用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)。包括相互混合的聚乙二醇和水，聚乙二醇的分子量為200～600，聚乙二醇與水的體積比為1:0.4～1.5。其目的是提供一種具有顯著的相轉(zhuǎn)移催化作用，可有效縮短重氮化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，加快重氮化反應(yīng)的進(jìn)程，有效防止重氮氨基化合物的形成，保持重氮鹽的穩(wěn)定性，進(jìn)而可提高重氮鹽的產(chǎn)率，所生產(chǎn)的重氮鹽質(zhì)量更好，并且操作工藝簡(jiǎn)便，生產(chǎn)設(shè)備的制造成本低，安全性高，還可減少對(duì)環(huán)境的污染，讓生產(chǎn)工藝更加環(huán)保的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)。
【專利說明】用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，屬于染料合成【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]偶氮分散染料由于其制備方法簡(jiǎn)單，色譜齊全，成品低廉，不僅廣泛用于合成纖維等紡織品的染色，而且在顏料、紙張等方面也得到大量的使用。
[0003]重氮化反應(yīng)與偶合反應(yīng)是制備偶氮分散染料最重要的兩個(gè)步驟。其中重氮化反應(yīng)是在酸性條件下，使重氮化試劑如亞硝酸鈉原位或現(xiàn)場(chǎng)生成親電試劑；然后利用親電試劑對(duì)芳伯胺上氨基的進(jìn)攻，而生成亞硝胺化合物；在酸性條件下，亞硝胺化合物進(jìn)而經(jīng)過重排和脫水，最終生成重氮鹽。
[0004]由此可見，酸的濃度和用量是影響重氮化反應(yīng)的重要因素之一。其作用是:(1)溶解芳伯胺；(2)與重氮化試劑如亞硝酸鈉反應(yīng)生成亞硝酸，進(jìn)而生成活潑性的親電試劑；
(3)酸參與亞硝胺化合物的脫水作用，使其生成重氮鹽。盡管按重氮化反應(yīng)式計(jì)算，芳伯胺上氨基與所需酸的摩爾比為1:2，但為防止重氮氨基化合物的形成，以及保持重氮鹽的穩(wěn)定性，因而實(shí)際工藝中酸的用量一般需過量。
[0005]此外，某些重氮組分如2-氯-4-硝基苯胺等，由于其堿性較弱，不能溶于稀酸溶液，而且需要活潑性更高的親電試劑才能與之反應(yīng)。因而，這類芳伯胺的重氮化反應(yīng)常常需要使用更高濃度、更大量的酸作為反應(yīng)介質(zhì)，甚至于直接在不含水的濃硫酸介質(zhì)中進(jìn)行。中國(guó)專利CN 1099776A公開了一系列適用于聚酯紡織材料染色的偶氮分散染料及其制備方法，其中單體2-氯-4-硝基苯胺的重氮化就直接使用了濃硫酸作為反應(yīng)溶劑。中國(guó)專利CN101117446A公開了一種偶氮分散染料單體化合物的合成工藝，其中單體2-氯-4-硝基苯胺的重氮化也是在98%的濃硫酸中完成。
[0006]然而，在重氮化反應(yīng)過程中，高濃度、大量酸的加入，尤其是高腐蝕性、強(qiáng)氧化性濃硫酸介質(zhì)的使用，不但浪費(fèi)資源，提高成本，而且對(duì)生產(chǎn)設(shè)備、工藝操作和控制，以及生產(chǎn)安全等提出了更高要求；同時(shí)產(chǎn)生的大量廢水，也對(duì)生態(tài)環(huán)境造成了極大威脅。因而，研發(fā)能在低濃度、酸用量少的溫和條件下進(jìn)行重氮化的反應(yīng)介質(zhì)，具有非常重要的實(shí)際意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種具有顯著的相轉(zhuǎn)移催化作用，可有效縮短重氮化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，加快重氮化反應(yīng)的進(jìn)程，有效防止重氮氨基化合物的形成，保持重氮鹽的穩(wěn)定性，進(jìn)而可提高重氮鹽的產(chǎn)率，所生產(chǎn)的重氮鹽質(zhì)量更好，并且操作工藝簡(jiǎn)便，生產(chǎn)設(shè)備的制造成本低，安全性高，還可減少對(duì)環(huán)境的污染，讓生產(chǎn)工藝更加環(huán)保的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)。
[0008]本發(fā)明的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，包括相互混合的聚乙二醇和水，聚乙二醇的分子量為200~600，聚乙二醇與水的體積比為1:0.4~1.5。
[0009]進(jìn)一步的，所述聚乙二醇的分子量為200~400，所述聚乙二醇與水的體積比為1:0.4 ~1.25。
[0010]進(jìn)一步的，所述聚乙二醇的分子量為400~600，所述聚乙二醇與水的體積比為1:1.0 ~1.5。
[0011]進(jìn)一步的，所述聚聚乙二醇和水的混合液中還包括鹽酸或硫酸，鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為0.32~1.72mol L'
[0012]進(jìn)一步的，所述鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為0.35~1.72moI L1。
[0013]進(jìn)一步的，所述鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為0.32~
0.39mol L1O
[0014]本發(fā)明的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，采用本發(fā)明特有的組分，為相互混合的聚乙二醇和水，聚乙二醇的分子量為200~600，聚乙二醇與水的體積比為1:0.4~1.5。實(shí)驗(yàn)表明，分子量為200~600的聚乙二醇，在重氮化反應(yīng)中具有顯著的相轉(zhuǎn)移催化作用，可有效縮短重氮化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，加快重氮化反應(yīng)的進(jìn)程，有效防止重氮氨基化合物的形成，保持重氮鹽的穩(wěn)定性，進(jìn)而可提高重氮鹽的產(chǎn)率，所生產(chǎn)的重氮鹽質(zhì)量更好，并且操作工藝簡(jiǎn)便，生產(chǎn)設(shè)備的制造成本低，由于溶劑中聚乙二醇組分，不易揮發(fā)且無刺激性，生態(tài)無毒，具有良好的溶解、分散特性，能對(duì)弱堿性、不溶性的重氮組分進(jìn)行良好的溶解和分散，能有效達(dá)到濃酸如濃硫酸對(duì)反應(yīng)物的溶解效果，也避免了現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)體系在重氮化反應(yīng)過程中，高濃度、大量酸的加入，尤其是高腐蝕性、強(qiáng)氧化性濃硫酸介質(zhì)的使用，由此不僅減少了浪費(fèi)資源，降低了生產(chǎn)成本，而且對(duì)生產(chǎn)設(shè)備、工藝操作和控制，以及生產(chǎn)安全等方面都簡(jiǎn)化了要求；同時(shí)不會(huì)產(chǎn)生 的大量含酸廢水，減少了對(duì)環(huán)境的污染，讓生產(chǎn)工藝更加環(huán)保。
[0015]上述說明僅是本發(fā)明技術(shù)方案的概述，為了能夠更清楚了解本發(fā)明的技術(shù)手段，并可依照說明書的內(nèi)容予以實(shí)施，以下以本發(fā)明的較佳實(shí)施例詳細(xì)說明如后。
【具體實(shí)施方式】
[0016]下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】作進(jìn)一步詳細(xì)描述。以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。
[0017]本發(fā)明的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，包括相互混合的聚乙二醇和水，聚乙二醇的分子量為200~600，聚乙二醇與水的體積比為I (聚乙二醇):0.4~1.5 (水)。
[0018]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，上述聚乙二醇的分子量為200~400，聚乙二醇與水的體積比為1:0.4~1.25。
[0019]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，上述聚乙二醇的分子量為400~600，聚乙二醇與水的體積比為1:1.0~1.5。
[0020]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，上述聚聚乙二醇和水的混合液中還包括鹽酸或硫酸，鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為0.32~1.72mol L'
[0021]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，上述鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為 0.35 ~1.72mol L'
[0022]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，上述鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為 0.32 ~0.39mol L'
[0023]本發(fā)明的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，采用本發(fā)明特有的組分，為相互混合的聚乙二醇和水，聚乙二醇的分子量為200~600，聚乙二醇與水的體積比為1:0.4~1.5。實(shí)驗(yàn)表明，分子量為200~600的聚乙二醇，在重氮化反應(yīng)中具有顯著的相轉(zhuǎn)移催化作用，可有效縮短重氮化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間，加快重氮化反應(yīng)的進(jìn)程，有效防止重氮氨基化合物的形成，保持重氮鹽的穩(wěn)定性，進(jìn)而可提高重氮鹽的產(chǎn)率，所生產(chǎn)的重氮鹽質(zhì)量更好，并且操作工藝簡(jiǎn)便，生產(chǎn)設(shè)備的制造成本低，由于溶劑中聚乙二醇組分，不易揮發(fā)且無刺激性，生態(tài)無毒，具有良好的溶解、分散特性，能對(duì)弱堿性、不溶性的重氮組分進(jìn)行良好的溶解和分散，能有效達(dá)到濃酸如濃硫酸對(duì)反應(yīng)物的溶解效果，也避免了現(xiàn)有技術(shù)反應(yīng)體系中高濃度、大量酸的使用，是一種環(huán)保、安全型反應(yīng)介質(zhì)，可減少對(duì)環(huán)境的污染，讓生產(chǎn)工藝更加環(huán)保。
[0024]以下為本發(fā)明的用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)的應(yīng)用實(shí)施例 實(shí)施例1
將70ml聚乙二醇200 (200為聚乙二醇的分子量)加入28ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml (0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0~5。。。溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.68mol L'攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0025]將溶于5ml聚乙二醇200中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，(T5°C條件下，反應(yīng)3h。然后將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為82.2%。 [0026]實(shí)施例2
將63ml聚乙二醇200 (200為聚乙二醇的分子量，下同)加入38ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml(0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0~5。。。溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.5ImoI L'攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0027]將溶于5ml聚乙二醇200中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，(T5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為92.3%。
[0028]實(shí)施例3
將55ml聚乙二醇300 (300為聚乙二醇的分子量，下同)加入44ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml(0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0~5。。。溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.44mol L'攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0029]將溶于5ml聚乙二醇300中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，0~5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為94.2%。
[0030]實(shí)施例4
將50ml聚乙二醇200 (200為聚乙二醇的分子量)加入50ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml (0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0~5。。。溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.39mol L'攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0031]將溶于5ml聚乙二醇200 (200為聚乙二醇的分子量)中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，(T5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為94.8%。
[0032]實(shí)施例5
將44ml聚乙二醇200 (200為聚乙二醇的分子量，下同)加入55ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml(0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0^50C ο溶劑介 質(zhì)中H+濃度為0.35mol L'攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0033]將溶于5ml聚乙二醇200中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，(T5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為91.9%。
[0034]實(shí)施例6
將50ml聚乙二醇400 (400為聚乙二醇的分子量，下同)加入50ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml(0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0^50C ο溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.39mol L'攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0035]將溶于5ml聚乙二醇400中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，(T5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為93.7%。
[0036]實(shí)施例7
將40ml聚乙二醇600加入60ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g(0.002mol) 2-氯_4_硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml(0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至(T5°C。溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.32mol L'。攪拌均勻后將5ml 3.04% (0.0022mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2.5h后加入5ml 0.24% (0.0002mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min,制得重氮鹽溶液。
[0037]將溶于5ml聚乙二醇600中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，0~5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為95.0%。
[0038]實(shí)施例8
將50ml聚乙二醇300 (300為聚乙二醇的分子量)加入20ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g (0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入1.6ml (0.02mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0^50C ο溶劑介質(zhì)中H+濃度為0.93mol L'攪拌均勻后將5ml 3.18% (0.0023mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2h后加入5ml 0.36% (0.0003mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0039]將溶于5ml聚乙二醇300中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，0~5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為90.6%。
[0040]實(shí)施例9 將50ml聚乙二醇500 (500為聚乙二醇的分子量)加入20ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g (0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入2.4ml (0.03mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0~5。。。溶劑介質(zhì)中H+濃度為1.34mol L'攪拌均勻后將5ml 3.18% (0.0023mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2h后加入5ml 0.36% (0.0003mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0041]將溶于5ml聚乙二醇500中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，0~5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為88.7%。
[0042]實(shí)施例10
將50ml聚乙二醇200 (200為聚乙二醇的分子量)加入20ml去離子水中，經(jīng)攪拌混合均勻后制得反應(yīng)介質(zhì)。然后將0.345g (0.002mol) 2-氯-4-硝基苯胺溶解在上述溶劑介質(zhì)中，并加入3.2ml (0.04mol)濃鹽酸后將其轉(zhuǎn)移到裝有磁力攪拌、溫度計(jì)的三口燒瓶?jī)?nèi)，降溫至0~5。。。溶劑介質(zhì)中H+濃度為1.72mol L'攪拌均勻后將5ml 3.18% (0.0023mol)的亞硝酸鈉水溶液緩慢加入到反應(yīng)液中，反應(yīng)2h后加入5ml 0.36% (0.0003mol)的尿素水溶液以分解過量亞硝酸，并繼續(xù)攪拌反應(yīng)15min，制得重氮鹽溶液。
[0043]將溶于5ml聚乙二醇200中的0.205g (0.0022mol)苯胺緩慢滴入上述重氮鹽溶液中，并用30%的NaOH水溶液來調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至6，0~5°C條件下，3h后停止反應(yīng)。將反應(yīng)液用去離子水稀釋后進(jìn)行抽濾，洗滌至中性后，將收集到的產(chǎn)物在50°C溫度下真空干燥，得到專用染料前驅(qū)體的粗制品，其產(chǎn)率為85.8%。
[0044]以上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，并不用于限制本發(fā)明，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本【技術(shù)領(lǐng)域】的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明技術(shù)原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和變型，這些改進(jìn)和變型也 應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【權(quán)利要求】
1.用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，其特征在于:包括相互混合的聚乙二醇和水，聚乙二醇的分子量為200~600，聚乙二醇與水的體積比為1:0.4~1.5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，其特征在于:所述聚乙二醇的分子量為200~400，所述聚乙二醇與水的體積比為1:0.4~1.25。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，其特征在于:所述聚乙二醇的分子量為400~600，所述聚乙二醇與水的體積比為1:1.0~1.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任何一項(xiàng)所述的一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，其特征在于:所述聚聚乙二醇和水的混合液中還包括鹽酸或硫酸，鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H.的濃度為0.32~1.72mol L-1。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，其特征在于:所述鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為0.35~1.72mol L—1。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于重氮化反應(yīng)的溶劑介質(zhì)，其特征在于:所述鹽酸或硫酸使聚聚乙二醇和水的混合液中H+的濃度為0.32~0.39mol L—1。
【文檔編號(hào)】C07C245/20GK104016881SQ201410254599
【公開日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2014年6月10日 優(yōu)先權(quán)日:2014年6月10日
【發(fā)明者】龍家杰, 魏曉晨, 沈銘 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)張家港工業(yè)技術(shù)研究院