五氟磺草胺的改進(jìn)合成方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種五氟磺草胺的改進(jìn)合成方法，其包括式II化合物與二氟乙醇在堿性催化劑作用下反應(yīng)，得到式III化合物；式III化合物進(jìn)生重氮化反應(yīng)和酰氯化反應(yīng)，得到式IV化合物；式IV化合物與式V化合物在催化劑作用下反應(yīng)，得到式I化合物五氟磺草胺。本方法總收率高，操作簡(jiǎn)單，后處理容易，合成過(guò)程安全性高，適宜大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】五氟磺草胺的改進(jìn)合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成領(lǐng)域，具體涉及一種五氟磺草胺的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]五氟磺草胺(penoxsulam)是由美國(guó)陶農(nóng)科公司(Dow AgroSciences)所開(kāi)發(fā)的苗后用除草劑，它是三唑并嘧啶磺酰胺除草劑，通過(guò)抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)而起作用。2004年9月24日在美國(guó)EPA正式注冊(cè)登記，2005年在美國(guó)南部稻區(qū)推廣應(yīng)用，2008年在中國(guó)登記。五氟磺草胺由于其低毒、高效、安全而受人關(guān)注，其將在水稻應(yīng)用中得到進(jìn)一步發(fā)展，成為重要產(chǎn)品之一。五氟磺草胺，殺草譜廣，對(duì)水稻田常見(jiàn)的多種雜草，包括稗草、一年生莎草以及多種闊葉草均有良好的防效，而且持效期長(zhǎng)達(dá)30~60天，一次用藥能基本控制全季雜草危害。
[0003]曹燕蕾在《五氟磺草胺的合成簡(jiǎn)介》中提及一種五氟磺草胺的合成路線，其以中間體2-氨基-5，8- 二甲氧基[1，2，4]-三唑并[1，5-c]-嘧啶與2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯反應(yīng)，再與2，2-二氟乙醇縮合進(jìn)行制備五氟磺草胺，但是該方法反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜、總收率低，其在制備過(guò)程中需采用貴金屬化合物等危險(xiǎn)試劑，難以在工業(yè)生產(chǎn)中使用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種五氟磺草胺的合成方法，本方法總收率高，反應(yīng)條件 溫合，反應(yīng)操作簡(jiǎn)單，降低了能耗，適宜在工業(yè)生產(chǎn)中使用。
[0005]本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到:
[0006]一種五氟磺草胺的改進(jìn)合成方法，其包括如下步驟:
[0007]a)式II化合物與二氟乙醇在堿性催化劑作用下反應(yīng)，得到式III化合物；
[0008]b)式III化合物進(jìn)生重氮化反應(yīng)和酰氯化反應(yīng)，得到式IV化合物；
[0009]c)式IV化合物與式V化合物在催化劑作用下反應(yīng)，得到式I化合物五氟磺草胺；
[0010]反應(yīng)過(guò)程如下:
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種五氟磺草胺的合成方法，其特征在于包括如下步驟: a)式II化合物與二氟乙醇在堿性催化劑作用下反應(yīng)，得到式III化合物； b)式III化合物進(jìn)生重氮化反應(yīng)和酰氯化反應(yīng)，得到式IV化合物； c)式IV化合物與式V化合物在催化劑作用下反應(yīng)，得到式I化合物五氟磺草胺； 反應(yīng)過(guò)程如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟a中，所述堿性催化劑選自甲醇鈉、乙醇鈉、氫化鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀中的一種或幾種；堿性催化劑的用量為式II化合物質(zhì)量的0.05~5倍，優(yōu)選0.05~0.5倍。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟a中，反應(yīng)溫度為-10°C~IOO0C ;反應(yīng)溶劑選自四氫呋喃、酯類(lèi)溶劑、醇類(lèi)溶劑、DMF、DMAC、苯、甲苯中的一種或幾種；化合物II與二氟乙醇的摩爾比為1:0.1~10，優(yōu)選1:0.6~1.3。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于在步驟a中，反應(yīng)溫度為20°C~50°C;反應(yīng)溶劑選自四氫呋喃、DMF、DMAC、苯、甲苯中的一種或幾種；式II化合物與二氟乙醇的摩爾比為1:0.8~1.0。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟b中，式III化合物先在鹽酸、冰乙酸和亞硝酸鈉存在下進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)液再在冰醋酸中在銅類(lèi)物質(zhì)作用下與二氧化硫進(jìn)行酰氯化反應(yīng)，得到式IV化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于在步驟b中，重氮化反應(yīng)溫度為-20°C~80°C，優(yōu)選-5V~0°C;重氮化反應(yīng)中式III化合物與鹽酸、冰乙酸、亞硝酸鈉的質(zhì)量比為1:0.01~10:0.1~10:0.01~10，優(yōu)選1:1~5:0.3~1.0:0.I~0.5，更優(yōu)選 1:2 ~3:0.5 ~0.8:0.2 ~0.4。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于在步驟b中，所述銅類(lèi)物質(zhì)選自銅粉、氯化亞銅、氯化銅、氧化銅中的一種或幾種；式III化合物與銅類(lèi)物質(zhì)的質(zhì)量比為1:0.01~10，優(yōu)選1:0.05~0.5，更優(yōu)選1:0.08~0.2 ;酰氯化反應(yīng)溫度為_(kāi)20°C~10°C，優(yōu)選-5°C~(TC。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟c中，所述催化劑選自吡啶、取代吡啶、三乙胺中的一種或幾種；所述催化劑與式V化合物的質(zhì)量比為1:0.1~10，優(yōu)選1:.0.2 ~1.0,更優(yōu)選 1:0.4 ~0.8。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于在步驟c中，反應(yīng)溫度為(TC~100°C，優(yōu)選30°C~40°C ;反應(yīng)溶劑選自乙腈、DMF、THF、丁酮中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C07D487/04GK103724353SQ201310683806
【公開(kāi)日】2014年4月16日 申請(qǐng)日期:2013年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月12日
【發(fā)明者】劉東衛(wèi) 申請(qǐng)人:江蘇富鼎化學(xué)有限公司