防治動物害蟲的n-取代的雜雙環(huán)化合物和衍生物ii的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及式（I)的雜雙環(huán)化合物、其對映體、非對映體和鹽以及包含該類化合物的組合物。本發(fā)明還涉及這些N-取代的雜雙環(huán)化合物和包含它們的組合物防治和防除動物害蟲的方法和用途。此外，本發(fā)明還涉及施用該類N-取代的雜雙環(huán)化合物的殺蟲方法。本發(fā)明的N-取代的雜雙環(huán)化合物由下式I定義，其中A、B、X、Het、R1、R2、W1、W2、W3和W4如說明書所定義。
【專利說明】防治動物害蟲的N-取代的雜雙環(huán)化合物和衍生物I I
[0001] 本發(fā)明涉及N-取代的雜雙環(huán)化合物、其對映體、非對映體、衍生物和鹽以及包含 該類化合物的組合物。本發(fā)明還涉及N-取代的雜雙環(huán)化合物、其鹽或包含它們的組合物在 防治動物害蟲中的用途。此外，本發(fā)明還涉及施用該類化合物的方法。
[0002] 動物害蟲破壞生長和收獲的作物且襲擊木質居住和商業(yè)結構體，從而對食物供應 和財產(chǎn)造成大的經(jīng)濟損失。盡管已知大量滅害劑，但由于目標害蟲能夠對所述滅害劑產(chǎn)生 耐藥性，仍然需要用于防治動物害蟲的新試劑。動物害蟲如昆蟲和螨科（acaridae)尤其難 以有效防治。
[0003] 因此，本發(fā)明的目的是要提供具有良好滅害活性，尤其對難以防治的昆蟲和螨科 具有良好滅害活性的化合物。
[0004] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些目的由通式I的N-取代的雜雙環(huán)衍生物和/或其對映體或非對映 體或可農(nóng)用或可獸用鹽解決：
[0005] 通式⑴的N-取代的雜雙環(huán)化合物：
[0006]
[0007] 其中
【權利要求】
1.式（I)的N-取代的雜雙環(huán)化合物和/或其對映體或非對映體或可農(nóng)用或可獸用鹽：
其中 X選自氫*、齒素、C1-C6燒基、C3-C6環(huán)燒基、C 2-C6鏈稀基、C2-C6塊基、C1-C 6燒氧基、C1-C6 烷硫基、NH2、CN、NO2、OC (O) r、C (O) r、C (O) SR' C (S) r、C (O) ORa、C (O) NRaRb、OC (O) NRaRb、C (S) NRaRb、S (0) JRaRb 和 S (0) 其中 上述燒基、環(huán)燒基、鏈稀基、塊基、燒氧基和燒硫基未被取代、部分或完全被齒代或可以 帶有1、2或3個基團Rd的任意組合， A為N或CR4 ; B為N或CR7 ; W1、W2、W3和W4表示與N和B連接的鏈基團并且由此形成飽和或不飽和5、6或7員雜 環(huán)， 其中11、12、13和14各自獨立地表示0? 6、0^儼、隊殿3、0、5(0)11或〇 = ￥，其中￥選自 C(R6)2、0、S 或 NR3,以及 其中W2和W3可以進一步各自獨立地或者二者一起表示單鍵或雙鍵； 并且條件是： ⑴爐、#、^和W4中不超過兩個同時表示0、NR3、S(0)n*C = Y，和/或 (ii)若W1I2I3和W4中兩個表示0或S(O) n，則至少一個碳原子存在于它們之間； Het為具有至少一個選自0、S、N和N-R3的雜原子基團作為環(huán)成員和任選1或2個另 外的N原子作為環(huán)成員的5或6員C-或任選N-鍵合飽和、不飽和或芳族雜環(huán)，其中 該雜環(huán)未被取代或者在其碳原子處帶有1或2個基團R 8,其中 R8選自氫*、齒素、C1-C6燒基、C3-C 6環(huán)燒基、C2-C6鏈稀基、C2-C6塊基、C 1-C6燒氧基、C2-C6 鏈烯氧基、C2-C6 炔氧基、C1-C4 烷硫基、CN、N02、S (0) jr、C (0) R' C (0) 0Ra、C (0) NRaRb 和 C (S) NRaRb, 其中上述燒基、環(huán)燒基、鏈稀基、塊基、燒氧基、燒硫基、鏈稀氧基和塊氧基未被取代、部 分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個基團Rd的任意組合； R1、R2相互獨立地選自氫、齒素、C1-C6烷基、C 3-C6環(huán)烷基X2-C6鏈烯基X2-C 6炔基、C1-C6 烷氧基、C「C6 烷硫基、CN、N02、C (0) Rc、C (0) 0Ra、C (0) NRaRb、C ⑶ NRaRb 和 S (0) JT，其中 上述燒基、環(huán)燒基、鏈稀基、塊基、燒氧基和燒硫基未被取代、部分或完全被齒代或可以 帶有1、2或3個基團Rd的任意組合；或 R1和R2與它們所連接的碳原子一起形成3-6員飽和碳環(huán)，其中所述碳環(huán)的各碳原子未 被取代或者可以帶有1或2個基團Rd的任意組合； R3選自且若存在不止一個R3，則相互獨立地選自氫X1-C6烷基、C 1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán) 烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C 2-C6炔基、C2-C6鹵代炔基、C (O) Re、C (S) Re、C (O) 0Ra、 C (0) NRaRb、C (S) NRaRb、S (0) JT 和 S (0) JRaRb,并且其中 上述烷基、環(huán)烷基、鏈烯基和炔基未被取代或可以帶有1、2或3個基團Rd的任意組合， R4選自氫、鹵素、氰基、硝基、甲?；?、C1-C6烷基、C1-C 6鹵代烷基、C1-C6烷氧基A1-C6鹵 代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C 1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C 8環(huán) 烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C2-C 6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6炔基、C 2-C6鹵代炔基、C(O) Rc> C(S)Rc, Si (Ra)2Rb, 0R\ OSO2Rc, S (0)nR\ S (0)nNRaR\ NReRf, C ( = 0)NRaR\ C( = S)NRaR\ C( = 0)0Ra，其中這些基團的碳原子鏈的碳原子各自可以帶有一個或多個，例如1、2或至多 3個相互獨立地選擇的取代基R d ; 苯基，任選被1、2、3、4或至多5個相互獨立地選擇的取代基Rd取代，包含1、2或3個 選自氧、氮和/或硫的雜原子的3、4、5、6或7員飽和、部分飽和或不飽和芳族雜環(huán)，該雜環(huán) 任選被一個或多個，例如1、2、3或4個相互獨立地選擇的取代基R d取代并且其中該雜環(huán)的 氮和/或硫原子可以任選被氧化； R5a、R5b相互獨立地選自氫、鹵素、C1-C6烷基、C 3-C6環(huán)烷基、C2-C6鏈烯基和C2-C 6炔基， 其中 上述烷基、環(huán)烷基、鏈烯基和炔基未被取代、部分或完全被齒代或可以帶有1、2或3個 基團Rd的任意組合； R6選自且若存在不止一個R6,則相互獨立地選自氫、鹵素、C1-C 6烷基、C1-C6烷氧基和 C1-C6烷硫基，其中上述基團的碳原子未被取代、部分或完全被鹵代或可以帶有1、2或3個 基團R d的任意組合； R7具有對R6所給含義之一，或 R7表示與相鄰原子W1的鍵以使得B和W1由雙鍵連接，條件是此時W 1不表示CR4R5、NR3、 0、S(0)jC = Y; Ra、Rb相互獨立地選自氫、C1-C4烷基、C 1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C 6鏈烯基、C2-C6 鹵代鏈烯基和C2-C6炔基； Re選自且若存在不止一個R%則相互獨立地選自C1-C4烷基、C 1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷 基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基和C 2-C6炔基； Rd選自且若存在不止一個Rd，則相互獨立地選自鹵素、C1-C 4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C2-C6 鏈稀基、C2-C6塊基、C1-C4燒氧基、C 2-C6鏈稀氧基、C2-C6塊氧基、C1-C 4燒硫基、C1-C4燒氧 基-C1-C 4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基，其中上述10個基團的所有碳原子未被取代或者可 以部分或完全被鹵代，N0 2、CN、NReRf、C (0) R。、C (S) R。、C (0) 0Ra、C (0) NRaRb、C (S) NRaRb 或 S (0) JT、S (O)mNRaRb、苯基、雜芳基、苯基-C1-C 4烷基和雜芳基-C1-C4烷基，其中后提到的4個基 團的環(huán)可以帶有1、2、3、4或5個相互獨立地選自鹵素、NO 2^NA1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、 C1-C4烷氧基和C1-C4鹵代烷氧基的取代基； R% Rf相互獨立地選自氫、C1-C4烷基、C1-C 4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鏈烯基、C 3-C6 鹵代鏈烯基、C3-C6 炔基、C (0) R' C (0) ORa、C (0) NRaRb 和 C (S) NRaRb ; n、m各自相互獨立地為選自0、1或2的整數(shù)。
2.根據(jù)權利要求1的式⑴化合物，其中Het選自式Het-I至Het-24的基團：
其中#表示式（I)中的鍵， P為0、1或2 ;以及 R8具有如權利要求1所定義的含義。
3. 根據(jù)權利要求2的式（I)化合物，其中Het選自式Het-1、Het-Ila和Het-24的基 團：
其中#表示式（I)中的鍵，以及 R8選自氫、鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C 4烷基，其中后兩個基團的碳原子可以部分或完全 被鹵代； P為0、1或2。
4. 根據(jù)權利要求1或3的式（I)化合物，其中Het為Het-Ia :
其中#表示式（I)中的鍵以及其中 R8如權利要求1或3所定義。
5. 根據(jù)權利要求1或3的式（I)化合物，其中Het為Het-Ila :
其中#表示式（I)中的鍵以及其中R8如權利要求1或3所定義。
6. 根據(jù)前述權利要求中任一項的式（I)化合物，其中R1、R2相互獨立地選自氫、鹵素、 C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基和C 3-C6環(huán)烷基。
7. 根據(jù)前述權利要求中任一項的式（I)化合物，其中A為N。
8. 根據(jù)前述權利要求中任一項的式⑴化合物，其中X選自鹵素、C1-C烷基、C1-C6烷 氧基、C 1-C6烷硫基、CN、NO2和S(O)mR%其中上述烷基、烷氧基和烷硫基未被取代、部分或完 全被鹵代。
9. 根據(jù)前述權利要求中任一項的式（I)化合物，其中X選自鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C 6 鹵代烷氧基和C1-C4烷硫基。
10. 根據(jù)前述權利要求中任一項的式（I)化合物，其中B為N或CR7,以及其中R7選自 氫、鹵素、C 1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基。
11. 根據(jù)權利要求1-9中任一項的式（I)化合物，其中B為CR7,以及其中R7表示與相 鄰原子W 1的鍵以使得B和W1通過雙鍵連接，以及其中W1為N或CR6,以及其中R 6選自氫、鹵 素、C1-C4烷基和C1-C 4鹵代烷基。
12. 根據(jù)權利要求1-9中任一項的式⑴化合物，其中W^W2J3和W4與它們所連接的 N和B -起形成飽和或不飽和5或6員雜環(huán)，其中基團B-W1-W2-W3-W 4-N與稠合的環(huán)一起形 成選自式Π -1至11-25的基團的雙環(huán)：
其中#表示與該分子的其余部分的鍵；以及 R5a、R5b、R6相互獨立地選自氫、鹵素、C1-C 2烷基或C1-C2鹵代烷基。
13.根據(jù)權利要求12的式（I)化合物，其中 Het為
其中#表示式（I)中的鍵并且其中 R8選自鹵素、C1-C4烷基和C1-C 4鹵代烷基，以及 P為0、1或2 ; A為N或CH ; X選自鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C 1-C6烷硫基、CN、NO2和S (O) mR%其中上述烷基、 烷氧基和烷硫基未被取代、部分或完全被齒代；以及 R1、R2相互獨立地選自氫、甲基、乙基和三氟甲基，或者 R1和R2與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)丙烷環(huán)。
14. 根據(jù)權利要求13的式（I)化合物，其中 Het為
其中#表示式（I)中的鍵并且其中 R8選自鹵素和C1-C4鹵代烷基，以及 P為1或2 ; A為N ; X選自鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、C 1-C4烷硫基；以及 R1、R2均為氫。
15. -種用于防治動物害蟲的農(nóng)業(yè)或獸用組合物，包含至少一種如權利要求1-14中任 一項所定義的化合物和至少一種惰性液體和/或固體可接受載體以及任選需要的話至少 一種表面活性劑。
16. -種防治或防除昆蟲、蜘蛛或線蟲類無脊椎動物害蟲的方法，該方法包括使所述害 蟲或其食物供應源、棲息地或繁殖地與滅害有效量的至少一種如權利要求1-14中任一項 所定義的化合物接觸。
17. -種保護生長植物以防昆蟲、蜘蛛或線蟲類無脊椎動物害蟲侵襲或侵染的方法， 該方法包括使植物或者其中植物生長的土壤或水體與滅害有效量的至少一種如權利要求 1-14中任一項所定義的化合物接觸
18. 根據(jù)權利要求16或17的方法，其中所述無脊椎動物害蟲選自半翅目和纓翅目昆 蟲。
19. 一種保護植物繁殖材料，尤其是種子以防土壤昆蟲以及保護秧苗的根和芽以防土 壤和葉面昆蟲的方法，包括在播種之前和/或在預萌發(fā)之后使植物繁殖材料與至少一種如 權利要求1-14中任一項所定義的化合物接觸。
20. 根據(jù)權利要求15的方法，其中所述植物繁殖材料為種子并且所述化合物以 100mg-10kg/100kg種子的量施用。
21. 根據(jù)權利要求15或16的方法，其中保護所得植物的根和芽。
22. -種處理被寄生蟲侵染或感染的動物或防止動物被寄生蟲侵染或感染或保護動物 以防寄生蟲侵染或感染的方法，包括對所述動物口服、局部或腸胃外給藥或施用殺寄生蟲 有效量的如權利要求1-14中任一項所定義的化合物。
23. 如權利要求1-14中任一項所定義的化合物在制備用于處理被寄生蟲侵染或感染 的動物、防止動物被寄生蟲侵染或感染或保護動物以防寄生蟲侵染或感染的獸用組合物中 的用途。
【文檔編號】C07D487/02GK104220440SQ201380018078
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2013年3月25日 優(yōu)先權日:2012年3月29日
【發(fā)明者】N·G·班布爾, R·保利尼, F·凱澤, A·納里尼, J·迪克豪特, K·科爾博爾, W·馮戴恩, S·德克森, D·L·卡伯特森, N·B·蘭克爾 申請人:巴斯夫歐洲公司