專利名稱：肼基甲酸酯類的合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種胼基甲酸酯類的合成技術(shù)。尤其是一種胼基甲酸酯類的合成。背景技術(shù)：
隨著醫(yī)藥行業(yè)對(duì)胼基甲酸酯需求的快速發(fā)展，胼基甲酸酯類的合成技術(shù)也得到了大家的關(guān)注。胼基甲酸酯生產(chǎn)工藝，可以由以下幾種(1)聯(lián)氨與光氣反應(yīng)制得；(2)氯甲酸甲酯同水合胼在鹽酸催化下反應(yīng)制得；(3)碳酸二酯與水合胼反應(yīng)制??；其中，方法(1)要使用極具爆炸性的聯(lián)氨和劇毒的光氣作原料，這無(wú)論在實(shí)驗(yàn)室還是在工業(yè)上都是難以實(shí)施的；方法( 所采用的原料氯甲酸甲酯本身毒性較大，而且都是通過(guò)劇毒的起始原料光氣所制得，因此這兩種方法本身可以說(shuō)對(duì)環(huán)境危害較大；而方法 (3)是我們新開發(fā)的綠色環(huán)保工藝，它的基礎(chǔ)材料是碳酸二甲酯，碳酸二甲酯被譽(yù)為“綠色” 化工基石，有碳酸二甲酯經(jīng)酯交換法合成其它碳酸二酯，然后再與水合胼反應(yīng)制的胼基甲酸甲酯類產(chǎn)品。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種方便、安全、 成本低廉并且設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和的胼基甲酸酯類的合成。其技術(shù)方案是首先在反應(yīng)釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼，再加入適量的催化劑攪拌混合，控制反應(yīng)溫度在70°C，反應(yīng)時(shí)間約2小時(shí)，然后反應(yīng)液經(jīng)減壓蒸餾，脫除大部分醇類、水及沒反應(yīng)的胼基甲酸甲酯， 再將反應(yīng)也冷卻至0°C結(jié)晶，最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、醇類淋洗、干燥等，最終得到白色結(jié)晶產(chǎn)品；最優(yōu)反應(yīng)條件為碳酰胼合成反應(yīng)中，胼基甲酸甲酯/水合胼= 1.5 1.75，本比例是指碳酸二甲酯與胼含量的摩爾比，反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)，水合胼的含量一般采用40%或80%，80%的水合胼配比水合胼耗量2. 3，二酯耗量1. 3 ；整個(gè)過(guò)程以碳酸二酯計(jì)，其轉(zhuǎn)化率達(dá)94%以上，而選擇性幾乎99 %，在催化劑存在的條件下，將定量的水合胼(40%)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)，將反應(yīng)液在真空狀態(tài)下濃縮至原來(lái)的50-70%，液體降溫，在室溫下自然結(jié)晶，最后將結(jié)晶物離心分離可得純度96 %的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)干燥或再結(jié)晶可獲得99 %的產(chǎn)品，母液可循環(huán)利用，并且設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有方便、安全、成本低廉并且設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施例方式首先在反應(yīng)釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼，再加入適量的催化劑攪拌混合，控制反應(yīng)溫度在70°C，反應(yīng)時(shí)間約2小時(shí)，然后反應(yīng)液經(jīng)減壓蒸餾，脫除大部分醇類、水及沒反應(yīng)的胼基甲酸甲酯，再將反應(yīng)也冷卻至0°C結(jié)晶，最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、醇類淋洗、干燥等，最終得到白色結(jié)晶產(chǎn)品；最優(yōu)反應(yīng)條件為碳酰胼合成反應(yīng)中，胼基甲酸甲酯/ 水合胼(40% ) = 1. 5 1. 75，本比例是指碳酸二甲酯與胼含量的摩爾比，反應(yīng)溫度70°C， 反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)，水合胼的含量一般采用40 %或80 %，80 %的水合胼配比水合胼耗量 2. 3，二酯耗量1. 3 ；整個(gè)過(guò)程以碳酸二酯計(jì)，其轉(zhuǎn)化率達(dá)94%以上，而選擇性幾乎99%，在催化劑存在的條件下，將定量的水合胼(40%)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)，將反應(yīng)液在真空狀態(tài)下濃縮至原來(lái)的50-70%，液體降溫，在室溫下自然結(jié)晶，最后將結(jié)晶物離心分離可得純度96%的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)干燥或再結(jié)晶可獲得99% 的產(chǎn)品，母液可循環(huán)利用，并且設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(1)、試驗(yàn)設(shè)備500ml的燒瓶5只，攪拌機(jī)一臺(tái)，電子天平一臺(tái)，氣相色譜一臺(tái)，液相色譜一臺(tái)，加熱爐一臺(tái)，水浴鍋一臺(tái)，真空泵一臺(tái)，玻璃接管等。O)、試劑蒸餾水、碳酸二甲酯、芐醇、乙醇、叔丁醇、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氯化鋅、 氯化銅、氧化鋅、氧化銅。實(shí)驗(yàn)⑴胼基甲酸芐酯碳酸二甲酯10(^，99%芐醇3258，苛性堿58，加入5001111的燒瓶?jī)?nèi)，升溫?cái)嚢柚?100°C，回流反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸餾脫除碳酸二甲酯和多余的芐醇，深冷分離的碳酸二芐酯晶體235g，將所得晶體加入500ml的燒瓶?jī)?nèi)，加氧化鋅5g，加入80%水合胼80g，升溫至 40-100°C反應(yīng)2小時(shí)，減壓蒸餾脫水分和胼，以及副產(chǎn)的芐醇。然后，加入蒸餾水洗滌，最后用蒸餾水萃取結(jié)晶，可的產(chǎn)品108g，有液相色譜檢測(cè)純度為98%以上胼基甲酸芐酯產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)(1)胼基甲酸叔丁酯碳酸二甲酯150g，99%叔丁醇333g，苛性堿5g，加入500ml的燒瓶?jī)?nèi)，升溫?cái)嚢柚?0°C，回流反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸餾脫除碳酸二甲酯和多余的叔丁醇，精餾的碳酸二叔丁酯192g，將所得產(chǎn)物加入500ml的燒瓶?jī)?nèi)，加氧化鋅5g，加入80 %水合胼120g，升溫至 40-100°C反應(yīng)2小時(shí)，減壓蒸餾脫水分和胼，以及副產(chǎn)的叔丁醇。然后，精餾可的產(chǎn)品121g， 有液相色譜檢測(cè)純度為99%以上胼基甲酸叔丁酯產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)(3)胼基甲酸乙酯碳酸二甲酯200g，99%乙醇272g，苛性堿5g，加入500ml的燒瓶?jī)?nèi)，升溫?cái)嚢柚?80°C，回流反應(yīng)8小時(shí)，減壓蒸餾脫除碳酸二甲酯和多余的乙醇，精餾的碳酸二乙酯205g， 將所得產(chǎn)物加入500ml的燒瓶?jī)?nèi)，加氧化鋅5g，加入80%水合胼160g，升溫至40_100°C反應(yīng)2小時(shí)，減壓蒸餾脫水分和胼，以及副產(chǎn)的乙醇。然后，精餾可的產(chǎn)品168g，有液相色譜檢測(cè)純度為99%以上胼基甲酸乙酯產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.一種胼基甲酸酯類的合成，其特征在于在反應(yīng)釜中加入胼基甲酸甲酯和水合胼， 再加入適量的催化劑攪拌混合，控制反應(yīng)溫度在70°c，反應(yīng)時(shí)間約2小時(shí)，然后反應(yīng)液經(jīng)減壓蒸餾，脫除大部分醇類、水及沒反應(yīng)的胼基甲酸甲酯，再將反應(yīng)也冷卻至0°C結(jié)晶，最后經(jīng)過(guò)過(guò)濾、醇類淋洗、干燥等，最終得到白色結(jié)晶產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的胼基甲酸酯類的合成，其特征在于最優(yōu)反應(yīng)條件為碳酰胼合成反應(yīng)中，胼基甲酸甲酯/水合胼(40% ) = 1. 5 1. 75，本比例是指碳酸二甲酯與胼含量的摩爾比，反應(yīng)溫度70°C，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)，水合胼的含量一般采用40%或80^,80% 的水合胼配比水合胼耗量2. 3，二酯耗量1. 3。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的胼基甲酸酯類的合成，其特征在于將定量的水合胼(40%) 加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90°C下，攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)，將反應(yīng)液在真空狀態(tài)下濃縮至原來(lái)的50-70%，液體降溫，在室溫下自然結(jié)晶，最后將結(jié)晶物離心分離可得純度96%的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)干燥或再結(jié)晶可獲得99 %的產(chǎn)品，母液可循環(huán)利用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種肼基甲酸酯類的合成技術(shù)。尤其是一種肼基甲酸酯類的合成。提供一種設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和的合成技術(shù)。整個(gè)過(guò)程以碳酸二酯計(jì)，其轉(zhuǎn)化率達(dá)94％以上，而選擇性幾乎99％，在催化劑存在的條件下，將定量的水合肼(40％)加入到碳酸二甲酯中，控制在40-90℃下，攪拌反應(yīng)3-5小時(shí)，將反應(yīng)液在真空狀態(tài)下濃縮至原來(lái)的50-70％，液體降溫，在室溫下自然結(jié)晶，最后將結(jié)晶物離心分離可得純度96％的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)干燥或再結(jié)晶可獲得99％的產(chǎn)品，母液可循環(huán)利用，并且設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有方便、安全、成本低廉并且設(shè)備簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件溫和的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C281/02GK102241609SQ20111011726
公開日2011年11月16日 申請(qǐng)日期2011年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月26日
發(fā)明者牛吉峰 申請(qǐng)人:東營(yíng)柯林維爾化工有限公司