專利名稱：一種(取代)芳氨基甲酸酯熱分解制備(取代)芳基單異氰酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于(取代)芳氨基甲酸酯熱分解制備(取代)芳基單異氰酸酯的應(yīng)用。該方法在不使用溶劑的條件下進(jìn)行液相熱分解反應(yīng)，具有耗能少，操作簡便，目的產(chǎn)物收率高、易于提純等優(yōu)點(diǎn)。異氰酸酯作為一類重要的有機(jī)反應(yīng)中間體在工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥衛(wèi)生各方面都有非常廣泛的用途。該類化合物廣泛得應(yīng)用于聚氨酯類材料、氨基甲酸酯類殺蟲劑、除草劑等的合成。(佳文.國內(nèi)外異氰酸酯的應(yīng)用與市場前景.甲醛和甲醇，2002，3，20-28.)。異氰酸酯的合成方法有多種路線，傳統(tǒng)的異氰酸酯生產(chǎn)途徑主要是光氣法，該方法采用有機(jī)胺光氣化反應(yīng)，然后脫掉氯化氫得到異氰酸酯產(chǎn)品。但光氣有劇毒，過程副產(chǎn)大量的腐蝕性氣體氯化氫，不僅產(chǎn)生嚴(yán)重的環(huán)境安全隱患，而且對工業(yè)裝置的材質(zhì)和工藝控制都提出了很高的要求，殘余的氯還影響產(chǎn)品質(zhì)量(楊可珊，傅小云.異氰酸酯及其發(fā)展概述.煤化工，2002，4，12-16.)。隨著世界范圍內(nèi)環(huán)境污染的日益加重以及人們環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng)，各國政府都不斷地以立法的形式強(qiáng)制實(shí)施環(huán)保措施，以控制有毒有害物質(zhì)的形成與排放。非光氣法合成異氰酸酯化學(xué)品清潔生產(chǎn)工藝的研究已成為了技術(shù)的發(fā)展方向。在異氰酸酯的各種非光氣合成路線中，將胺類化合物制成氨基甲酸酯，然后再熱分解得到異氰酸酯的路線已經(jīng)成為最現(xiàn)實(shí)的產(chǎn)業(yè)化方向。關(guān)于氨基甲酸酯熱分解的工藝有不少專利報(bào)道，但多是將氨基甲酸酯溶解于惰性溶劑中形成分散體系，再進(jìn)行熱分解。根據(jù) CN101011657A，常用的惰性溶劑包括氯苯、鄰二氯苯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、十氫化萘、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯等，溶劑用量為氨基甲酸酯原料用量的5 50倍。溶劑的使用給反應(yīng)過程和產(chǎn)物分離都帶來更多的能耗，有的溶劑還可能引發(fā)副產(chǎn)物的生成。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的主題在于提出一種(取代)芳氨基甲酸酯熱分解制備(取代)芳基單異
氰酸酯的方法，反應(yīng)過程如下
權(quán)利要求
1. 一種用于(取代)芳氨基甲酸酯熱分解制備(取代)芳基單異氰酸酯的方法，反應(yīng)過程如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于整個(gè)熱分解反應(yīng)過程不使用任何溶劑， (取代)芳氨基甲酸酯在熔化狀態(tài)下進(jìn)行反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于在熱分解反應(yīng)過程中采用同步蒸餾的方法分離生成的(取代)芳基單異氰酸酯和副產(chǎn)的醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于反應(yīng)在減壓狀態(tài)下進(jìn)行，真空度180 700mmHgo
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于反應(yīng)溫度150 350°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于反應(yīng)時(shí)間10 200min。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于(取代)芳基單異氰酸酯用冷凝器進(jìn)行冷卻收集，冷凝器夾套中冷卻介質(zhì)溫度10 100°c。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種(取代)芳氨基甲酸酯熱分解制備(取代)芳基單異氰酸酯的方法。整個(gè)熱分解反應(yīng)過程不使用任何溶劑，并采用同步蒸餾的方法分離生成的(取代)芳基單異氰酸酯和副產(chǎn)的醇。反應(yīng)在減壓狀態(tài)下進(jìn)行，真空度180～700mmHg，反應(yīng)溫度150～350℃，反應(yīng)時(shí)間10～200min，冷凝器夾套中冷卻介質(zhì)溫度10～100℃。本發(fā)明具有耗能少，操作簡便，目的產(chǎn)物收率高、易于提純等優(yōu)點(diǎn)，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C263/04GK102399170SQ20111025747
公開日2012年4月4日 申請日期2011年8月22日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月20日
發(fā)明者姚潔, 康濤, 張毅, 王公應(yīng), 王慶印, 王越 申請人:中國科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)有限公司