專利名稱:4-羥基-3-己酮催化脫水的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種4-羥基-3-己酮催化脫水的方法。
背景技術(shù):
4-己烯-3-酮(CAS :2497-21-4)是一種獨特的香料(中國GB 2760-2007),主要
用于調(diào)配老姆、白脫、辣根等食用香精,用途廣泛。羥基化合物脫水反應(yīng)是在催化劑存在下,使反應(yīng)物分子中相近的兩個原子上的羥基和氫原子以水的形式脫去的反應(yīng)。由于羥基的氧原子上含有孤對電子,因此可以與質(zhì)子(H+)結(jié)合,形成氧鎗離子,由于氧原子上帶正電荷,使之變成強吸電子基,使C-O鍵容易離 解。整個脫水反應(yīng)包括生成質(zhì)子化的氧鎗鹽(R-OH2+),氧鎗鹽緩慢地離解為正碳離子,從正碳離子中很快排除一個氫離子而形成烯烴,即發(fā)生了消去反應(yīng)。在α-羥基酮脫水制α,β不飽和酮的反應(yīng)中,由于羰基的影響,使α-羥基形成氧鎗離子困難,導(dǎo)致反應(yīng)較難發(fā)生。4-羥基-3己酮催化脫水主要生成4-己烯-3-酮、2-甲基_1_戊烯_3_酮兩種異構(gòu)體,而5-己烯-3-酮、環(huán)丙基乙基酮兩種異構(gòu)體受熱力學(xué)限制較難形成,反應(yīng)如下圖所
權(quán)利要求
1.一種4-羥基-3-己酮催化脫水的方法,以4-羥基-3-己酮為原料,在反應(yīng)溫度為150 400°C,相對于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為O. 5 15小時―1條件下,反應(yīng)原料與催化劑接觸生成4-己烯-3-酮;其中所用的催化劑結(jié)構(gòu)式為
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種4-羥基-3-己酮催化脫水的方法,其特征在于R3為S-I、S-2、MCM-41、MCM-48、HMS 或 SBA-15,X0 為 HSO4' H2PCV 或甲基苯磺酸根,η 為 2 5 的整數(shù),m為I 10的整數(shù)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述一種4-羥基-3-己酮催化脫水的方法,其特征在于反應(yīng)溫度為200 350°C,相對于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為I 10小時'
全文摘要
本發(fā)明涉及一種4-羥基-3-己酮催化脫水的方法,主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存催化劑活性低、反應(yīng)溫度高、空速低的問題。本發(fā)明通過采用以4-羥基-3-己酮為原料,在反應(yīng)溫度為150~400℃,相對于4-羥基-3-己酮液體質(zhì)量空速為0.5~15小時-1條件下,反應(yīng)原料與催化劑接觸生成4-己烯-3-酮;其中所用的催化劑結(jié)構(gòu)式為的技術(shù)方案較好地解決了該問題,可用于4-羥基-3-己酮制4-己烯-3-酮的工業(yè)生產(chǎn)中。
文檔編號C07C49/203GK102875346SQ201110193638
公開日2013年1月16日 申請日期2011年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月12日
發(fā)明者李亞男, 金照生, 黃祖娟 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院