專利名稱：金屬絡(luò)合物的制作方法
金屬絡(luò)合物
背景技術(shù)：
例如在US 4539507、US 5151629、EP 0676461 和 WO 98/27136 中描述了其中有機半導(dǎo)體用作功能材料的有機電致發(fā)光器件(OLED)的結(jié)構(gòu)。此處使用的發(fā)光材料越來越多地是顯示磷光而不是熒光的有機金屬絡(luò)合物(M. A. Baldo等人，Appl. Phys. Lett. 1999， 75，，4-6)。出于量子力學(xué)原因，利用有機金屬化合物作為磷光發(fā)光體可以實現(xiàn)最高達四倍的能量和功率效率增加。然而，總體說來，在顯示三線態(tài)發(fā)光的OLED情況下仍需要進行改進，特別是在效率、工作電壓和壽命方面的改進。這特別適用于在相對短波區(qū)域即綠色和藍色發(fā)光的0LED。此外，許多磷光發(fā)光體不具有從溶液中進行處理的高溶解度，意味著此處還需要進一步改進。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，在磷光OLED中使用的三線態(tài)發(fā)光體特別是銥和鉬絡(luò)合物，其通常用作環(huán)金屬化的絡(luò)合物。此處所述配體通常是苯基吡啶的衍生物。然而，這種絡(luò)合物的溶解度通常很低，使得從溶液中處理更加困難或甚至完全不可能?，F(xiàn)有技術(shù)公開了在苯基吡啶配體的苯環(huán)上在與金屬配位的對位上被任選取代的芳基或雜芳基取代的銥絡(luò)合物(W0 2004/026886)。由此實現(xiàn)了所述絡(luò)合物溶解度的改進。 然而，此處仍需要改進所述絡(luò)合物的溶解度、效率和壽命。

發(fā)明內(nèi)容
令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)以下更詳細描述的某些金屬螯合絡(luò)合物具有改進的溶解度，還導(dǎo)致有機電致發(fā)光器件的改進，特別是效率和壽命的改進。因此，本發(fā)明涉及這些金屬絡(luò)合物和包含這些絡(luò)合物的有機電致發(fā)光器件。因此，本發(fā)明涉及通式(1)的化合物M(L)n(L，)m 通式(1)其中通式(1)的化合物包括通式(2)或通式(3)的部分M(L)n:
權(quán)利要求
1.通式⑴的化合物 M(L)n(L' )m 通式(1)通式O) 通式(3)其中以下適用于使用的符號和標(biāo)記
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于所述符號X在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其特征在于所有的符號X1在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR1，或其特征在于所有的符號X1代表N。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中一項或多項所述的化合物，其特征在于所述符號Y在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表單鍵或選自C( = 0)或NR1的二價基團，優(yōu)選代表單鍵。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中一項或多項所述的化合物，其特征在于以下適用于使用的符號和標(biāo)記M是銥或鉬，特別優(yōu)選銥； X在每次出現(xiàn)時相同或不同地是CR1 ；如此選擇X1以使所有的符號X1在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表CR1，或特征在于所有的符號X1代表N;Q在每次出現(xiàn)時相同或不同地是R1C = CR1或R1C = N，優(yōu)選為R1C = CR1 ； V在每次出現(xiàn)時相同或不同地是0、S或NR1，優(yōu)選為S ；Y在每次出現(xiàn)時相同或不同地是單鍵或選自C( = 0)或NR1的二價基團，優(yōu)選單鍵； R4 是 H;使用的其它符號和標(biāo)記具有以上指出的含義。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中一項或多項所述的化合物，其特征在于所述通式( 或(3) 的部分選自如下通式(4)、(幻、(6)和(7)的部分
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中一項或多項所述的化合物，其特征在于符號R在每次出現(xiàn)時相同或不同地代表具有1至10個C原子的直鏈烷基，或代表具有3至10個C原子的支化或環(huán)狀的烷基，它們各自可以被一個或多個基團R1取代，和其中一個或多個非相鄰的CH2基團可以被0代替，和其中一個或多個H原子可以被D、F或CN代替，或具有5至30個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，它們在每種情況下可以被一個或多個基團R1取代，特別是代表具有5至20個芳族環(huán)原子的芳族或雜芳族環(huán)系，它們在每種情況下可以被一個或多個基團 R1取代。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中一項或多項所述的化合物，其特征在于所述基團R選自如下
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中一項或多項所述的通式0 至(28)的化合物
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中一項或多項所述的化合物，其特征在于所述配體L'選自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，芳基氰，烷基異氰，芳基異氰，胺，膦，特別是商代膦、三烷基膦、 三芳基膦或烷基芳基膦，亞磷酸酯，胂，脎，含氮雜環(huán)化合物，卡賓，氫陰離子，氘陰離子，鹵陰離子F—、Cl—、Br—和Γ，烷基炔陰離子，芳基炔陰離子，氰陰離子，氰酸根陰離子，異氰酸根陰離子，硫氰酸根陰離子，異硫氰酸根陰離子，脂族或芳族醇陰離子，脂族或芳族硫醇陰離子，氨陰離子，羧酸根陰離子，芳基，02_，S2—，碳陰離子(carbide)，氮賓，N3_，二胺，亞胺，二亞胺，含有兩個氮原子的雜環(huán)化合物，二膦，衍生于1，3_ 二酮的1，3-二酮陰離子，衍生于 3-酮酸酯的3-酮酸酯陰離子，衍生于氨基羧酸的羧酸根陰離子，衍生于水楊基亞胺的水楊基亞胺陰離子，衍生于二醇的二醇陰離子，含氮雜環(huán)化合物的硼酸酯陰離子；或選自由以下通式0 至陽9)的兩個基團組合組成的二齒配體，其中一個基團經(jīng)由中性氮原子或卡賓原子鍵合，另一個基團經(jīng)由帶負(fù)電荷的碳原子或帶負(fù)電荷的氮原子鍵合，配體L'從通式0 至(69)的基團在每種情況下在由#表示的位置處通過這些基團彼此鍵合形成，
11.制備根據(jù)權(quán)利要求1至10中一項或多項所述的化合物的方法，該方法通過使相應(yīng)的自由配體與通式(74)的金屬醇鹽，與通式(75)的金屬酮酮化物，與通式(76)的金屬鹵化物，或與通式(77)的二聚金屬絡(luò)合物反應(yīng)
12.根據(jù)權(quán)利要求1至10中一項或多項所述的化合物在電子器件中的用途，所述電子器件優(yōu)選選自有機電致發(fā)光器件(OLED、PLED)、有機集成電路(O-IC)、有機場效應(yīng)晶體管 (O-FET)、有機薄膜晶體管(O-TFT)、有機發(fā)光晶體管(O-LET)、有機太陽能電池(O-SC)、有機光學(xué)探測器、有機光感受器、有機場猝熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC)或有機激光二極管(O-Iaser)。
13.包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至10中一項或多項所述的化合物的電子器件，所述電子器件優(yōu)選選自有機電致發(fā)光器件(OLED、PLED)、有機集成電路(O-IC)、有機場效應(yīng)晶體管(O-FET)、有機薄膜晶體管(O-TFT)、有機發(fā)光晶體管(O-LET)、有機太陽能電池 (O-SC)、有機光學(xué)探測器、有機光感受器、有機場猝熄器件(O-FQD)、發(fā)光電化學(xué)電池(LEC) 或有機激光二極管(O-Iaser)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的有機電致發(fā)光器件，其特征在于根據(jù)權(quán)利要求1至10中一項或多項所述的化合物在一個或多個發(fā)光層中用作發(fā)光化合物，其優(yōu)選與基質(zhì)材料結(jié)合， 其中所述基質(zhì)材料優(yōu)選選自酮、氧化膦、亞砜、砜、三芳基胺、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、茚并咔唑衍生物、氮雜咔唑衍生物、雙極性基質(zhì)材料、硅烷、氮雜硼雜環(huán)戊二烯、硼酸酯、 三嗪衍生物、鋅絡(luò)合物、二氮雜或四氮雜硅雜環(huán)戊二烯衍生物、二氮雜磷雜環(huán)戊二烯衍生物、二苯并呋喃衍生物或這些基質(zhì)材料的混合物。
15.溶液或制劑，其包括至少一種根據(jù)權(quán)利要求1至10中一項或多項所述的化合物和一種或多種溶劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有高溶解度的金屬絡(luò)合物和含有所述金屬絡(luò)合物的電子器件，特別是有機電致發(fā)光器件。
文檔編號C07F15/00GK102498121SQ201080041117
公開日2012年6月13日 申請日期2010年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月16日
發(fā)明者亞當(dāng)·W·弗蘭茲, 雷米·馬努克·安米安 申請人:默克專利有限公司