H OCH3Cl CH 2307 CH(CH3)23，5-Cl2H OCH3OCH3CH 2308 CH2CH34，6-F2H OCF2H CH3CH 2309 CH2CH34，6-F2H OCH3OCH3CH 2310 CH2CH34，6-F2H OCH3CH3N 2311 CH2CH33，5-F2H OCH3OCH3CH 2312 CH2CH2CH34，6-F2H OCH3Cl CH 2313 CH2CH2CH34，6-F2H OCH3OCH3CH 2314 CH2CH2CH34，6-F2H OCF2H OCF2H CH 2315 CH2CH2CH33，5-F2H OCH3OCH3CH 2316 CH(CH3)24，6-F2H OCH3CH3N 2317 CH(CH3)24，6-F2H OCH3OCH3CH 2318 CH2CH34，6-(CH3)2H OCH3Cl CH 2319 CH2CH34，6-(CH3)2H OCH3OCH3CH 2320 CH2CH33，5-(NO2)2H OCH2CF3OCH3CH 2321 CH2CH3H CH3OCH3OCH3CH 0 119-120322 CH2CH3H CH3OCH3CH3N 0 101-102323 CH2CH3H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH 0324 CH2CH3H CH2CH＝CH2OCH3Cl CH 0325 CH2CH2CH3H CH3OCH3OCH3CH 0326 CH2CH2CH3H CH3OCH3CH3CH 0327 CH2CH2CH3H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH 0328 CH2CH2CH3H CH2CH＝CH2OCH3CH3N 0
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)329 CH(CH3)2H CH3OCH3OCH3CH 0 127-130330 CH(CH3)2H CH3OCH3Cl CH 0331 CH(CH3)2H CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH 0332 CH(CH3)2H CH2CH＝CH2OCF2H CH3CH 0333 CH2CH3H C2H5OCH3OCH3CH 0334 CH2CH2CH3H C2H5OCH3Cl CH 0335 CH(CH3)2H C2H5OCH3OCH3CH 0336 CH2CH3H C2H5OCH2CF3OCH3CH 0337 CH2CH2CH3H C2H5OCH3OCH3CH 0338 CH2CH36-CH3CH3OCH3CH3N 1339 CH2CH2CH36-OCH3CH3OCH3OCH3CH 1340 CH(CH3)26-Cl CH2CH＝CH2OCH3Cl CH 1341 CH2CH36-F CH2CH＝CH2OCH3OCH3CH 1342 CH2CH2CH36-CF3CH3OCH2CF3OCH3N 1343 CH(CH3)26-COOCH3CH3OCH3OCH3CH 1344 CH2CH36-C2H5H OCH3OCH3-CH 1 166-167345 ″ ″ H OCH3CH3CH 1 155-156346 ″ ″ H OCH3Cl CH 1347 ″ ″ H CH3CH3CH 1348 ″ ″ H OCH3OCH2CF3N 1349 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1350 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1351 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1352 ″ ″ H OCH3OCH3N 1353 ″ 6-C3H7H OCH3OCH3CH 1 158354 ″ ″ H OCH3CH3CH 1 148355 ″ ″ H OCH3CH3N 1 124-126356 ″ ″ H OC2H5NHCH3N 1 167-169357 ″ ″ H OCH3OCH2CF3N 1 115-117358 ″ ″ H CH3Cl CH 1 90(分解)359 ″ 6-OC2H5H OCH3CH3CH 1 157-158360 ″ ″ H OCH3Cl CH 1 158-159
實(shí)例序號(hào)R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)361 CH2CH36-OC2H5H OCH3CH3N 1 166-167362 ″ ″ H CH3CH3CH 1 139-140363 ″ ″ H OCH3OCH2CF3N 1 124364 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1 112-115365 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1366 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1367 ″ ″ H OCH3OCH3N 1 150-151(分解)368 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH 1 181369 ″ ″ H OCH3CH3CH 1 151-153370 ″ ″ H OCH3Cl CH 1371 ″ ″ H CH3CH3CH 1372 ″ ″ H OCH3OCH2CF3N 1373 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1374 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1375 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1376 ″ ″ H OCH3OCH3N 1377 ″ 6-CH3CH3OCH3OCH3CH 1 88(分解)378 ″ 5-CH3H OCH3OCH3CH 1 158-161379 ″ ″ H OCH3CH3CH 1 113(分解)380 ″ 5-C2H5H OCH3OCH3CH 1381 ″ ″ H OCH3CH3CH 1382 ″ 5-Cl H OCH3OCH3CH 1383 ″ ″ H OCH3CH3CH 1384 ″ 5-OCH3H OCH3OCH3CH 1385 ″ ″ H OCH3CH3CH 1386 ″ 6-CO2CH3CH3OCH3OCH3CH 1 102-105(分解)387 ″ ″ H OCH3OCH3N 1 154-155388 CH2CH2CH36-C2H5H OCH3OCH3CH 1389 ″ ″ H OCH3CH3CH 1390 ″ ″ H OCH3Cl CH 1391 ″ ″ H CH3CH3CH 1392 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1393 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1394 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)395 ″ 6-C3H7H OCH3OCH3CH 1 143-145396 ″ ″ H OCH3CH3CH 1397 ″ ″ H OCH3CH3N 1398 ″ 6-OC2H5H OCH3OCH3CH 1 138-139399 ″ ″ H OCH3Cl CH 1400 ″ ″ H OCH3CH3N 1401 ″ ″ H CH3CH3CH 1402 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1 111-113403 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1404 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1405 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH 1 165-166406 ″ ″ H OCH3CH3CH 1407 ″ ″ H OCH3Cl CH 1408 ″ ″ H CH3CH3CH 1409 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1410 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1 121-122411 ″ 6-CH3CH3OCH3OCH3CH 1412 ″ 6-CO2CH3CH3OCH3OCH3CH 1413 CH(CH3)26-C2H5H OCH3OCH3CH 1414 ″ ″ H OCH3CH3CH 1415 ″ ″ H OCH3Cl CH 1416 ″ ″ H CH3CH3CH 1417 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1418 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1419 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1420 ″ 6-C3H7H OCH3OCH3CH 1 137421 ″ ″ H OCH3CH3CH 1 131-133422 ″ ″ H OCH3CH3N 1423 ″ 6-OC2H5H OCH3OCH3CH 1 129-130424 ″ ″ H OCH3CH3CH 1425 ″ ″ H OCH3Cl CH 1426 ″ ″ H OCH3CH3N 1427 ″ ″ H CH3CH3CH 1428 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1
實(shí)例序號(hào) R1R2R3R5R6E n 熔點(diǎn)429 ″ ″ CH3OCH3CH3N 1430 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1431 ″ 6-CF3H OCH3OCH3CH 1 157-159432 ″ ″ H OCH3CH3CH 1433 ″ ″ H OCH3Cl CH 1434 ″ ″ H CH3CH3CH 1435 ″ ″ CH3OCH3OCH3CH 1436 ″ ″ H OCF2H OCF2H CH 1437 ″ 6-CH3CH3OCH3OCH3CH 1438 ″ 6-CO2CH3CH3OCH3OCH3CH 1439 CH2CH33，4，6-F3H OCH3OCH3CH 3440 ″ 6-Cl C2H5OCH3OCH3CH 1441 ″ 6-OCH3C2H5OCH3OCH3CH 1442 ″ ″ C2H5OCH3OCH3N 1443 CH2CH2CH2″ C2H5OCH3OCH3N 1
表2
實(shí)例序號(hào) R1R2R5n 熔點(diǎn)[℃]444 CH2CH3H CH30445 CH2CH3H H 0446 CH2CH3H OCH30447 CH2CH2CH3H CH30448 CH2CH2CH3H H 0449 CH2CH2CH3H OCH30450 CH(CH3)2H CH30451 CH(CH3)2H H 0452 CH(CH3)2H OCH30453 CH2CH36-CH3OCH31454 CH2CH2CH36-OCH3OCH31455 CH(CH3)26-Cl OCH31456 CH2CH36-CF3OCH31457 CH2CH2CH36-F OCH31458 CH(CH3)26-OCF2H OCH31
表3
實(shí)例序號(hào) R1R2R5G n 熔點(diǎn)[℃]459 CH2CH3H CH3CH20460 CH2CH3H H CH20461 CH2CH3H OCH3CH20462 CH2CH2CH3H CH3CH20463 CH2CH2CH3H H CH20464 CH2CH2CH3H OCH3CH20465 CH(CH3)2H CH3CH20466 CH(CH3)2H H CH20467 CH(CH3)2H OCH3CH20468 CH2CH3H CH3O 0469 CH2CH3H H O 0470 CH2CH3H OCH3O 0471 CH2CH2CH3H CH3O 0472 CH2CH2CH3H H O 0473 CH2CH2CH3H OCH3O 0474 CH(CH3)2H CH3O 0475 CH(CH3)2H H O 0476 CH(CH3)2H OCH3O 0477 CH2CH36-CH3CH3CH21478 CH2CH2CH36-OCH3CH3O 1479 CH(CH3)26-Cl CH3CH21480 CH2CH36-CF3CH3O 1481 CH2CH2CH36-F CH3CH21482 CH(CH3)26-OCF2H CH3O 1
表4
實(shí)例序號(hào) R1R2R5n 熔點(diǎn)483 CH2CH3H CH30484 CH2CH3H H 0485 CH2CH3H OCH30486 CH2CH2CH3H CH30487 CH2CH2CH3H H 0488 CH2CH2CH3H OCH30489 CH(CH3)2H CH30490 CH(CH3)2H H 0491 CH(CH3)2H OCH30492 CH2CH36-CH3OCH31493 CH2CH2CH36-OCH3OCH31494 CH(CH3)26-Cl OCH31495 CH2CH36-CF3OCH31496 CH2CH2CH36-F OCH31497 CH(CH3)26-OCF2H OCH31
表5
實(shí)例序號(hào) R1R2R5R7 n 熔點(diǎn)498 CH2CH3H CH3CH30499 CH2CH3H H CH30500 CH2CH3H OCH3CH30501 CH2CH3H CH3H 0502 CH2CH2CH3H CH3CH30503 CH2CH2CH3H H CH30504 CH2CH2CH3H OCH3CH30505 CH2CH2CH3H CH3H 0506 CH(CH3)2H CH3CH30507 CH(CH3)2H H CH30508 CH(CH3)2H OCH3CH30509 CH(CH3)2H CH3H 0510 CH2CH36-CH3CH3H 1511 CH2CH2CH36-OCH3CH3CH31512 CH(CH3)26-Cl CH3H 1513 CH2CH36-CF3CH3CH31514 CH2CH2CH36-F CH3H 1515 CH(CH3)26-OCF2H CH3CH31
表6
實(shí)例序號(hào) R1R2R5R6E n 熔點(diǎn)516 CH2CH3H OCH3OCH3CH 0517 CH2CH3H OCH3CH3CH 0518 CH2CH3H OCH3CH3N 0519 CH2CH2CH3H OCH3OCH3CH 0520 CH2CH2CH3H OCH3CH3CH 0521 CH2CH2CH3H OCH3CH3N 0522 CH(CH3)2H OCH3OCH3CH 0523 CH(CH3)2H OCH3CH3CH 0524 CH(CH3)2H OCH3CH3N 1525 CH2CH36-CH3OCH3CH3N 1526 CH2CH2CH36-OCH3OCH3OCH3CH 1527 CH(CH3)26-Cl OCH3OCH3N 1528 CH2CH36-CF3OCH3CH3CH 1529 CH2CH2CH36-F OCH3OCH3N 1530 CH(CH3)26-OCF2H OCH3CH3CH 1
表7
實(shí)例序號(hào) R1R2R8n 熔點(diǎn)531 CH2CH3H OCH30532 CH2CH3H CH30533 CH2CH2CH3H OCH30534 CH2CH2CH3H CH30535 CH(CH3)2H OCH30536 CH(CH3)2H CH30537 CH2CH36-CH3CH31538 CH2CH2CH36-OCH3CH31539 CH(CH3)26-Cl OCH31540 CH2CH36-CF3CH31541 CH2CH2CH36-F OCH31542 CH(CH3)26-OCF2H CH31
表8
實(shí)例序號(hào) R1R2R7R8R11n 熔點(diǎn)543 CH2CH3H H OCH3H 0544 CH2CH3H H CH3CH30545 CH2CH3H CH3CH3CH30546 CH2CH2CH3H H OCH3H 0547 CH2CH2CH3H H CH3CH30548 CH2CH2CH3H CH3CH3CH30549 CH(CH3)2H H OCH3H 0550 CH(CH3)2H H CH3CH30551 CH(CH3)2H CH3CH3CH30552 CH2CH36-CH3H CH3H 1553 CH2CH2CH36-OCH3H CH3CH31554 CH(CH3)26-Cl CH3OCH3CH31555 CH2CH36-CF3H CH3H 1556 CH2CH36-F H OCH3CH31557 CH(CH3)26-Cl CH3CH3CH31
生物活性實(shí)例對(duì)雜草的藥效及作物的耐藥性用0-5的數(shù)值來(lái)分級(jí)，以表示其活性程度。其中，0代表無(wú)作用1代表0-20%藥效或藥害2代表20-40%藥效或藥害3代表40-60%藥效或藥害4代表60-80%藥效或藥害5代表80-100%藥效或藥害1.芽前除草作用將單子葉和雙子葉雜草種子或根莖片段放置在裝沙壤土的塑料盆中，并覆土。然后以不同劑量施用本發(fā)明化合物的可濕性粉劑或乳油的水懸濁液或乳濁液于覆蓋土表面。藥液量為600-800升/公頃(經(jīng)換算)。
藥劑處理后，將這些盆置于溫室中，并保持適于雜草生長(zhǎng)的良好條件。經(jīng)3-4星期試驗(yàn)時(shí)間并且供試植物萌芽后，對(duì)雜草或其芽的藥效進(jìn)行目測(cè)分級(jí)，將它們與未經(jīng)處理的對(duì)照進(jìn)行對(duì)比。如表9中的分級(jí)數(shù)據(jù)所示，本發(fā)明的化合物對(duì)許多禾本科雜草和闊葉雜草具有很好的芽前除草效果。
芽后除草作用將單子葉或雙子葉雜草的種子或根莖片段放置在裝有沙壤土的塑料盆中并覆土，將這些盆子放在溫室中并使雜草獲得良好的生長(zhǎng)條件，下種三周后，對(duì)供試試植物在三葉期進(jìn)行藥劑處理。
制成可濕性粉劑或乳油的本發(fā)明化合物以不同劑量?jī)端畤姙⒃谶@些植物的綠色部分，藥液用量為600-800升/公頃(已換算)。當(dāng)供試植物在溫室中以最佳生長(zhǎng)條件經(jīng)過(guò)3-4周后，對(duì)這些制劑的作用目測(cè)分級(jí)，把它們與未經(jīng)處理的對(duì)照植物進(jìn)行對(duì)比。
依本發(fā)明的制劑對(duì)許多經(jīng)濟(jì)上重要的禾本科雜草和闊葉雜草顯示了很好的除草活性(表10)。
3.作物的耐藥性在另一個(gè)溫室實(shí)驗(yàn)中，相對(duì)較大量的作物種子和雜草種子放置在沙壤土中，并覆土。
一些盆子被立即進(jìn)行1.中所述的處理，其余這些盆子放在溫室中，直至植物發(fā)育到其第二或第三真葉時(shí)，噴灑不同劑量的依本發(fā)明的化合物(如2.中所述)。
施用后四至五周，目測(cè)溫室中的植物，結(jié)果表明，本發(fā)明的化合物對(duì)雙子葉作物無(wú)任何藥害，例如大豆、棉花、產(chǎn)籽油菜、甜菜和馬鈴薯，不論是芽前或芽后處理，即使是使用高劑量有效成分也沒(méi)有藥害。此外，禾本科作物如大麥、小麥、黑麥、粟、玉米或稻，也不受某些化合物影響。因此化合物(Ⅰ)施用于作物田塊中，具有很高的選擇性，能控制雜草的生長(zhǎng)。
縮寫(xiě)SIA＝歐白芥ECG＝稗CRS＝南
蒿 LOM＝多花黑麥草STM＝繁縷AS＝燕麥
權(quán)利要求
1.一種控制有害植物的方法，它包括施用有效量的一種或多種式I表示的化合物，或者是它們的一種鹽，
其中，R1是乙基，丙基或異丙基，R2是鹵素、NO2、CF3、CN、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基或(C1-C4烷氧基)羰基，n是0、1、2或3，y是O或S，R8是氫、(C1-C8)烷基、(C2-C8)烯基、(C2-C8)炔基或(C1-C4)烷氧基R4是下式表示的雜環(huán)基團(tuán)之一
E是CH或N，G是O或CH2，R5和R6分別獨(dú)立地代表氫、鹵素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基或(C1-C6)烷硫基，以上提到的含烷基的基團(tuán)可以是被鹵素單取代的或多取代的，或是被(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基單取代的或二取代的，此外，它們還可代表以下基團(tuán)之一-NR12R13、-OCHR7-CO2R12、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C5)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C5)烯氧基或(C3-C5)炔氧基，R7是氫或(C1-C4)烷基，R8是(C1-C4)烷基、-CHF2或-CH2CF3，R9和R10相互獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C1-C5)烷氧基或鹵素，R11是氫、(C1-C4)烷基、-CHF2或CH2CF3，R12和R13分別獨(dú)立地代表氫、(C1-C4)烷基、(C2-C4)烯基或(C3-C4)炔基，將該化合物施用于那些有害植物上，或者施用于農(nóng)用或工業(yè)用土地上。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中施用了一種或多種式Ⅰ表示的化合物，或者是它們的一種鹽，式Ⅰ中，n＝0或1，y為0，R1為乙基、丙基或異丙基，R2是氟、氯、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷氧羰基，且定位在苯環(huán)的6-位上，R3是H、(C1-C4)烷基或(C3-C4)烯基，R4是下式表示的一個(gè)基團(tuán)
E是CH或N，R5和R6是鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，在以上提到的基團(tuán)中，其烷基部分可由1個(gè)或多個(gè)鹵素取代，或由1個(gè)或2個(gè)(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代。
3.制劑的一種制備過(guò)程，該制劑含有如權(quán)利要求1或2所定義的式Ⅰ表示的一種化合物或它們的一種鹽，該制備過(guò)程包括(a)使式(Ⅱ)表示的一種化合物
與式(Ⅲ)表示的一種化合物反應(yīng)，
或，(b)使式(Ⅳ)表示的一種化合物
與式(Ⅴ)表示的一種氯磺酰脲反應(yīng)，
或(c)使式(Ⅵ)表示的一種化合物
與式(Ⅶ)表示的一種氨基甲酸酯反應(yīng)，
其中Z是苯基或(C1-C6)烷基，必要時(shí)，把所得化合物轉(zhuǎn)化成它們的鹽。
4.一種除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，它含有效量的如權(quán)利要求1或2定義的式Ⅰ表示的一種或多種化合物、或是含有有效量的它們的一種鹽，還含有惰性助劑。
5.一種調(diào)節(jié)作物生長(zhǎng)的方法，它包括將有效量的、如權(quán)利要求1或2定義的、式Ⅰ表示的一種或多種化合物或其一種鹽施用于這些作物上或種植了這些作物的區(qū)域。
全文摘要
式I表示的化合物或其鹽類(lèi)(其中各基團(tuán)和符號(hào)見(jiàn)說(shuō)明書(shū))具有突出的除草和調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的性質(zhì)。
文檔編號(hào)C07D491/052GK1038643SQ8910334
公開(kāi)日1990年1月10日 申請(qǐng)日期1989年5月15日 優(yōu)先權(quán)日1988年5月17日
發(fā)明者海因茨·凱恩, 洛撤·威廉姆斯, 克勞斯·鮑德?tīng)? 赫爾曼·比爾因格爾, 海姆特·伯斯泰爾 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司