一種高純度色譜標準物1,1,1-三氯乙烷的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高純度色譜標準物1,1,1-三氯乙烷的制備方法，步驟如下：⑴將工業(yè)1,1,1-三氯乙烷用濃硫酸萃取2-5次，至無黃色止；⑵分出廢酸，有機層加入10wt%碳酸鉀溶液，萃取洗滌2-5次；⑶有機相加入干燥劑不斷攪拌，放置12h；⑷分出干燥劑，得粗品；⑸粗品通過硅膠層析柱；⑹層析后的粗品加入分子篩，再次脫水；⑺減壓精餾。本發(fā)明可以從工業(yè)1,1,1-三氯乙烷提純生產(chǎn)高純度色譜標準物和分析純1,1,1-三氯乙烷，提純純度高，提純效果好，適合不同級別試劑的要求。
【專利說明】—種高純度色譜標準物1,1,1-三氯乙烷的制備方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化工【技術領域】，涉及氯代烷烴的進一步純化，具體提供一種高純度色譜標準物1，1，1-三氯乙烷的制備方法。
【背景技術】
[0002]I, I, 1-三氯乙烷又名甲基氯仿，是六十年代初國外出現(xiàn)的一種新型氯碳氫化合物，因其低毒、不燃的特性，在可溶性、安全性、經(jīng)濟性等方面越來越令人注目。七十年代，美國、日本等先進國家?guī)缀跻?0%的年平均增長率提高產(chǎn)量。該溶劑用途較廣，尤其在金屬清洗方面的作用量最大，占總產(chǎn)量的80%，已逐漸代替了三氯乙烯、四氯乙烯和汽油，主要用于金屬脫脂清洗，含塑料的金屬物質清洗。
[0003]隨著1，I, 1-三氯乙烷使用的增加，其排放量隨之增加，給污水處理、污水檢測帶來新的任務，嚴格控制排放濃度顯得更為重要，1，1，1-三氯乙烷的一般檢測采用氣相色譜法，測定時，必須有色譜標準物質做依據(jù)(含量> 99.5%)。工業(yè)品1，I, 1-三氯乙烷的含量在93.5-95.5%，根本無法作為色譜標準物質的應用，建立高純度、色譜標準物質的1，I, 1-三氯乙烷的制備方法，非常重要。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種高純度色譜標準物1，I, 1-三氯乙烷的制備方法。本發(fā)明以工業(yè)1，1，1-三氯乙烷為原料經(jīng)提純處理生產(chǎn)出含量≥99.7%的高純度色譜標準物和含量≥99%的分析純1，I, 1- 三氯乙烷。
[0005]本發(fā)明實現(xiàn)目的的技術方案如下:
[0006]一種高純度色譜標準物1，I, 1-三氯乙烷的制備方法，步驟如下:
[0007]⑴將工業(yè)1，I, 1-三氯乙烷用濃硫酸萃取2-5次，至無黃色止；
[0008]⑵分出廢酸，有機層加入10wt%碳酸鉀溶液，萃取洗滌2-5次；
[0009]⑶有機相加入干燥劑不斷攪拌，放置12h ；
[0010]⑷分出干燥劑，得粗品；
[0011 ] (5)粗品通過硅膠層析柱；
[0012](6)層析后的粗品加入分子篩，再次脫水；
[0013](7)減壓精餾，取正餾分，25-260C /120mmHg,含量≥99.7%GC，得高純度色譜標準物
I,I, 1-三氯乙烷，后餾分，26-27°C /120mmHg，含量≥99%GC，屬于分析純1，I, 1-三氯乙烷。
[0014]而且，所述干燥劑為無水碳酸鉀。
[0015]而且，所述分子篩為5A分子篩。
[0016]本發(fā)明的優(yōu)點和有益效果為:
[0017]1、本發(fā)明標準物1，I, 1-三氯乙烷的工藝簡單、涉及幾個步驟的洗滌和純化，操作簡易，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0018]2、本發(fā)明可以從工業(yè)1，I, 1-三氯乙烷提純生產(chǎn)高純度色譜標準物和分析純1，1，1-三氯乙烷，提純純度高，提純效果好，適合不同級別試劑的要求。
[0019]3、本發(fā)明制備過程中所用硫酸與碳酸鉀反應生成硫酸鉀和二氧化碳，進行回收，達到零排放，整個生產(chǎn)工藝能源清潔，排放清潔，為綠色生產(chǎn)工藝。
【具體實施方式】
[0020]下面結合實施例，下述實施例是說明性的，不是限定性的，不能以下述實施例來限定本發(fā)明的保護范圍。
[0021]實施例1
[0022]一種高純度色譜標準物1，I, 1-三氯乙烷的制備方法，步驟如下:
[0023](I) 1000ml工業(yè)I, I, 1，_三氯乙烷，加入濃硫酸100ml，攪拌0.5h，靜置，分出廢酸
液，連續(xù)操作三次，至酸層無黃色；
[0024]⑵分出廢酸液，有機相加入10wt%碳酸鉀溶液400ml，攪拌0.5h，靜置，分出水相，連續(xù)操作三次；
[0025]⑶分出水相，有機相加入無水碳酸鉀150g，攪拌0.5h，靜置12h ；
[0026]⑷分出干燥劑，有機相過層析硅膠柱(200-300目)速度15d/m ；
[0027](5)層析液加入 5A分子篩進一步脫水；
[0028](6)減壓精餾，精餾柱L=2米，填料不銹鋼σ環(huán)(3mm)，全回流lh，取前餾分75ml，正餾分 25-26 0C /120mmHg600ml (GC99.8%)，后餾分 26-27 °C /120mmHgl50ml (GC99.1%)，產(chǎn)率75%。
[0029]實施例2
[0030]一種高純度色譜標準物1，I, 1-三氯乙烷的制備方法，步驟如下:
[0031]⑴1500ml工業(yè)1，I, 1，-三氯乙烷，加入濃硫酸150ml，攪拌lh，靜置，分出廢酸液，
連續(xù)操作三次，至酸層無黃色；
[0032]⑵分出廢酸液，有機相加入飽和碳酸鉀溶液250ml，攪拌lh，靜置，分出水相，連續(xù)操作三次；
[0033]⑶分出水相，有機相加入無水碳酸鉀220g，攪拌0.5h，靜置12h ；
[0034]⑷分出干燥劑,有機相過層析硅膠柱(200-300目)速度15d/m ；
[0035](5)層析液加入5A分子篩進一步脫水；
[0036](6)減壓精餾，精餾柱L=2米，填料不銹鋼σ環(huán)(3mm)，全回流2h，取前餾分100ml，正餾分 25-26°C /120mmHg900ml (GC99.8%)，后餾分 26_27°C /120mmHg220ml (GC99.0%)，產(chǎn)率74.7%。
[0037]實施例3
[0038]一種高純度色譜標準物1，I, 1-三氯乙烷的制備方法，步驟如下:
[0039](I) 1000ml工業(yè)I, I, 1，_三氯乙烷，加入濃硫酸100ml，攪拌0.5h，靜置，分出廢酸
液，連續(xù)操作三次，至酸層無黃色；
[0040]⑵分出廢酸液，有機相加入10%碳酸鉀溶液400ml，攪拌0.5h，靜置，分出水相，連
續(xù)操作三次；
[0041]⑶分出水相，有機相加入無水碳酸鉀150g，攪拌0.5h，靜置12h ；
[0042]⑷分出干燥劑，有機相過層析硅膠柱(200-300目)速度15d/m ；[0043](5)層析液加入i分子篩進一步脫水；
[0044](6)減壓精懼,精溜柱L=2 米,填料不銹鋼σ環(huán)(3mm),全回流Ih,取前懼分80ml,正餾分 25-26°C /120mmHg500ml (GC99.6%)，后餾分 26_27°C /120mmHg200ml (GC98.7%)。
【權利要求】
1.一種高純度色譜標準物1，1，1-三氯乙烷的制備方法，其特征在于:步驟如下: ⑴將工業(yè)1，1，1-三氯乙烷用濃硫酸萃取2-5次，至無黃色止； ⑵分出廢酸，有機層加入10wt%碳酸鉀溶液，萃取洗滌2-5次； ⑶有機相加入干燥劑不斷攪拌，放置12h ； ⑷分出干燥劑，得粗品； (5)粗品通過硅膠層析柱； (6)層析后的粗品加入分子篩，再次脫水；(7)減壓精餾，取正餾分，25-26°C /120mmHg,含量≥99.7%GC，得高純度色譜標準物1,1, 1-三氯乙烷，后餾分，26-27°C /120mmHg，含量≥99%GC，屬于分析純1，1, 1-三氯乙烷。
2.根據(jù)權利要求1所述的高純度色譜標準物1，1，1-三氯乙烷的制備方法，其特征在于:所述干燥劑為無水碳酸鉀。
3.根據(jù)權利要求1所述的高純度色譜標準物1，1，1-三氯乙烷的制備方法，其特征在于:所述分子篩為5A分子篩。
【文檔編號】C07C19/05GK103804120SQ201410097621
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2014年3月17日 優(yōu)先權日:2014年3月17日
【發(fā)明者】張桂珠, 賈偉青 申請人:天津百倫斯生物技術有限公司