一種甲醇制芳烴的集成系統(tǒng)及工藝方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于芳烴生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及的是一種以甲醇為原料制取芳烴的集成系統(tǒng)及工藝方法。本發(fā)明工藝方法包括：甲醇經(jīng)芳構(gòu)化反應(yīng)器后生成富含芳烴的混合烴類，經(jīng)分離后得到C1～2烴類、C3～4烴類、C5+非芳、BTX和C9+重芳烴。其中，C1～2烴類、C5+非芳和BTX作為產(chǎn)品排出，C3～4烴類經(jīng)再次芳構(gòu)化后，產(chǎn)物直接與C9+重芳烴混合作為原料進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物返回分離塔，少量C9+重芳烴通過精餾塔底管線排出。本發(fā)明還公開了一種甲醇為原料制取芳烴的集成系統(tǒng)。本發(fā)明工藝將甲醇芳構(gòu)化、液化氣芳構(gòu)化和重芳烴輕質(zhì)化三種技術(shù)相組合，以實現(xiàn)液化氣和重芳烴的再利用，節(jié)省投資和能耗，延長催化劑使用周期，并顯著提高BTX收率。
【專利說明】一種甲醇制芳烴的集成系統(tǒng)及工藝方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于芳烴生產(chǎn)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及的是一種以甲醇為原料制取芳烴的集成系統(tǒng)及工藝方法。
【背景技術(shù)】
[0002]芳烴是重要的石油化工基礎(chǔ)原料，特別是BTX (苯、甲苯和二甲苯)，被廣泛用于橡膠、塑料和樹脂的合成工業(yè)。2010年我國BTX產(chǎn)量約為1420萬噸，而表觀消費量約為1900萬噸，供需缺口達到480萬噸。隨著我國聚酯等工業(yè)的發(fā)展，預(yù)計BTX的需求將繼續(xù)高速增長。目前，國內(nèi)芳烴資源基本全部來自石油化工行業(yè)，例如催化重整工藝、石腦油裂解工藝、低碳烴類芳構(gòu)化工藝和芳烴轉(zhuǎn)化工藝等，但是伴隨著石油資源的日益減少，通過石油化工制取芳烴的路線將面臨挑戰(zhàn)。
[0003]另一方面，在國內(nèi)煤制油相關(guān)研究的帶動下，煤基甲醇裝置投資熱度不斷上漲，以致國內(nèi)甲醇產(chǎn)能逐年增加，截止到2011年底，國內(nèi)甲醇產(chǎn)能總計已達到4700萬噸。然而，甲醛、醋酸、二甲醚、MTBE等甲醇下游化工都已達到市場飽和，以致甲醇閑置產(chǎn)能不斷上升，截止2011年底，甲醇閑置產(chǎn)能已近2700萬噸/年，占總產(chǎn)能的58%，所以拓展甲醇新興下游
化工迫在眉睫。
[0004]如果能夠?qū)崿F(xiàn)甲醇到芳烴的高選擇性轉(zhuǎn)化，將從根本上解決國內(nèi)甲醇產(chǎn)能過程和芳烴市場供不應(yīng)求的難題。此外，該技術(shù)還可以實現(xiàn)煤炭資源到石油化工產(chǎn)品的轉(zhuǎn)化，進而起到優(yōu)化國內(nèi)能源結(jié)構(gòu)和緩解石油化工市場緊張形勢的目的。
[0005]早在上世紀(jì)70年代，Mobil公司就發(fā)現(xiàn)甲醇可以在ZSM-5分子篩上發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)，轉(zhuǎn)化生成高辛烷值的汽油，隨后便在US3931349、US4523046、US4035430和US4686312等專利中提出了甲醇制汽油(MTG)和甲醇制芳烴(MTA)等一系列技術(shù)路線，但是在當(dāng)時低油價的影響下，該系列的工藝路線均被暫停擱置，直至今日，國外在該方面的研究也較少。在國內(nèi)，代表性的技術(shù)有清華大學(xué)的循環(huán)流化床甲醇制芳烴技術(shù)(FMTA)和中科院山西煤化所的固定床甲醇制芳烴技術(shù)。清華大學(xué)在CN101671226A中披露了一種甲醇芳構(gòu)化制取二甲苯的工藝，通過該工藝可以將甲醇與C1~C12烴類的混合物經(jīng)一段或多段反應(yīng)器轉(zhuǎn)化生成富含二甲苯的烴類，在有效提升目標(biāo)產(chǎn)物二甲苯收率的同時，可以延長催化劑的使用周期。山西煤化所在CN1880288A中披露了一種兩段法MTA工藝，在該工藝中，甲醇或二甲醚經(jīng)第一段反應(yīng)器轉(zhuǎn)化生成低碳?xì)鈶B(tài)烴類和富含芳烴的液態(tài)烴類，液態(tài)烴類經(jīng)抽提后得到芳烴，氣態(tài)烴類經(jīng)第二段反應(yīng)器再次芳構(gòu)化，產(chǎn)物返回分離系統(tǒng)。該工藝具有芳烴收率高，系統(tǒng)操作靈活的優(yōu)點，并實現(xiàn)了對低碳?xì)鈶B(tài)烴類的再利用，但是沒有實現(xiàn)對C9+重芳烴的再利用。清華大學(xué)在CN101823929A中披露了一種甲醇或二甲醚制取芳烴的系統(tǒng)與工藝，該工藝實現(xiàn)了 MTA過程中副產(chǎn)的 非芳和C9+重芳烴的再利用，有效提升了芳烴的產(chǎn)率，但是工藝流程復(fù)雜，能耗高。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種甲醇制芳烴的集成系統(tǒng)及工藝方法，通過將甲醇芳構(gòu)化、液化氣芳構(gòu)化和重芳烴輕質(zhì)化三種技術(shù)相組合，實現(xiàn)液化氣和重芳烴的再利用，且具有芳烴收率高，流程簡單和能耗低的優(yōu)點。
[0007]本發(fā)明的工藝原理是:甲醇經(jīng)甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器后生成富含芳烴的混合烴類，經(jīng)分離后得到(:卜2烴類、C3~4烴類、C5+非芳、BTX和C9+重芳烴。其中，C卜2烴類、C5+非芳和BTX作為產(chǎn)品排出，C3^4烴類進入液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器，再次發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)，產(chǎn)物直接與C9+重芳烴混合作為原料進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物返回分離塔，少量C9+重芳烴通過精餾塔底管線排出。
[0008]本發(fā)明所要解決的問題通過如下技術(shù)方案予以實現(xiàn):
[0009]一種甲醇制取芳烴的集成系統(tǒng)，其特征在于，所述系統(tǒng)包括:
[0010]a.甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器(I)，用于將甲醇轉(zhuǎn)化為富含芳烴的混合烴類；
[0011]b.油水分離器(2)，用于將所述富含芳烴的混合烴類分離得到氣、油和水三相；
[0012]c.與所述油水分 離器的氣態(tài)分離產(chǎn)物出口連接有循環(huán)壓縮機(3)，用于將部分氣態(tài)分離產(chǎn)物循環(huán)返回至甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器；
[0013]d.脫乙烷塔(4)，與油相分離物出口相連，用于分離得到(:卜2烴類和C2+烴類；
[0014]e.脫丁烷塔(5)，用于將C2+烴類分離得到C3^4烴類和C5+烴類；
[0015]f.液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器(6)，用于對所述C3^4烴類進行芳構(gòu)化反應(yīng)；
[0016]g.芳烴抽提塔(7)，用于進一步分離C5+烴類得到C5+非芳和芳烴；
[0017]h.精餾塔(8)，用于精餾芳烴進一步分離得到BTX和C9+芳烴；
[0018]1.烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器(9)，用于將所述C9+芳烴與液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器(6)的產(chǎn)物混合進行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，產(chǎn)物返回脫乙烷塔4 ;
[0019]其中，所述甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器(I)和液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器(6)為固定床反應(yīng)器、移動床反應(yīng)器或者流化床反應(yīng)器，所述烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器(9)為固定床反應(yīng)器。
[0020]本發(fā)明的另一技術(shù)方案:一種甲醇制芳烴的集成工藝方法，其特征在于，包括步驟:
[0021](I)以金屬改性后的ZSM-5分子篩為催化劑，控制甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器的條件為:溫度300~500°C，壓力0.1~3.0MPa，原料WHSV=0.1~3.011，將甲醇經(jīng)芳構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化生成富含芳烴的混合烴類，其中，所述金屬為Ga、Zn、N1、La中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~5.0wt% ；
[0022](2)所述富含芳烴的混合烴類經(jīng)油水分離器分離得到氣態(tài)烴類和液態(tài)烴類，液態(tài)烴類經(jīng)脫乙烷塔、脫丁烷塔分離得到Ch2烴類、Cp4烴類和C5+烴類，C5+烴類經(jīng)芳烴抽提、后續(xù)分離后得到C5+非芳、BTX和C9+重芳烴；
[0023](3) C3^4烴類進入液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器，再次發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)，控制反應(yīng)條件為:溫度400~600°C，壓力0.1~2.0MPa，原料WHSV=0.1~2.0h—1，催化劑采用金屬改性后的ZSM-5分子篩，所述金屬為Ga、Zn、Ce、Fe、N1、Cr中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~7.0% ；
[0024](4)步驟(2)分離得到的C9+重芳烴與步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物混合作為原料進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物返回脫乙烷塔，控制反應(yīng)條件為:溫度200~400°C，壓力1.0~
3.0MPa，原料WHSV=0.1~2.0tT1，催化劑采用金屬改性的Y分子篩，所述金屬為Mo、N1、La、Co、Cu、Sn中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~7.0%。
[0025]按照本發(fā)明所述的工藝方法，其優(yōu)選方案的特征在于，包括步驟:
[0026](I)以金屬改性后的ZSM-5分子篩為催化劑，控制甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器的條件為:溫度350~480°C，壓力0.5~2.0MPa,原料WHSV=0.5~0h-1，將甲醇經(jīng)芳構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化生成富含芳烴的混合烴類，其中，所述金屬為Ga、Zn、N1、La中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~5.0wt% ；
[0027](2)所述富含芳烴的混合烴類經(jīng)油水分離器分離得到氣態(tài)烴類和液態(tài)烴類，液態(tài)烴類經(jīng)脫乙烷塔、脫丁烷塔分離得到(:卜2烴類、C3^4烴類和C5+烴類，C5+烴類經(jīng)芳烴抽提、后續(xù)分離后得到C5+非芳、BTX和C9+重芳烴；
[0028](3) C3^4烴類進入液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器，再次發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)，控制反應(yīng)條件為:溫度450~550°C，壓力0.1~1.0MPa，原料WHSV=0.5~1.5h-1，催化劑采用金屬改性后的ZSM-5分子篩，所述金屬為Ga、Zn、Ce、Fe、N1、Cr中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為1.0~6.0% ；
[0029](4)步驟(2)分離得到的C9+重芳烴與步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物混合作為原料進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物返回脫乙烷塔，控制反應(yīng)條件為:溫度220~350°C，壓力1.2~
2.0MPa,原料WHSV=0.5~1.5h-1，催化劑采用金屬改性后的Y分子篩，所述金屬為Mo、N1、La、Co、Cu、Sn中的一 種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為1.0~5.0% ；
[0030]本發(fā)明方法與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果是:本發(fā)明方法將甲醇芳構(gòu)化、液化氣芳構(gòu)化和重芳烴輕質(zhì)化三種技術(shù)相組合，實現(xiàn)了液化氣和重芳烴的再利用。其中，液化氣芳構(gòu)化產(chǎn)物中富含的輕質(zhì)芳烴作為烷基受體，與C9+重芳烴經(jīng)烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成富含C8芳烴的混合芳烴。其次，將液化氣芳構(gòu)化產(chǎn)物直接與C9+重芳烴混合作為烷基轉(zhuǎn)移的原料，一方面可以節(jié)省工藝的投資和能耗，另一方面液化氣芳構(gòu)化產(chǎn)物中的H2、輕質(zhì)烴類可以降低烷基轉(zhuǎn)移催化劑的結(jié)焦速率，進而延長其使用周期。最后，通過該工藝方法，BTX收率(以甲醇質(zhì)量為基)可達到30~36%，優(yōu)選方案可達到32~36%。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0031]圖1是本發(fā)明甲醇制芳烴的集成工藝方法的流程示意圖；
[0032]圖中，I甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器；2油水分離器；3循環(huán)壓縮機；4脫乙烷塔；5脫丁烷塔；6液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器；7芳烴抽提塔；8精餾塔；9烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器。
【具體實施方式】
[0033]以下通過附圖及實施例對本發(fā)明做進一步的說明，但并不因此而限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0034]在圖1中，甲醇進入甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器1，產(chǎn)物經(jīng)油水分離器2分離得到氣、油、水三相。其中水經(jīng)排水管線排出，部分氣態(tài)烴經(jīng)循環(huán)壓縮機3返回甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器1，循環(huán)量通過氣態(tài)烴的外排量進行調(diào)節(jié)，油相進入脫乙烷塔4分離得到c1-2烴類和C2+烴類，前者作為燃料氣排出，后者進入脫丁烷塔5分離得到C3^4烴類和C5+烴類。C3^4烴類進入液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器6再次反應(yīng)，C:烴類經(jīng)芳烴抽提塔7分離得到C5+非芳和芳烴，前者作為產(chǎn)品排出，后者經(jīng)精餾塔8分離得到BTX和C9+重芳烴。BTX作為產(chǎn)品排出，C9+重芳烴與液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器6的產(chǎn)物混合后進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器9，產(chǎn)物返回脫乙烷塔4，少量C9+重芳烴作為副產(chǎn)物排出。本發(fā)明方法中的甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器和液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器、移動床反應(yīng)器或者流化床反應(yīng)器，烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器。
[0035]實施例1
[0036]甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度360°C，壓力
2.0MPa,甲醇WHSV=L 01h-1，循環(huán)氣:甲醇=6 (摩爾比)，催化劑采用Ga/Zn_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Ga含量為1.0%，Ζη含量為0.5%。液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度450°C，壓力0.5MPa，原料WHSV=L Oh—1，催化劑采用Ga/Ce_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Ga含量為1.5%，Ce含量為0.5%。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度220°C，壓力1.2MPa，原料WHSV=L Oh—1，催化劑采用Mo/N1-Y分子篩催化劑，以催化劑計，Mo含量為1.5%，Ni含量為1.0%。在以上工藝條件下，各產(chǎn)品的收率(以甲醇為基，下同)如表1中所示。
[0037]實施例2
[0038]甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器采用移動床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度420°C，壓力0.2MPa，甲醇WHSV=L 5h-1，循環(huán)氣:甲醇=3 (摩爾比)，催化劑采用Ga/Ni_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Ga含量為2.0%，Ni含量為1.0%。液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器采用移動床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度500°C，壓力0.2MPa，原料WHSV=0.81^，催化劑采用Ga/Fe_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Ga含量為3.0%，F(xiàn)e含量為2.0%。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度300°C，壓力1.8MPa，原料WHSV=0.7h-1，催化劑采用Mo/La-Y分子篩催化劑，以催化劑計，Mo含量為3.0%，La含量為0.3%。在以上工藝條件下，各產(chǎn)品的收率如表1中所示。
[0039]實施例3
[0040]甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器采用流化床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度480°C，壓力0.2MPa，甲醇WHSV=2.0h—1，催化劑采用Ga/La_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Ga含量為3.0%，La含量為1.0%。液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器采用流化床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度5500C，壓力0.2MPa，原料WHSV=L 5h-1，催化劑采用Ga/Zn_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Ga含量為3.0%，Ζη含量為1.0%。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度350°C，壓力2.0MPa,原料WHSV=L 2h-1，催化劑采用Mo/Co-Y分子篩催化劑，以催化劑計，Mo含量為3.0%，Co含量為2.0%。在以上工藝條件下，各產(chǎn)品的收率如表1中所示。
[0041]實施例4
[0042]甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器采用流化床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度480°C，壓力0.2MPa，甲醇WHSV=2.0h—1，催化劑采用Zn/La_ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Zn含量為3.0%，La含量為0.5%。液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度4500C，壓力0.5MPa，原料WHSV=L Oh—1，催化劑采用Zn/Fe-ZSM_5分子篩催化劑，以催化劑計，Zn含量為2.0%，F(xiàn)e含量為1.0%。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器采用固定床反應(yīng)器，控制反應(yīng)條件為:溫度250°C，壓力1.5MPa，原料WHSV=L Oh—1，催化劑采用Ni/Cu-Y分子篩催化劑，以催化劑計，Ni含量為3.0%，Cu含量為0.3%。在以上工藝條件下，各產(chǎn)品的收率如表1中所示。
[0043]表1甲醇制取芳烴集成工藝的產(chǎn)品組成
[0044]
【權(quán)利要求】
1.一種甲醇制取芳烴的集成系統(tǒng)，其特征在于，所述系統(tǒng)包括: a.甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器(I)，用于將甲醇轉(zhuǎn)化為富含芳烴的混合烴類； b.油水分離器(2)，用于將所述富含芳烴的混合烴類分離得到氣、油和水三相； c.與所述油水分離器的氣態(tài)分離產(chǎn)物出口連接有循環(huán)壓縮機(3)，用于將部分氣態(tài)分離產(chǎn)物循環(huán)返回至甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器； d.脫乙烷塔(4)，與油相分離物出口相連，用于分離得到(:卜2烴類和C2+烴類； e.脫丁烷塔(5)，用于將C2+烴類分離得到C3^4烴類和C5+烴類； f.液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器(6)，用于對所述C3^4烴類進行芳構(gòu)化反應(yīng)； g.芳烴抽提塔(7)，用于進一步分離C5+烴類得到C:非芳和芳烴； h.精餾塔(8)，用于精餾芳烴進一步分離得到BTX和C9+芳烴； 1.烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器 (9)，用于將所述C9+芳烴與液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器(6)的產(chǎn)物混合進行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，產(chǎn)物返回脫乙烷塔4 ; 其中，所述甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)器(I)和液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器(6)為固定床反應(yīng)器、移動床反 應(yīng)器或者流化床反應(yīng)器，所述烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器(9)為固定床反應(yīng)器。
2.一種甲醇制取芳烴的集成工藝方法，其特征在于，包括步驟: (1)以金屬改性ZSM-5分子篩為催化劑，在溫度為300~500°C，壓力為0.1~3.0MPa,原料WHSV為0.1~3.0h-1的條件下，將甲醇經(jīng)芳構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化生成富含芳烴的混合烴類，其中，所述金屬為Ga、Zn、N1、La中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~`5.0wt% ； (2)所述富含芳烴的混合烴類經(jīng)油水分離器分離得到氣態(tài)烴類、液態(tài)烴類和水，液態(tài)烴類經(jīng)脫乙烷塔、脫丁烷塔分離得到(:卜2烴類、C3^4烴類和C5+烴類，C5+烴類經(jīng)芳烴抽提、后續(xù)分離后得到C5+非芳、BTX和C9+重芳烴；其中Cu烴類、C5+非芳和BTX作為產(chǎn)品排出； (3)所述(:3~4烴類進入液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器再次進行芳構(gòu)化反應(yīng)，控制反應(yīng)條件為:溫度400~600°C，壓力為0.1~2.0MPa，原料WHSV為0.1~2.01h-1，催化劑采用Ga、Zn、Ce、Fe、N1、Cr中的一種或多種改性金屬的ZSM-5分子篩，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~`7.0% ； (4)步驟(2)分離得到的C9+重芳烴與步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物混合作為原料進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器進行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物返回脫乙烷塔，反應(yīng)條件為溫度200~400°C，壓力`1.0~3.0MPa,原料WHSV為0.1~2.0h—1，催化劑采用金屬改性的Y分子篩，所述金屬為Mo、N1、La、Co、Cu、Sn中的一種或多種，以催化劑計，所述金屬總含量為0.5~7.0%。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的集成工藝方法，其特征在于，包括步驟: (1)以金屬改性ZSM-5分子篩為催化劑，在溫度為350~480°C，壓力為0.5~2.0MPa,原料WHSV為0.5~2.0h-1的條件下，將甲醇經(jīng)芳構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化生成富含芳烴的混合烴類，其中，催化劑的改性金屬為Ga、Zn、N1、La中的一種或多種，催化劑上金屬總含量為1.0~`4.0% ； (2)甲醇芳構(gòu)化反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)油水分離器分離得到氣態(tài)烴類、液態(tài)烴類和水，液態(tài)烴類經(jīng)脫丁烷塔分離得到(:卜2烴類、C3^4烴類和C5+烴類，C5+烴類經(jīng)芳烴抽提、后續(xù)分離后得到C5+非芳、BTX和C9+重芳烴；其中(:卜2烴類、C5+非芳和BTX作為產(chǎn)品排出；(3)C3^4烴類進入液化氣芳構(gòu)化反應(yīng)器進行再次反應(yīng)，反應(yīng)條件為溫度450~550°C，壓力為0.1~1.0MPa，原料WHSV為0.5~1.5H-1，催化劑采用Ga,Zn,Ce,Fe,Ni,Cr中的一種或多種改性的ZSM-5分子篩，催化劑上金屬總含量為1.0~6.0% ； (4)步驟(2)分離得到的C9+重芳烴與步驟(3)的反應(yīng)產(chǎn)物混合作為原料進入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物返回脫乙烷塔，反應(yīng)條件為溫度220~350°C，壓力1.2~2.0MPa,原料WHSV為0.5~1.5H-1，催化劑采用金屬改性的Y分子篩，改性金屬為Mo、N1、La、Co、Cu、Sn中的一種或多種，催化劑上金屬總含量為1.0~5.0%。
【文檔編號】C07C6/12GK103936541SQ201410062821
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年2月24日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月24日
【發(fā)明者】王銀斌, 于海斌, 臧甲忠, 郭春壘, 舒暢, 張雪梅, 成宏, 南軍, 汪洋, 李濱 申請人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司