一種超聲輔助合成4,4′-亞甲基雙（2,6-二羥甲基苯酚鈉）的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于酚醛樹脂木材膠粘劑領(lǐng)域，公開了一種超聲輔助合成酚醛中間體4,4′-亞甲基雙（2,6-二羥甲基苯酚鈉）的方法。該制備方法以苯酚與甲醛為原料，以氫氧化鈉為催化劑，在氬氣的保護(hù)下，通過超聲波輔助，于30～45℃反應(yīng)3～5天得反應(yīng)液，將反應(yīng)液沉淀、冷藏、抽濾、清洗、干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明方法與傳統(tǒng)方法相比，反應(yīng)時(shí)間較短，產(chǎn)物較純，產(chǎn)率較高(80%～96%)，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種超聲輔助合成4, 4/ -亞甲基雙(2, 6- 二羥甲基苯酚鈉)的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種酚醛中間體的合成方法，具體涉及一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的方法，屬于酚醛樹脂木材膠粘劑領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]酚醛樹脂膠黏劑以其優(yōu)越的耐候、耐高溫、耐水，特別是耐沸水性而被廣泛用作室外用膠合板用膠黏劑。當(dāng)前，隨著環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng)，酚醛樹脂膠黏劑游離酚和游離甲醛釋放問題引起大家的關(guān)注，降低酚醛樹脂膠黏劑游離酚和游離甲醛釋放，有利于人們健康的生活，也有利于酚醛樹脂在木材膠黏劑領(lǐng)域進(jìn)一步的發(fā)展和應(yīng)用。
[0003]提高苯酚與甲醛的反應(yīng)程度，最大限度地利用苯酚的反應(yīng)位點(diǎn)，可以有效的降低酚醛樹脂膠黏劑游離酚和游離甲醛釋放。苯酚和甲醛在強(qiáng)堿性條件下可以生成一些反應(yīng)程度很高的反應(yīng)中間體，如在氫氧化鈉作用下，苯酚與甲醛可以生成三羥甲基苯酚鈉和4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)這兩種反應(yīng)程度很高的中間體，這兩種中間體一方面可以代替苯酚和甲醛直接作為反應(yīng)物來制備酚醛樹脂，可以有效的降低游離酚和游離甲醛釋放，另一方面可以作用優(yōu)良的改性劑和交聯(lián)劑，分別用于脲醛樹脂膠黏劑領(lǐng)域和石油開米中的驅(qū)油劑領(lǐng)域。Freeman JH等在《Journal of American chemical society》1952，74(24):6257報(bào)道 了三羥甲基苯酚鈉和4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的合成方法，該方法反應(yīng)時(shí)間較長。而且按照該文獻(xiàn)方法制備的三羥基苯酚鈉和4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)是一個(gè)混合體系，影響到各自的純度，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)有待核磁確認(rèn)。專利US2578329公開了一種三羥甲基苯酚鈉的制備方法，該方法需要在40°C反應(yīng)15~24h，并且在40°C左右真空脫水。專利US2889374介紹了一種低溫法制備三羥甲基苯酚的方法，該法強(qiáng)調(diào)反應(yīng)物濃度較小，反應(yīng)溫度較低，低于30°C。
[0004]目前，介紹4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的合成的文獻(xiàn)和專利報(bào)道的較少。而且上述文獻(xiàn)報(bào)道4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的合成需要的堿的濃度較高，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)體系粘度會(huì)增加，導(dǎo)致后期體系反應(yīng)的不均勻，這也是得到的4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的純度不高的一個(gè)主要原因，而且反應(yīng)時(shí)間較長，產(chǎn)率較低，為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明介紹了一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)與不足，本發(fā)明的目的在于提供一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法。該方法制備工藝簡單，反應(yīng)時(shí)間較短，得到的4，4!-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的純度和產(chǎn)率較高。
[0006]為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn):
[0007]一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的方法，包括以下制備步驟:
[0008]I)將甲醛溶液加入到容器中，體系溫度控制在30°C~45°C，并通氬氣保護(hù)；
[0009]2)加入苯酚，待苯酚溶解完全后，加入堿性催化劑，在體系出現(xiàn)渾濁、粘度增加時(shí)，開啟超聲，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，在步驟I)的反應(yīng)溫度下一共反應(yīng)3~5天，得反應(yīng)液；
[0010]3)將反應(yīng)液加至沉淀劑中沉淀，然后冷藏、抽濾、清洗、干燥，即得4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)。
[0011]所述步驟I)甲醛溶液中甲醛與步驟2)中苯酚的摩爾比為3.3~3.7:1。
[0012]所述步驟I)中甲醛溶液的質(zhì)量百分比為35%~40%。
[0013]所述步驟I)中體系溫度采用循環(huán)恒溫水浴控溫。
[0014]所述步驟2)中堿性催化劑為氫氧化鈉溶液,氫氧化鈉與苯酹的摩爾比為1.0~1.4:1。
[0015]所述步驟2)中氫氧化鈉溶液的質(zhì)量百分比為50%。
[0016]所述步驟2)中超聲條件為超聲功率240W，超聲頻率40kHz。
[0017]所述步驟3)中沉淀劑為異丙醇/丙酮混合溶劑,異丙醇與丙酮的體積比0.5~2:1，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的2~4倍。
[0018]所述步驟3)中冷藏條件為10°C下，冷藏12h ;清洗劑為異丙醇或丙酮；干燥條件為40°C~60°C真空干燥箱干燥。`
[0019]本發(fā)明中苯酚與甲醛的反應(yīng)機(jī)理示意圖如圖1所示。
[0020]苯酚與甲醛在堿濃度較高條件下反應(yīng)時(shí)，隨著反應(yīng)時(shí)間的延長，體系的粘度增大(體系變渾濁變稠)，體系反應(yīng)的不均勻度增加，從而導(dǎo)致許多副產(chǎn)物的產(chǎn)生。這也就是在沒有超聲輔助條件下制備的4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)含有較多的三羥甲基苯酚鈉的原因。采用超聲輔助的方法不僅使得體系反應(yīng)的不均勻度降低，同時(shí)得到了純度較高的目標(biāo)產(chǎn)物。另外，在超聲輔助條件下，該反應(yīng)可以克服一部分苯酚與甲醛反應(yīng)的能壘，縮短了反應(yīng)時(shí)間。為此，本發(fā)明采用超聲輔助的方法，利用苯酚和甲醛在高濃度堿性條件下制備得到純度較高的4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)。
[0021]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下的優(yōu)點(diǎn)及效果:
[0022]在超聲輔助作用下，通過調(diào)節(jié)苯酚與甲醛反應(yīng)條件參數(shù)(苯酚與甲醛摩爾比、反應(yīng)堿的濃度、反應(yīng)溫度)，使得苯酚與甲醛反應(yīng)生成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)，本發(fā)明方法反應(yīng)時(shí)間較短，產(chǎn)物較純，產(chǎn)率較高，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1為苯酚與甲醛的反應(yīng)機(jī)理示意圖；
[0024]圖2為實(shí)施例1產(chǎn)物4，4'-亞甲基雙(2，6_ 二羥甲基苯酚鈉)的核磁共振譜圖(1H-NMR)；
[0025]圖3為實(shí)施例6產(chǎn)物4，4'-亞甲基雙(2，6_ 二羥甲基苯酚鈉)和三羥甲基苯酚鈉的核磁共振譜圖(1H-NMR)；
[0026]圖4為實(shí)施例1產(chǎn)物4，V -亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的紅外譜圖(IR)。【具體實(shí)施方式】[0027]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。[0028]實(shí)施例1
[0029]在裝有溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，氬氣保護(hù)，加入143.6g的甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 % )，磁力攪拌，加入50.0g苯酚，甲醛與苯酚的摩爾比為3.6:1，待苯酚完全溶解后，加入46.7g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NaOH溶液，其中氫氧化鈉的用量與苯酚的摩爾比為1.1: 1，用循環(huán)恒溫水浴保持體系溫度在30°c，待體系出現(xiàn)渾濁，粘度增加時(shí)，開啟超聲(功率為240W，超聲頻率為40kHz)，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，一共反應(yīng)4天；將反應(yīng)液加入體積比0.5:1異丙醇/丙酮混合溶劑中，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的2倍，同時(shí)不斷攪拌，體系有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，放置冰箱冷藏12h，抽濾，用20ml丙酮清洗并抽濾，于40°C真空干燥箱中干燥，產(chǎn)物土灰色微泛紅，產(chǎn)率約87%。
[0030]實(shí)施例2
[0031]在裝有溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，氬氣保護(hù)，加入150.4g的甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35 % )，磁力攪拌，加入50.0g苯酚，甲醛與苯酚的摩爾比為3.3:1，待苯酚完全溶解后，加入42.5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NaOH溶液，其中氫氧化鈉的用量與苯酚的摩爾比為1.0:1，用循環(huán)恒溫水浴保持體系溫度在35°C，待體系出現(xiàn)渾濁，粘度增加時(shí)，開啟超聲(功率為240W，超聲頻率為40kHz)，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，一共反應(yīng)3天；將反應(yīng)液加入體積比1.0:1異丙醇/丙酮混合溶劑中，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的3倍，同時(shí)不斷攪拌，體系有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，放置冰箱冷藏12h，抽濾，用20ml異丙醇清洗并抽濾，于50°C真空干燥箱中干燥，產(chǎn)物土灰色微泛紅，產(chǎn)率約80%。
[0032]實(shí)施例3
[0033]在裝有溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，氬氣保護(hù)，加入159.5g的甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37 % )，磁力攪拌，加入50.0g苯酚，甲醛與苯酚的摩爾比為3.7:1，待苯酚完全溶解后，加入46.7g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NaOH溶液，其中氫氧化鈉的用量與苯酚的摩爾比為1.1:1，用循環(huán)恒溫水浴保持體系溫度在40°C，待體系出現(xiàn)渾濁，粘度增加時(shí)，開啟超聲(功率為240W，超聲頻率為40kHz)，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，一共反應(yīng)5天；將反應(yīng)液加入體積比2:1異丙醇/丙酮混合溶劑中，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的4倍，同時(shí)不斷攪拌，體系有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，放置冰箱冷藏12h，抽濾，用20ml丙酮清洗并抽濾，于60°C真空干燥箱中干燥，產(chǎn)物土灰色微泛紅，產(chǎn)率約92%。
[0034]實(shí)施例4
[0035]在裝有溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，氬氣保護(hù)，加入146.6g的甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為37 % )，磁力攪拌，加入50.0g苯酚，甲醛與苯酚的摩爾比為3.4:1，待苯酚完全溶解后，加入46.7g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NaOH溶液，其中氫氧化鈉的用量與苯酚的摩爾比為1.2:1，用循環(huán)恒溫水浴保持體系溫度在30°C，待體系出現(xiàn)渾濁，粘度增加時(shí)，開啟超聲(功率為240W，超聲頻率為40kHz)，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，一共反應(yīng)4天；將反應(yīng)液加入體積比1.0:1異丙醇/丙酮混合溶劑中，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的3倍，同時(shí)不斷攪拌，體系有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，放置冰箱冷藏12h，抽濾，用20ml異丙醇清洗并抽濾，于50°C真空干燥箱中干燥，產(chǎn)物土灰色微泛紅，產(chǎn)率約84%。
[0036]實(shí)施例5
[0037]在裝有溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，氬氣保護(hù)，加入143.6g的甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 % )，磁力攪拌，加入50.0g苯酚，甲醛與苯酚的摩爾比為3.6:1，待苯酚完全溶解后，加入59.5g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NaOH溶液，其中氫氧化鈉的用量與苯酚的摩爾比為
1.4:1，用循環(huán)恒溫水浴保持體系溫度在30°C，待體系出現(xiàn)渾濁，粘度增加時(shí)，開啟超聲(功率為240W，超聲頻率為40kHz)，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，一共反應(yīng)4天；將反應(yīng)液加入體積比2.0:1異丙醇/丙酮混合溶劑中，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的4倍，同時(shí)不斷攪拌，體系有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，放置冰箱冷藏12h，抽濾，用20ml丙酮清洗并抽濾，于50°C真空干燥箱中干燥，產(chǎn)物土灰色微泛紅，產(chǎn)率約96%。
[0038]實(shí)施例6
[0039]在裝有溫度計(jì)的500mL三口燒瓶中，氬氣保護(hù)，加入143.6g的甲醛溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 % )，磁力攪拌，加入50.0g苯酚，甲醛與苯酚的摩爾比為3.6:1，待苯酚完全溶解后，加入46.7g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的NaOH溶液，其中氫氧化鈉的用量與苯酚的摩爾比為1.1:1，用循環(huán)恒溫水浴保持體系溫度在30°C，反應(yīng)4天；將反應(yīng)液加入體積比0.5:1異丙醇/丙酮混合溶劑中，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的2倍，同時(shí)不斷攪拌，體系有白色絮狀沉淀產(chǎn)生，放置冰箱冷藏12h，抽濾，用20ml丙酮清洗并抽濾，于40°C真空干燥箱中干燥，產(chǎn)物土灰色微泛紅，產(chǎn)率約78%。
[0040]實(shí)施例1至實(shí)施例6所得到的固體產(chǎn)物的性質(zhì)表征如下:
[0041]I)產(chǎn)率的計(jì)算:產(chǎn)率用公式Y(jié)=W2Z^1XlO(Fc)來計(jì)算，其中Wl為4,4'-亞甲基雙(2,6- 二羥甲基苯酚鈉)的理論產(chǎn)量，W2為4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)的實(shí)
際產(chǎn)量；
[0042]2)薄層色譜分析:樣品處理，將實(shí)施例1-實(shí)施例6制備的產(chǎn)物的水溶液分別在醋酸酸化后用乙酸乙酯萃取，萃取液在`乙酸乙酯和少量甲醇作為展開劑，碘作顯色劑的條件下，在硅膠板上顯示出五個(gè)等高的點(diǎn)，Rf約為0.75，表明實(shí)施例1-實(shí)施例5制備出的物質(zhì)為同一物質(zhì)，而實(shí)施例6制備的產(chǎn)物在硅膠板顯示的點(diǎn)除了一個(gè)跟實(shí)施例1-實(shí)施例5等高的點(diǎn)外，在Rf約為0.5處還有一個(gè)比較明顯的點(diǎn)，但顏色淡于Rf為0.75處的點(diǎn)。
[0043]3)核磁氫譜表征:米用D2O做溶劑測定實(shí)施例1產(chǎn)物和實(shí)施例6的產(chǎn)物的核磁共振譜圖。所用儀器為DRX_400spectrometer (德國Bruker公司)。
[0044]4)紅外表征:采用溴化鉀壓片法測定實(shí)施例1產(chǎn)物的紅外光譜。所用儀器為Tensor27 (德國 Bruker 公司)；
[0045]圖2:實(shí)施例1產(chǎn)物的1H-NMR(D2OdOOM)M, 4'-亞甲基雙(2，6_二羥甲基苯酚鈉)的苯環(huán)間位(=CH-)的氫、苯環(huán)鄰羥甲基亞甲基(O-CH2OH)的氫及苯環(huán)對(duì)位亞甲基(P-CH2-P)的氫分別顯示在a (6.9ppm), b (4.5ppm)和c (3.6ppm),并且三種位置的氫的積分面積的比例關(guān)系與4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)中三種位置的氫的積分面積一致，證明所制備的產(chǎn)物為4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)，而且核磁氫譜譜圖中雜峰較少，表明本發(fā)明方法制備的4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)比較純。
[0046]圖3:實(shí)施例6產(chǎn)物的1H-NMR(D2OdOOM)M, 4'-亞甲基雙(2，6_二羥甲基苯酚鈉)的苯環(huán)間位(=CH-)的氫、苯環(huán)鄰羥甲基亞甲基(O-CH2OH)的氫及苯環(huán)對(duì)位亞甲基(P-CH2-P)的氫分別顯示在a (6.9ppm), b (4.5ppm)和c (3.6ppm),并且三種位置的氫的積分面積的比例關(guān)系與4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)中三種位置的氫的積分面積一致，三羥甲基苯酚鈉苯環(huán)間位(=CH-)的氫、苯環(huán)鄰羥甲基亞甲基(O-CH2OH)的氫及苯環(huán)苯環(huán)對(duì)羥甲基亞甲基(P-CH2OH)的氫分別顯不在d(7.0ppm), e (4.5ppm)和f (4.4ppm),并且三種位置的氫的積分面積的比例關(guān)系與三羥甲基苯酚鈉中三種位置的氫的積分面積一致，核磁譜圖證明相同實(shí)驗(yàn)條件下，未加超聲條件下所制為4，4'-亞甲基雙(2，6- 二羥甲基苯酚鈉)混有較多的三羥甲基苯酚鈉。[0047]圖4:4,4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的IR (KBr):3430cm-1 (-0H伸縮振動(dòng)),2929cm-1 (-CH2-不對(duì)稱伸縮振動(dòng))和2870cm-1 (-CH2-對(duì)稱伸縮振動(dòng))，1603cm-1,1490cm_\l450cm_1 (苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng))，1400cm-1 (Ph-C-Ph 中 C-C 伸縮振動(dòng)峰)，1020cm-1(-CH2OH中C-O的伸縮振動(dòng))。
[0048]上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化，均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于包括以下步驟: 1)將甲醛溶液加入到容器中，體系溫度控制在30°C~45°C，并通氬氣保護(hù)； 2)加入苯酚，待苯酚溶解完全后，加入堿性催化劑，在體系出現(xiàn)渾濁、粘度增加時(shí)，開啟超聲，反應(yīng)期間一直超聲振蕩，在步驟I)的反應(yīng)溫度下一共反應(yīng)3~5天，得反應(yīng)液； 3)將反應(yīng)液加至沉淀劑中沉淀，然后冷藏、抽濾、清洗、干燥，即得4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟I)甲醛溶液中甲醛與步驟2)中苯酚的摩爾比為3.3~3.7:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟I)中甲醛溶液的質(zhì)量百分比為35%~40%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟I)中體系溫度采用循環(huán)恒溫水浴控溫。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟2)中堿性催化劑為氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉與苯酚的摩爾比為1.0~1.4:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟2)中氫氧化鈉溶液的質(zhì)量百分比為50%。`
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟2)中超聲條件為超聲功率240W，超聲頻率40kHz。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟3)中沉淀劑為異丙醇/丙酮混合溶劑，異丙醇與丙酮的體積比0.5~2:1，混合溶劑用量為反應(yīng)液體積的2~4倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種超聲輔助合成4，4'-亞甲基雙(2，6-二羥甲基苯酚鈉)的方法，其特征在于:所述步驟3)中冷藏條件為在10°C下，冷藏12h ;清洗劑為異丙醇或丙酮；干燥條件為40°C~60°C真空干燥箱干燥。
【文檔編號(hào)】C07C39/235GK103483161SQ201310404919
【公開日】2014年1月1日 申請日期:2013年9月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月6日
【發(fā)明者】呂滿庚, 張?jiān)骑w, 楊成華, 李因文, 張蕊 申請人:中科院廣州化學(xué)有限公司