一種o,o′-二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽，所述O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽的結構式如下：。本發(fā)明還提供了該O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽的制備方法。本發(fā)明的O,O′-二烯烴基二硫代磷酸鹽不含氮元素，作為橡膠促進劑使用時不會產生致癌性的亞硝胺；在二硫代磷酸鹽分子結構上引入可參加橡膠交聯反應的雙鍵結構，在起到硫化促進作用的同時將二硫代磷酸鹽促進劑鍵合在橡膠網絡中，具有不噴霜及環(huán)境安全友好性的特點。
【專利說明】—種O, O' -二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于硫化促進劑領域，尤其涉及一種0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法。
【背景技術】
[0002]橡膠硫化促進劑是一類能促進硫化作用的物質，在橡膠硫化過程中的作用是縮短硫化時間，降低硫化溫度，減少硫化劑用量和提高橡膠的物理機械性能等。但是目前橡膠工業(yè)中常用的胺類促進劑在硫化過程中會分解產生仲胺，仲胺進一步反應生成亞硝胺，亞硝胺通過呼吸道、消化道及皮膚的吸收等方式進人體內誘發(fā)癌癥，并能引起人和動物多種器官的惡性腫瘤及慢性腫瘤。二烷基二硫代磷酸鹽促進劑不含氮元素，不會產生亞硝胺，同時仍具有良好的硫化促進作用，是替代胺類促進劑的良好選擇。
[0003]二烴基二硫代磷酸鹽(酯)以前主要作為礦山浮選劑、油品復合添加劑和殺蟲劑領域。近些年隨著橡膠工業(yè)的飛速發(fā)展，逐漸被用作橡膠促進劑。如二烷基二硫代磷酸鋅對NR性能的影響(劉曉波、劉安華，，橡膠工業(yè)[J]，2009，56 (3):158~160)公開了將二烷基二硫代磷酸鋅用于NR的硫化促進劑。盡管二硫代磷酸鹽不會形成有害的亞硝胺，但值得人們所注意的是其可能對人體存在著不利影響。如馬拉硫磷、乙硫磷及樂果等就是廣泛可得的二硫代磷酸類農藥，可從消化道、呼吸道、完整無損的皮膚黏膜進入人體引起中毒，有機磷農藥中毒在基層醫(yī)療工作中十分常見。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明為解決現有的橡膠硫化促進劑對人體存在不利的技術問題，提供一種安全無毒的橡膠用硫化促進劑0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽及其制備方法。
[0005]本發(fā)明提供了一種0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽，所述0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽的結構式如下:
【權利要求】
1.一種O，O' -二烯烴基二硫代磷酸鹽，其特征在于，所述O，O' -二烯烴基二硫代磷酸鹽的結構式如下:
2.根據權利要求1所述的0，O'-二烯烴基二硫代磷酸鹽，其特征在于，所述Men+可為K+、Na+、Ag+、Zn2+、Ca2+、Cu2+ 'Mg2+、Mn2+、Ni2+、Ba2+中的一種。
3.—種0，0' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽的制備方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟: 51、將醇加入到反應釜中，加入阻聚劑，在惰性氣體氛圍保護下加入五硫化二磷進行反應，即得到0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸； 52、在惰性氣體氛圍保護下，將金屬氧化物或金屬氫氧化物加入到0，O'- 二烯烴基二硫代磷酸中，并加入帶水劑，進行中和反應得到0，O' - 二烯烴基二硫代磷酸鹽。
4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟SI所述的醇與所述五硫化二磷的加入摩爾比為4: 1.(Tl.1。
5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述步驟SI的反應溫度為3(Tl20°C，反應時間為2~10小時。
6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述醇為CfC18直鏈烯烴基醇、CfClS支鏈烯烴基醇或C5~C28環(huán)烯烴基醇的一種或幾種。
7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述醇為油醇、異戊烯醇、巴豆醇、烯丙醇、環(huán)己烯醇中的至少一種。
8.據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述金屬氧化物或金屬氫氧化物為K、Na、Ag、Zn、Ca、Cu、Mg、Mn、N1、Ba中至少一種的氧化物或氫氧化物。
9.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，在步驟SI中，將所述醇于溶劑混合后在加入阻聚劑。
10.根據權利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述溶劑為二甲基亞砜，N，N-二甲基甲酰胺，甲苯和二甲苯中的至少一種。
11.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟SI還包括過濾出過量的五硫化二磷。
12.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟S2還包括，蒸除溶劑和帶水劑的步驟。
13.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述帶水劑為甲苯、二甲苯、環(huán)己烷和石油醚中的至少一種；所述阻聚劑為對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、對苯醌和甲基氫醌中的至少一種。
【文檔編號】C07F9/173GK103951698SQ201410195073
【公開日】2014年7月30日 申請日期:2014年5月9日 優(yōu)先權日:2014年5月9日
【發(fā)明者】歐陽維, 肖迪娥, 諶志鵬, 黃炯, 潘顯智 申請人:中國化工橡膠株洲研究設計院