一種維生素c磷酸酯鈉的制備方法
【專(zhuān)利摘要】一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法,特征是,包括以下工藝步驟:(1)將維生素C、無(wú)水氯化鈣、去離子水加入反應(yīng)釜中,加氫氧化鈉水溶液,加三偏磷酸鈉,得到維生素C酯鈣;(2)將維生素C酯鈣加入料桶用水洗滌,用鹽酸調(diào)節(jié)pH值,得到維生素C磷酸酯;(3)將維生素C磷酸酯經(jīng)微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾;(4)將過(guò)濾液加入反應(yīng)釜中,再滴加氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)pH,控制反應(yīng)溫度、時(shí)間,得到維生素C磷酸酯鈉;(5)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)卷式納濾膜過(guò)濾器過(guò)濾;(6)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)活性炭過(guò)濾,加入95%的乙醇,通過(guò)噴霧干燥,得到維生素C磷酸酯鈉成品。本發(fā)明不采用有機(jī)溶劑工藝簡(jiǎn)單,反應(yīng)時(shí)間短,環(huán)境安全,產(chǎn)品純度高,穩(wěn)定性好。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及維生素C衍生物的制備領(lǐng)域,具體地說(shuō)是一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]維生素C磷酸酯鈉是一種維生素C衍生物,其將2位羥基衍生為磷酸酯可提高維生素C的穩(wěn)定性,所形成的衍生物被體內(nèi)廣泛存在的磷酸酯酶水解后能再生維生素C,因而已成為飼料添加劑、食品強(qiáng)化劑和高級(jí)化妝品增白的主要成分,是一種有價(jià)值的精細(xì)化學(xué)品O
[0003]至今為止,L-抗壞血酸-2-磷酸酯化主要有二個(gè)方法:一是三氯氧磷的磷酸化(如歐洲公開(kāi)專(zhuān)利388869和582924,美國(guó)專(zhuān)利4179445,日本公開(kāi)特許昭60-69079等描述的),以維生素C為原料,在酯化前將5位和6位碳上的羥基保護(hù)起來(lái),即維生素C先與丙酮進(jìn)行縮麗反應(yīng)生成5,6-氧一異亞丙基一 L 一抗壞血酸(5,6-0 — isopropylidene-L-ascorbicacid),再用吡啶溶液溶解,KOH調(diào)整PH值,滴加三氯氧磷反應(yīng),蒸去吡啶后多次除鹽,濃縮,再進(jìn)行陽(yáng)離子樹(shù)脂交換,收集洗脫液,加NaO反應(yīng),最后低碳醇晶析過(guò)濾干燥完成。其產(chǎn)物主要是L-抗壞血酸-2-單磷酸酯,副產(chǎn)物主要為L(zhǎng)-抗壞血酸-3-磷酸酯及2-焦磷酸酯和二(抗壞血酸)_2,2’- 二磷酸酯。反應(yīng)產(chǎn)物需要繁雜過(guò)程的進(jìn)行提純,也不能用簡(jiǎn)單方法進(jìn)行干燥所有的反應(yīng)混合物。第二種方法是采用磷酸鹽進(jìn)行磷酸化,如美國(guó)專(zhuān)利4647672和5110950的方法,得到的主要產(chǎn)物是L-抗壞血酸-2-聚磷酸酯,如采用三偏磷酸鈉時(shí),產(chǎn)物為L(zhǎng)-抗壞血酸-2-三磷酸酯,但也含有一定比例的L-抗壞血酸-2-單磷酸酯。前者可以通過(guò)過(guò)量的堿降解為單磷酸酯,其比率取決于起始原料的化學(xué)計(jì)量比和具體的反應(yīng)條件。從混合物中提純L-抗壞血酸-2-單磷酸酯也不是簡(jiǎn)單可以做到,產(chǎn)品中的無(wú)機(jī)鹽殘留常很高。雖然該方法合成路線短,但副產(chǎn)物多,產(chǎn)品分離提純困難,產(chǎn)品總收率低。傳統(tǒng)的維生素C磷酸酯鈉的合成工藝復(fù)雜、雜質(zhì)較多,且使用丙酮等有機(jī)溶液易對(duì)環(huán)境造成破壞。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足,提供一種工藝簡(jiǎn)單、操作方便、成本低、收率高的維生素C磷酸酯鈉的制備方法,此方法在制備過(guò)程中不使用有機(jī)溶劑,后處理簡(jiǎn)單,不會(huì)造成環(huán)境污染,且制備的產(chǎn)品純度高。
[0005]按照本發(fā)明提供的技術(shù)方案,一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法,特征是,包括以下工藝步驟:
[0006](1)將維生素C、無(wú)水氯化鈣、去離子水按照1: (0.06~0.3): (I~7)的質(zhì)量比加入溫度為-10~20°C的反應(yīng)釜中,攪拌I~2小時(shí),再滴加濃度30~50%的氫氧化鈉水溶液,調(diào)節(jié)PH為6~11,再加入0.5~1.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉,保持溫度在25~45°C,反應(yīng)3~5小時(shí),得到的反應(yīng)物為維生素C酯鈣;
[0007](2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌,再用鹽酸調(diào)節(jié)PH為1.5~3.5,得到的反應(yīng)物為維生素C磷酸酯;
[0008](3)將維生素C磷酸酯經(jīng)微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器進(jìn)行膜過(guò)濾,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器進(jìn)口的溫度為100~120°C,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器出口的溫度為30~50°C ;微管式動(dòng)態(tài)膜具有納米級(jí)孔徑,微管式動(dòng)態(tài)膜的截留分子量為500~1000,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器對(duì)無(wú)機(jī)鹽有較高的脫除率,脫除率為90~95% ;
[0009](4)將步驟(3)過(guò)濾得到的濾液加入反應(yīng)釜中,再滴加0.6~1.2倍維生素C用量的氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)PH為10.5~12.5,控制反應(yīng)溫度為25~45°C,反應(yīng)2.5~5.5小時(shí)后得到反應(yīng)物為維生素C磷酸酯鈉;
[0010](5)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)卷式納濾膜過(guò)濾器進(jìn)行納濾膜過(guò)濾,卷式納濾膜過(guò)濾器進(jìn)口的溫度為120~140°C,卷式納濾膜過(guò)濾器出口的溫度為40~60°C ;納濾膜具有納米級(jí)孔徑,納濾膜的截留分子量為1000~2000,卷式納濾膜過(guò)濾器對(duì)無(wú)機(jī)鹽有較高的脫除率,脫除率為95~98% ;
[0011](6)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)活性炭過(guò)濾器過(guò)濾除去沉淀,濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一,加入體積為濃縮濾液4~6倍,含量為95%的乙醇;
[0012](7)將步驟(6)得到的產(chǎn)物進(jìn)噴霧干燥機(jī),干燥溫度為150~170°C,干燥時(shí)間為40~60min,即得到所述的維生素C磷酸酯鈉成品。
[0013]本發(fā)明與已有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0014]本發(fā)明的磷酸酯化反應(yīng)在水溶劑中進(jìn)行,不采用有機(jī)溶劑,整個(gè)工藝簡(jiǎn)單,不僅加快了磷酸酯化反應(yīng)速度,縮短了反應(yīng)時(shí)間,簡(jiǎn)化操作程序,而且對(duì)環(huán)境安全;采用新型納濾膜工藝,雜質(zhì)去除效率高,成品 維生素C磷酸酯鈉純度在95%以上,穩(wěn)定性好。
【具體實(shí)施方式】:
[0015]下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0016]實(shí)施例一:一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法,包括以下工藝步驟:
[0017](I)將IOOKg維生素C、6Kg無(wú)水氯化鈣、IOOKg去離子水加入溫度為-10°C的500L反應(yīng)釜中,攪拌I小時(shí),再滴加濃度30%的氫氧化鈉水溶液,調(diào)節(jié)PH為6,再加入三偏磷酸鈉50Kg,保持溫度在25°C,反應(yīng)3小時(shí),得到的反應(yīng)物為維生素C酯鈣;
[0018](2)將維生素C酯鈣加入500L料桶清洗器中用水洗滌,再用鹽酸調(diào)節(jié)PH為1.5,得到的反應(yīng)物為維生素C磷酸酯;
[0019](3)將維生素C磷酸酯經(jīng)微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器進(jìn)行膜過(guò)濾,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器進(jìn)口的溫度為100°c,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器出口的溫度為30°C;微管式動(dòng)態(tài)膜具有納米級(jí)孔徑,微管式動(dòng)態(tài)膜的截留分子量為500,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器對(duì)無(wú)機(jī)鹽有較高的脫除率,脫除率為90% ;
[0020](4)將步驟(3)過(guò)濾得到的濾液加入500L反應(yīng)釜中,再滴加氫氧化鈉溶液80L,調(diào)節(jié)PH為10.5,控制反應(yīng)溫度為25°C,反應(yīng)2.5小時(shí)后得到反應(yīng)物為維生素C磷酸酯鈉;
[0021](5)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)卷式納濾膜過(guò)濾器進(jìn)行納濾膜過(guò)濾,卷式納濾膜過(guò)濾器進(jìn)口的溫度為120°C,卷式納濾膜過(guò)濾器出口的溫度為40°C ;納濾膜具有納米級(jí)孔徑,納濾膜的截留分子量為1000,卷式納濾膜過(guò)濾器對(duì)無(wú)機(jī)鹽有較高的脫除率,脫除率為95% ;
[0022](6)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)活性炭過(guò)濾器過(guò)濾除去沉淀,濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一,加入體積為濃縮濾液4倍含量為95%的乙醇;
[0023](7)將步驟(6)得到的產(chǎn)物進(jìn)噴霧干燥機(jī),干燥溫度為150°C,干燥時(shí)間為40min,即得到白色的維生素C磷酸酯鈉73.85KG,維生素C磷酸酯鈉含量97.36%。
[0024]本發(fā)明方法與常規(guī)方法比較,說(shuō)明如下:
[0025]一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法與常規(guī)方法的技術(shù)性能比較
[0026]
【權(quán)利要求】
1.一種維生素C磷酸酯鈉的制備方法,特征是,包括以下工藝步驟: (1)將維生素C、無(wú)水氯化鈣、去離子水按照1: (0.06~0.3): (I~7)的質(zhì)量比加入溫度為-10~20°C的反應(yīng)釜中,攪拌I~2小時(shí),再滴加濃度30~50%的氫氧化鈉水溶液,調(diào)節(jié)PH為6~11,再加入0.5~1.5倍維生素C用量的三偏磷酸鈉,保持溫度在25~45°C,反應(yīng)3~5小時(shí),得到的反應(yīng)物為維生素C酯鈣; (2)將維生素C酯鈣加入料桶清洗器中用水洗滌,再用鹽酸調(diào)節(jié)PH為1.5~3.5,得到的反應(yīng)物為維生素C磷酸酯; (3)將維生素C磷酸酯經(jīng)微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器進(jìn)行膜過(guò)濾,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器進(jìn)口的溫度為100~120°C,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器出口的溫度為30~50°C ;微管式動(dòng)態(tài)膜具有納米級(jí)孔徑,納濾膜的截留分子量為500~1000,微管式動(dòng)態(tài)膜過(guò)濾器對(duì)無(wú)機(jī)鹽有較高的脫除率,脫除率為90~95% ; (4)將步驟(3)過(guò)濾得到的濾液加入反應(yīng)釜中,再滴加0.6~1.2倍維生素C用量的氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)PH為10.5~12.5,控制反應(yīng)溫度為25~45°C,反應(yīng)2.5~5.5小時(shí)后得到反應(yīng)物為維生素C磷酸酯鈉; (5)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)卷式納濾膜過(guò)濾器進(jìn)行納濾膜過(guò)濾,卷式納濾膜過(guò)濾器進(jìn)口的溫度為120~140°C,卷式納濾膜過(guò)濾器出口的溫度為40~60°C ;納濾膜具有納米級(jí)孔徑,納濾膜的截留分子量為1000~2000,卷式納濾膜過(guò)濾器對(duì)無(wú)機(jī)鹽有較高的脫除率,脫除率為95~98% ; (6)將維生素C磷酸酯鈉經(jīng)活性炭過(guò)濾器過(guò)濾除去沉淀,濾液于30°C減壓濃縮至原體積的五分之一,加入體積為濃縮濾液4~6倍,含量為95%的乙醇; (7)將步驟(6)得到的產(chǎn)`物進(jìn)噴霧干燥機(jī),干燥溫度為150~170°C,干燥時(shí)間為40~60min,即得到所述的維生素C磷酸酯鈉成品。
【文檔編號(hào)】C07F9/655GK103665039SQ201210380656
【公開(kāi)日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月16日
【發(fā)明者】郁建興 申請(qǐng)人:無(wú)錫市跨克微營(yíng)養(yǎng)素有限公司