專利名稱：從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然提取物的提取方法，尤其是一種從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法。
背景技術(shù)：
甜菊糖(苷)是從菊科草本植物甜菊葉中精提的新型天然甜味劑，具有甜味高、熱量低的特點(diǎn)。綠原酸(1，3，4，5-四羥基環(huán)己烷羧酸_(3，4_ 二羥基肉桂酸酯)，又名氯原酸、咖啡鞣酸、3 —咖啡?？?屬于咖啡?？崴嵫苌镱?，抗氧化能力強(qiáng)，還具有抗艾滋病毒、腫瘤細(xì)胞株毒活性、抗致畸形、抗過敏及調(diào)節(jié)細(xì)胞色素P450連接的酶的活性等功能，在眾多抗感冒病毒藥等藥中綠原酸均會(huì)是一種重要成分，應(yīng)用非常廣泛。綠原酸被譽(yù)為“植物黃金”，是眾多廠家追逐生產(chǎn)的對(duì)象。國內(nèi)生產(chǎn)綠原酸主要以金銀花、杜仲等為原料，國外主要以咖啡豆為原料，原材料難免受到限制，成本較高。甜葉菊，雙子葉植物綱，菊科多年生草本植物；原產(chǎn)于南美洲巴拉圭與巴西交界處，八十年代初引進(jìn)種植，是新型糖源植物。甜葉菊的葉含甜菊糖苷6 12%，一直被用來提取甜菊糖苷。甜菊葉中還含有一種很有價(jià)值的成分綠原酸，這一點(diǎn)很少研究過，從未有人重視并應(yīng)用與生產(chǎn)。甜菊糖和綠原酸都易溶于水，后者更易溶于酸性溶液；兩者分子量相差很大，甜菊糖是由多種苷組成，分子量在800左右，綠原酸分子量在354. 31，可以根據(jù)分子量的不同選擇不同的吸附樹脂把兩者分開。甜菊葉中提取甜菊糖苷的同時(shí)分離出綠原酸，不僅能夠?qū)μ鹁杖~中有效成分進(jìn)行綜合利用，還能夠解決綠原酸原料緊缺的問題，又能降低甜菊糖和綠原酸的成本。CN102617667 A公開了一種以甜葉菊為原料同時(shí)制備總咖啡?？崴岷吞鹁仗堑姆椒?，其選用溶劑萃取法進(jìn)行液液分離甜菊糖和總咖啡奎尼酸；這種方法應(yīng)用多種溶劑，溶劑及溶劑的脫除成本高，產(chǎn)品中還有微量殘留。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種成本低、得率高的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用下述工藝步驟(I)甜菊葉用冷水浸泡提取，得到提取液；
(2)所述的提取液加二價(jià)鐵鹽后調(diào)pH值進(jìn)行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅；
(3)所述的濾液用大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附、解析、精制處理后得到甜菊糖；
(4)所述的濾餅用水溶解后用酸調(diào)pH值至O.5 5. 5,過濾得到綠原酸濾液；
(5)綠原酸濾液用大孔吸附樹脂吸附、解析、濃縮干燥、重結(jié)晶后得到綠原酸。本發(fā)明所述步驟(I)中用2 °C 9 °C冷水浸泡提取。本發(fā)明所述步驟(2)中,用堿調(diào)pH值為8. I 9. 9 ;所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氧化鈣和氨水中的一種或幾種。所述步驟(2)中的二價(jià)鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵銨中的一種或幾種，添加量為3g/L-7g/L。本發(fā)明所述步驟(3)中的大孔吸附樹脂為DM30大孔吸附樹脂。所述步驟(3)中采用質(zhì)量濃度76% 81%甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂；解析液經(jīng)脫鹽脫色、濃縮干燥得到甜菊糖。本發(fā)明所述步驟(4)中的酸是硫酸、鹽酸、醋酸和磷酸中的一種或幾種。所述步驟
(4)中的水包括河水、井水、純凈水、下柱水、樹脂再生回收水。本發(fā)明所述步驟(5)中的大孔吸附樹脂為NKA-9大孔吸附樹脂。所述步驟(5)中采用質(zhì)量濃度82%-86%的甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂。所述步驟(5)中用80% 99%的甲醇或乙醇進(jìn)行重結(jié)晶。采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于本發(fā)明采用低溫提取，避免綠原酸的損傷，后續(xù)從甜菊葉的提取液中通過兩者之間的性質(zhì)差異，采用絮凝沉淀法盡可能多的把綠原酸沉淀下來，上層清液通過樹脂吸附分離出甜菊糖，通過改變?nèi)芤核釅A性用水溶解濾渣中的綠原酸。是一種操作簡(jiǎn)單、成本低、綠原酸得率高的工藝方法，同時(shí)對(duì)原料中各種成分進(jìn)行綜合提取利用的方法，具有很高的經(jīng)濟(jì)效益、社會(huì)效益和環(huán)境效益。本發(fā)明在提取甜菊糖的同時(shí)提取了綠原酸，根據(jù)兩者之間的性質(zhì)不同進(jìn)行后續(xù)分離，得到甜菊糖和綠原酸兩種產(chǎn)品，既增加了一種產(chǎn)品，又降低了甜菊糖的提取成本，提高了生產(chǎn)效益。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，成本低，綠原酸得率高，節(jié)水環(huán)保，設(shè)備簡(jiǎn)單，原料和設(shè)備利用率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。實(shí)施例I :本從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法采用下述工藝步驟。甜菊葉IOOkg用2°C水浸泡得到提取液1510m3 ；向提取液中添加3kg/ m3硫酸亞鐵再加氧化鈣調(diào)溶液PH = 8. 1，攪拌均勻進(jìn)行絮凝，絮凝液經(jīng)過濾得濾液和濾餅。濾液用DM30大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附；吸附后的樹脂用質(zhì)量濃度81%乙醇解析，得到甜菊糖解析液；解析液進(jìn)行過脫鹽脫色、濃縮干燥得到含量92. 5wt%的甜菊糖產(chǎn)品9. 2kg。濾餅用河水溶解后用酸調(diào)pH = O. 5，過濾得到綠原酸濾液；綠原酸濾液用大孔吸附樹脂NKA-9進(jìn)行吸附，再用質(zhì)量濃度82%的乙醇進(jìn)行解析，然后濃縮干燥得到綠原酸粗品4. 2kg，綠原酸得率91. 2% ；對(duì)綠原酸粗品用90%的甲醇進(jìn)行重結(jié)晶，得到含量97. 21wt%的綠原酸I. Ikg0實(shí)施例2 :本從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法采用下述工藝步驟。甜菊葉IOOkg用9°C水浸泡得到提取液1460m3 ；向提取液中加7kg/ m3氯化亞鐵，再加氧化鈣調(diào)溶液PH9. 9攪拌均勻進(jìn)行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅。濾液用DM30大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附；樹脂用質(zhì)量濃度76%乙醇解析，得到甜菊糖解析液，甜菊糖解析液經(jīng)過精制處理得到含量93. lwt%的甜菊糖產(chǎn)品8. 9kg。濾餅用井水溶解后用酸調(diào)pH值5. 5，過濾得過綠原酸濾液；濾液用大孔吸附樹脂NKA-9進(jìn)行吸附，質(zhì)量濃度86%的乙醇進(jìn)行解析后，濃縮干燥得到綠原酸粗品4. 5kg，綠原酸得率89. 7% ;對(duì)綠原酸粗品進(jìn)行重結(jié)晶精制得到含量98. 35wt%的綠原酸I. 2kg。實(shí)施例3 :本從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法采用下述工藝步驟。
甜菊葉IOOkg用5°C水浸泡得到提取液1480m3 ;向提取液中加5kg/m3硫酸亞鐵銨，再加氧化鈣調(diào)溶液PH9. I攪拌均勻進(jìn)行絮凝；絮凝液過濾得濾液和濾餅；濾液上DM30大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附，收集下柱水。樹脂用質(zhì)量濃度78%甲醇解析下來得甜菊糖解析液，解析液經(jīng)過精制處理得到含量92. 3wt%的甜菊糖產(chǎn)品9. Ikg ;濾餅用下柱水溶解后用酸調(diào)pH值3. 4，過濾得過綠原酸濾液；濾液用大孔吸附樹脂NKA-9進(jìn)行吸附，質(zhì)量濃度84%的甲醇進(jìn)行解析，濃縮干燥得到綠原酸粗品4. 3kg，綠原酸得率89. 2wt% ;對(duì)綠原酸粗品進(jìn)行重結(jié)晶精制得到含量96. 15%的綠原酸I. 3kg。
權(quán)利要求
1.一種從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于，其采用下述工藝步驟(I)甜菊葉用冷水浸泡提取，得到提取液；(2)所述的提取液加二價(jià)鐵鹽后調(diào)pH值進(jìn)行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅；(3)所述的濾液用大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附、解析、精制處理后得到甜菊糖；(4)所述的濾餅用水溶解后用酸調(diào)pH值至O.5 5. 5,過濾得到綠原酸濾液；(5)綠原酸濾液用大孔吸附樹脂吸附、解析、濃縮干燥、重結(jié)晶后得到綠原酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(I)中用2°C 9°C冷水浸泡提取。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(2)中，用堿調(diào)pH值為8. I 9. 9 ;所述的堿為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氧化韓和氨水中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(2)中的二價(jià)鐵鹽為硫酸亞鐵、氯化亞鐵、硫酸亞鐵銨中的一種或幾種，添加量為 3g/L-7g/L。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(3)中的大孔吸附樹脂為DM30大孔吸附樹脂。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(3)中采用質(zhì)量濃度為76% 81%甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂；解析液經(jīng)脫鹽脫色、濃縮干燥得到甜菊糖。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其特征在于 所述步驟(4)中的酸是硫酸、鹽酸、醋酸和磷酸中的一種或幾種。
8.根據(jù)權(quán)利要求I一 7任意一項(xiàng)所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法， 其特征在于所述步驟(5)中的大孔吸附樹脂為NKA-9大孔吸附樹脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求I一 7任意一項(xiàng)所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法， 其特征在于所述步驟(5)中采用質(zhì)量濃度82% 86%的甲醇或乙醇解析吸附后的樹脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求I一 7任意一項(xiàng)所述的從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法， 其特征在于所述步驟(5)中用質(zhì)量濃度80% 99%的甲醇或乙醇進(jìn)行重結(jié)晶。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種從甜菊葉中分步制備甜菊糖和綠原酸的方法，其采用下述工藝步驟(1)甜菊葉用冷水浸泡提取，得到提取液；(2)所述的提取液加二價(jià)鐵鹽后調(diào)pH值進(jìn)行絮凝，絮凝液過濾得濾液和濾餅；(3)所述的濾液用大孔吸附樹脂進(jìn)行吸附、解析、精制處理后得到甜菊糖；(4)所述的濾餅用水溶解后用酸調(diào)pH值至0.5～5.5，過濾得到綠原酸濾液；(5)綠原酸濾液用大孔吸附樹脂吸附、解析、濃縮干燥、重結(jié)晶后得到綠原酸。本方法在提取甜菊糖的同時(shí)提取了綠原酸，既增加了一種產(chǎn)品，又降低了甜菊糖的提取成本；本方法操作簡(jiǎn)單，成本低，綠原酸得率高，節(jié)水環(huán)保，設(shè)備簡(jiǎn)單，原料和設(shè)備利用率高，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C67/48GK102924544SQ201210421968
公開日2013年2月13日 申請(qǐng)日期2012年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月30日
發(fā)明者田洪, 丁紅梅, 連運(yùn)河, 牛志平, 崔柳 申請(qǐng)人:晨光生物科技集團(tuán)股份有限公司