一種2-氯-4-甲基煙腈的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2-氯-4-甲基煙腈的制備方法。本發(fā)明采用(E)-4-(二甲胺)基-3-丁烯-2-酮和丙二腈為原料，經(jīng)催化、縮合，最后在三氯氧磷、五氯化磷作用下氯代閉環(huán)得到2-氯-4-甲基煙腈，兩步反應(yīng)總收率可達(dá)到55.7％。此工藝簡單、便于操作、對設(shè)備要求低，非常適合工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】—種2-氯-4-甲基煙腈的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種2-氯-4-甲基煙腈的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]CN101157654以丙酮、甲酸酯和甲醇鈉為原料經(jīng)鈉鹽、加成得到4，4_ 二甲氧基丁-2-酮，然后和丙二腈經(jīng)過Knoevenagel反應(yīng)、水解閉環(huán)、通過三氯氧磷氯代得到2-氯-4-甲基煙腈，總收率43.8% (以丙二腈計(jì))。
[0003]”2002052507以4，4-二甲氧基丁-2-酮和丙二腈經(jīng)過1(1106￥611&861反應(yīng)、水解閉環(huán)、通過三氯氧磷氯代得到2-氯-4-甲基煙腈，總收率75.6% (以丙二腈計(jì))。
[0004]W00043365以丙酮和丙二腈經(jīng)過Knoevenagel反應(yīng)，再與原甲酸三乙酯乙酐溶液反應(yīng)，在無水NH3/乙醇下環(huán)合，經(jīng)過桑德邁爾和氯化反應(yīng)得到2-氯-4-甲基煙腈，總收率14.0% (以丙二腈計(jì))。
[0005]US5668287以乙酰乙酸乙酯和氰乙酰胺在氫氧化鉀存在條件下經(jīng)縮合閉環(huán)、然后用三氯氧磷氯代，在經(jīng)過催化氫化得到4-甲基煙腈，收率63.3%。后面還需進(jìn)行選擇性氯化。
[0006]上述的合成方法都存在各種問題，其中CNlOl 157654和US2002052507用到的原料4，4-二甲氧基丁-2-酮不是很穩(wěn)定，通過實(shí)驗(yàn)收率沒有文獻(xiàn)所說的那么高。W00043365的Knoeveangel的產(chǎn)物與原甲酸三乙酯乙酐溶液的反應(yīng)不是很容易進(jìn)行，同時(shí)這條路線較長，收率很低。US5668287催化氫化這一步用到價(jià)格`昂貴的鈀碳或氯化鈀，而且反應(yīng)不是很容易進(jìn)行，會(huì)產(chǎn)生一系列的雜質(zhì)，最后還需進(jìn)行選擇性氯化得到2-氯-4-甲基煙腈。`
【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的是提供一種2-氯-4-甲基煙腈(式I)的制備方法，由下列兩步組
成:
【權(quán)利要求】
1.一種2-氯-4-甲基煙腈(式I)的制備方法，由下列兩步組成:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于制備2-氯-4-甲基煙腈所用的原料為比較容易制備、而且化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定的化工原料，工藝設(shè)備要求簡單、反應(yīng)條件溫和，適合工業(yè)化生產(chǎn)，粗產(chǎn)品純度可達(dá)96 %以上。
3.根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的方法，其特征在于第一步中所用的催化劑為哌啶、β-丙氨酸以及哌啶醋酸鹽、丙氨酸醋酸鹽，優(yōu)選丙氨酸醋酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的方法，其特征在于第一步中所用的溶劑為甲醇、甲苯、甲基叔丁基醚，優(yōu)選甲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的方法，其特征在于第一步中所述的加熱溫度為O~100°c，優(yōu)選為 20 ~30°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的方法，其特征在于第二步中所用的氯化試劑可以是三氯氧磷、三氯氧磷和五氯化磷的混合物，優(yōu)選三氯氧磷。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~2所述的方法，其特征在于第二步中所述的加熱溫度為O~150°C，優(yōu)選為 80 ~110°C。
【文檔編號】C07D213/85GK103508945SQ201210213277
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2012年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月26日
【發(fā)明者】呂建新 申請人:上海品沃化工有限公司