4-鹵代-2-甲基-2-丁烯酸乙酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4-鹵代-2-甲基-2-丁烯酸乙酯的制備方法，包括：（1）丙酮酸乙酯（II）與乙烯基鹵化鎂格氏試劑（III）進(jìn)行格氏反應(yīng)，反應(yīng)完成后，得到縮合物（IV），該縮合物（IV）經(jīng)水解反應(yīng)得到羥基化合物；（2）將得到羥基化合物（V）與氫鹵酸進(jìn)行鹵代反應(yīng)，得到4-鹵代-2-甲基-2-丁烯酸乙酯（I）。本發(fā)明的4-鹵代-2-甲基-2-丁烯酸乙酯的制備方法，整體工藝簡單，原料易得，反應(yīng)選擇性好，副產(chǎn)物少，收率較高，采用的原料均低毒或者無毒，無腐蝕性，對設(shè)備要求不苛刻，且環(huán)境友好，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】4-面代-2-甲基-2- T婦酸乙醒的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化工中間體合成領(lǐng)域，具體是涉及一種4-團(tuán)代-2-甲基-2-下帰酸己 醋的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 4-團(tuán)代-2-甲基-2-下帰酸己醋（W下簡稱團(tuán)代碳五酸醋)，其是合成8' -阿 樸-目-胡蘿h酸己醋的關(guān)鍵中間體，目前的合成方法主要有己帰基丙膳法、甲基己帰基麗 法及二甲氧基丙麗法。
[0003] 專利文獻(xiàn)US4937308及DE3244273描述了己帰基丙膳法制備團(tuán)代碳五酸醋的方 法，其反應(yīng)過程如下式所示：

【權(quán)利要求】
1. 一種4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，包括： (1) 將丙酮酸乙酯與乙烯基鹵化鎂格氏試劑進(jìn)行格氏反應(yīng)，反應(yīng)完成后，得到縮合物， 該縮合物經(jīng)水解反應(yīng)得到羥基化合物； 所述的縮合物的結(jié)構(gòu)如下式（IV)所示：
所述的羥基化合物的結(jié)構(gòu)如下式（V)所示：
(2) 將得到羥基化合物（V)與氫鹵酸進(jìn)行鹵代反應(yīng)，得到4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸 乙酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的格氏反應(yīng)的溫度為-40°C?20°C。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的乙烯基鹵化鎂格氏試劑為乙烯基氯化鎂、乙烯基溴化鎂中的至少一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的丙酮酸乙酯與乙烯基鹵化鎂格氏試劑的摩爾比為1:1?2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的格氏反應(yīng)的溶劑為甲苯、二氯甲烷。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的水解反應(yīng)的溫度為20°C?80°C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的水解過程在酸液中進(jìn)行，所述的酸液為硫酸、鹽酸、醋酸的水溶液。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的氫齒酸為鹽酸、氫溴酸。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的羥基化合物與氫鹵酸的摩爾比為1 :1?2。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-鹵代-2-甲基-2- 丁烯酸乙酯的制備方法，其特征在于， 所述的鹵代反應(yīng)在-KTC?40°C溫度下進(jìn)行；所述的鹵代反應(yīng)的溶劑為二氯甲烷。
【文檔編號】C07C69/65GK104513164SQ201310464149
【公開日】2015年4月15日 申請日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】張明鋒, 黃國東, 呂國鋒, 曾慶宇, 李小軍 申請人:上虞新和成生物化工有限公司, 浙江新和成藥業(yè)有限公司, 浙江新和成特種材料有限公司