專利名稱：抗倒酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種抗倒酯的制備方法。
背景技術(shù)：
抗倒酯是環(huán)己烷羧酸類化合物，是優(yōu)良的植物生長調(diào)節(jié)劑和除草劑。在禾谷類和油菜作物上苗后施用可以防止作物倒伏和改善收獲產(chǎn)率，草坪上使用可以減少修剪次數(shù)，施藥于甘蔗可以促進(jìn)成熟。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)告現(xiàn)有抗倒酯的主要制備方法有方法一 (US4963745)由3，5-二羥基苯甲酸為起始原料，通過催化加氫還原制得3，5-環(huán)己二酮-1-甲酸，經(jīng)酯化得到3，5-環(huán)己二酮-1-甲酸乙酯，再與環(huán)丙甲酰氯發(fā)生反應(yīng)得到3-環(huán)丙羰氧基-5-乙氧羰基-2-環(huán)己烯-1-酮，在DMAP催化作用下發(fā)生重排反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物抗倒酯。方法二 (EP 0126713, US4803268, JP59163346)是以馬來酸二乙酯和丙酮為起始原料，經(jīng)加成制得2-丙酮基-丁酸二乙酯，然后在醇鈉作用下環(huán)合得到3，5-環(huán)己二酮-1-甲酸乙酯，與環(huán)丙甲酰氯反應(yīng)后在金屬氰化物催化下重排得到目標(biāo)產(chǎn)物抗倒酯。方法三(0附003985080，3，5-環(huán)己二酮-1_甲酸乙酯與環(huán)丙甲酸酐在堿性條件下反應(yīng)得抗倒方法一中3，5- 二羥基苯甲酸還原成3，5-環(huán)己二酮-1-甲酸時(shí)的氫氣壓力需要超過90大氣壓，并且收率也較低，方法二中金屬氰化物屬于劇毒品，不利于環(huán)保，方法一和方法二都涉及到先用環(huán)丙甲酰氯與中間體環(huán)己二酮反應(yīng)后再進(jìn)行重排反應(yīng)，方法三雖然是一步完成的，但是有一分子的環(huán)丙甲酸沒有被利用，提高了成本，不適宜工業(yè)化生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種工藝簡單、收率高、低成本的抗倒酯的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種抗倒酯的制備方法，其特征是在反應(yīng)器中加入3，5_ 二氧環(huán)己基甲酸乙酯、 環(huán)丙甲酸、溶劑、有機(jī)胺，并滴加三氯化磷，在催化劑存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后用水洗滌后脫去溶劑，經(jīng)減壓蒸餾得抗倒酯。所述的溶劑為甲苯、乙腈、二甲基甲酰胺或N，N-二甲基苯胺。所述的催化劑為4- 二甲氨基吡啶。所述的有機(jī)胺為三乙胺或N，N-二甲基苯胺。3，5_ 二氧環(huán)己基甲酸乙酯與環(huán)丙甲酸摩爾比為1 1 1 1.5，3，5_ 二氧環(huán)己基甲酸乙酯與三氯化磷摩爾比為1 0.3 1 0.5，3，5_二氧環(huán)己基甲酸乙酯與溶劑重量比1 1 1 4，3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯與有機(jī)胺的摩爾比為1 1 1 3，3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯與催化劑摩爾比為1 0.1-1 0.3。反應(yīng)溫度為0-80°C。本發(fā)明工藝簡單、收率高、低成本。下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的反應(yīng)方程式為
權(quán)利要求
1.一種抗倒酯的制備方法，其特征是在反應(yīng)器中加入3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯、環(huán)丙甲酸、溶劑、有機(jī)胺，并滴加三氯化磷，在催化劑存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后用水洗滌后脫去溶劑，經(jīng)減壓蒸餾得抗倒酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗倒酯的制備方法，其特征是所述的溶劑為甲苯、乙腈、二甲基甲酰胺或N，N- 二甲基苯胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗倒酯的制備方法，其特征是所述的催化劑為4-二甲氨基吡啶。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗倒酯的制備方法，其特征是所述的有機(jī)胺為三乙胺或N, N-二甲基苯胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的抗倒酯的制備方法，其特征是3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯與環(huán)丙甲酸摩爾比為1 1 1 1. 5，3，5- 二氧環(huán)己基甲酸乙酯與三氯化磷摩爾比為1:0.3 1:0.5，3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯與溶劑重量比1:1 1:4，3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯與有機(jī)胺的摩爾比為1 :1 1 :3，3，5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯與催化劑摩爾比為 1:0. 1—1:0. 3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的抗倒酯的制備方法，其特征是反應(yīng)溫度為 0-80 "C。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種抗倒酯的制備方法，在反應(yīng)器中加入3,5-二氧環(huán)己基甲酸乙酯、環(huán)丙甲酸、溶劑、有機(jī)胺，并滴加三氯化磷，在催化劑存在的條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后用水洗滌后脫去溶劑，經(jīng)減壓蒸餾得抗倒酯。本發(fā)明工藝簡單、收率高、低成本。
文檔編號C07C67/343GK102295563SQ20111019570
公開日2011年12月28日 申請日期2011年7月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月13日
發(fā)明者吳建文, 濮文均, 蔡國平, 金利斌, 馬發(fā)亮 申請人:邁克斯(如東)化工有限公司