一種五氟磺草胺中間體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種五氟磺草胺中間體的制備方法，屬于農(nóng)藥合成【技術(shù)領(lǐng)域】。所述方法如下：在干燥的有機(jī)溶劑中，以2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯( I )和5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-胺( II )為原料，在非親核性堿或弱親核性堿作用下進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到2-氟-6-三氟甲基-N-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)苯磺酰胺粗產(chǎn)品；將粗產(chǎn)品后處理提純后得到HPLC純度≥99%的成品，即為制備除草劑五氟磺草胺的中間體。本發(fā)明反應(yīng)工藝的產(chǎn)物收率較高；反應(yīng)時(shí)間從文獻(xiàn)報(bào)道的9天左右縮短到30~60min，極大地提高了生產(chǎn)效率；反應(yīng)過(guò)程中所用的原料及試劑安全、價(jià)格低廉，避免了使用高毒性試劑或溶劑，生產(chǎn)成本較低；反應(yīng)物料后處理及“三廢”產(chǎn)生量小且處理方便，符合環(huán)保要求，適合于工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】-種五氣橫草胺中間體的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及五氣賴草胺中間體2-氣-6- H氣甲基-N-化8-二甲氧基-[1，2, 4] H哇并[l，5-c]嚼巧-2-基）苯賴醜胺的制備方法，屬于農(nóng)藥合成【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 五氣賴草胺，化學(xué)名為；2-(2,2-二氣己氧基）-6-H氣甲基-N-化8-二甲氧 基-[1，2,4] H哇并[l，5-c]嚼巧-2-基）苯賴醜胺，通用名為；Penoxsulam，商品名為：稻 杰，CAS登錄號(hào)為=219714-96-2,其結(jié)構(gòu)式如下：
[0003]

【權(quán)利要求】
1. 一種制備五氟磺草胺中間體的方法，該中間體為2-氟-6-三氟甲基-N-(5, 8-二甲 氧基-[1，2, 4]三唑并[l，5-c]嘧啶-2-基）苯磺酰胺（III)，具體是在干燥的有機(jī)溶劑中， 使化合物2_(2, 2-二氟乙氧基）_6_二氟甲基苯橫醜氯（I)和5, 8-二甲氧基-[1，2, 4]二 唑[l，5-c]嘧啶-2-胺（II)在非親核性堿或弱親核性堿作用下進(jìn)行縮合反應(yīng)，所得的縮合 粗產(chǎn)品經(jīng)過(guò)后處理提純(洗滌或重結(jié)晶）、過(guò)濾、干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物（III)。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備五氟磺草胺中間體的方法，其特征在于：原料（I)和原 料（II)的摩爾比為1:0. 8?1:4,優(yōu)選1:1. 5?1:3。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備五氟磺草胺中間體的方法，其特征在于：適用于該反應(yīng) 的非親核性堿包括但不限于二異丙基氨基鋰（LDA)、二異丙基氨基鈉、二異丙基氨基鉀、二 (三甲基硅基）氨基鈉、二（三甲基硅基）氨基鉀、二（三甲基硅基）氨基鋰、2, 2, 6, 6-四 甲基哌啶基鋰（LiTMP)中的一種，或其中幾種的組合；適用于該反應(yīng)的弱親核性堿包括但 不限于叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、叔丁醇鎂、叔丁醇鋰、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0] i^一碳-7-烯 (DBU)中的一種或其中幾種的組合；適用于合成五氟磺草胺中間體（III)的堿可以是不同 非親核性堿的組合、不同弱親核性堿的組合或非親核性堿與弱親核性堿的組合。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備五氟磺草胺中間體的方法，其特征在于：化合物（II)與 非親核性堿或弱親核性堿或其組合堿用量之比為1:1~1:5 (摩爾比，下同)，優(yōu)選1:1~1:2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備五氟磺草胺中間體的方法，其特征在于：反應(yīng)所用的 溶劑為醚類、酰胺(磷酰胺）類、醇類溶劑中的一種，以及它們中不同溶劑之間任意比例的 混合；醚類溶劑包括但不限于四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、四氫吡喃、甲基叔丁基醚、乙二 醇二甲醚等；酰胺(磷酰胺）類溶劑包括但不限于N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、 N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺等；醇類溶劑包括但不限于叔丁醇、異丙醇；優(yōu)選的反應(yīng) 溶劑為單一溶劑四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備五氟磺草胺的方法，其特征在于：反應(yīng)溫度 為-20°C ?60°C，優(yōu)選 25°C ?50°C。
【文檔編號(hào)】C07D487/04GK104447756SQ201410629269
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月10日
【發(fā)明者】嚴(yán)生虎, 徐思田, 張躍, 辜順林, 劉建武, 沈介發(fā), 馬曉明, 陳代祥, 樊白白 申請(qǐng)人:常州大學(xué)