專利名稱：雙氯甲酸酯化合物的制造方法、低單體單元數(shù)聚碳酸酯低聚物及含雙氯甲酸酯化合物的溶液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙氯甲酸酯化合物的制造方法、低單體單元數(shù)聚碳酸酯低聚物以及含有雙氯甲酸酯化合物的溶液。
背景技術(shù)：
現(xiàn)今，已知存在苯酚、2個(gè)苯酚直接鍵合的聯(lián)苯酚、2個(gè)苯酚借由連接基團(tuán)鍵合的雙酚等苯酚類。于是，有人提出對(duì)這樣的苯酚類酚性羥基進(jìn)行氯甲酸酯化，來(lái)合成氯甲酸酯化合物的技術(shù)(例如，參閱專利文獻(xiàn)I 4及非專利文獻(xiàn)I)。專利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種在N，N-二乙基苯胺的存在下 ，以甲苯作溶劑，使對(duì)硝基苯酚和碳酰氯反應(yīng)來(lái)配制對(duì)硝基苯基氯甲酸酯的方法。專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種在N，N-二乙基苯胺的存在下，以四氫呋喃(THF)為溶齊U，使聯(lián)苯酚和碳酰氯反應(yīng)配制作為雙氯甲酸酯的聯(lián)苯酚雙氯甲酸酯的方法。專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種鹵代羰基化合物的水解量少的鹵甲酸酯化合物的制造方法。此外，專利文獻(xiàn)3中也公開(kāi)了一種將向由雙酚A和二氯甲烷構(gòu)成的懸浮液中供給碳酰氯、攪拌獲得的混合物，以及氫氧化鈉水溶液導(dǎo)入管型反應(yīng)器中，獲得氯甲酸酯化合物的制造方法。專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種2個(gè)苯酚借由酯鍵鍵合的雙氯甲酸酯化合物。此外，專利文獻(xiàn)4中還公開(kāi)了該文獻(xiàn)中的雙氯甲酸酯化合物可通過(guò)混合4-羥基苯甲酸-(4'-羥苯基)酯、碳酰氯和二甲基苯胺而獲得。非專利文獻(xiàn)I中，公開(kāi)了一種在二乙基苯胺的存在下，以雙酚A為原料，制造雙氯甲酸酯化合物的方法?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本專利特公昭59-8256號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開(kāi)平5-70583號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開(kāi)平8-27068號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開(kāi)平1-275631號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)2 :Macromolecules Vol. 24 3035-3044(1991)

發(fā)明內(nèi)容
然而，專利文獻(xiàn)I卻沒(méi)有記載對(duì)如聯(lián)苯酚或雙酚類樣的二元酚性化合物進(jìn)行雙氯甲酸酯化的方法。此外，專利文獻(xiàn)2所記載的技術(shù)中，在制造雙氯甲酸酯化合物時(shí)，將反應(yīng)液注入冰水中使之析出結(jié)晶。進(jìn)一步，進(jìn)行的操作是通過(guò)丙酮進(jìn)行重結(jié)晶化。如此，增加了雙氯甲酸酯化合物制造工序中的勞力和時(shí)間，故存在生產(chǎn)率降低的情況。進(jìn)一步，專利文獻(xiàn)3公開(kāi)的制造方法中，采用了使用水相和有機(jī)相兩者的界面法。在該制造方法中，為了抑制水解量，特別優(yōu)選將PH設(shè)定在約9 11的較窄范圍內(nèi)。因此，制造時(shí)需要調(diào)整微小的pH值，存在生產(chǎn)率方面的問(wèn)題。此外，專利文獻(xiàn)3記載的技術(shù)中，如該公報(bào)所述，由于要將懸浮液導(dǎo)入反應(yīng)器中，故存在反應(yīng)器閉塞的可能性等，可能引起操作上的不便。因此，存在生產(chǎn)率降低的情況。此外，專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)的雙氯甲酸酯化合物由于反應(yīng)體系為強(qiáng)酸性，故有可能引起酯分解、與原料4-羥基苯甲酸-(4'-羥苯基)酯發(fā)生酯交換。因此，需要通過(guò)重結(jié)晶等精制除去副產(chǎn)物，生產(chǎn)率方面存在問(wèn)題。接著，在非專利文獻(xiàn)I公開(kāi)的制造方法中，由于要使用芳香族叔胺，引起雙氯甲酸酯反應(yīng)溶液著色，使用該雙氯甲酸酯化合物制造聚合物時(shí)，有可能獲得色彩差的聚合物。因此，還存在對(duì)雙氯甲酸酯化合物重結(jié)晶進(jìn)行純化的情況，有時(shí)會(huì)降低生產(chǎn)率。本發(fā)明的目的在于，提供一種可提高生產(chǎn)率的雙氯甲酸酯化合物的制造方法、低單體單元數(shù)聚碳酸酯低聚物以及含有雙氯甲酸酯化合物的溶液。解決課題的方法本發(fā)明的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，是下述式(化I)所示的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于，使用疏水性有機(jī)溶劑，混合下述式(化2)所示的二元酚性化合物、碳酰氯系化合物和脂肪族系叔胺，制造式(化I)所示的、由下述式(數(shù)I)所得到的平均單體單元數(shù)n在1.99以下的雙氯甲酸酯化合物。[化I]
權(quán)利要求
1.一種雙氯甲酸酯化合物的制造方法，是下述式(化I)所示的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 使用疏水性有機(jī)溶劑，混合下述式(化2)所示的二元酚性化合物、碳酰氯系化合物和脂肪族系叔胺，來(lái)制造式(化I)所示的、由下述式(數(shù)I)所得的平均單體單元數(shù)n在I. 99以下的雙氯甲酸酯化合物， [化I]
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 所述式(化I)所示的雙氯甲酸酯化合物為下述式(化3)或式(化4)所示的雙氯甲酸酯化合物， 所述式(化2)所示的二元酚性化合物為下述式(化5)所示的聯(lián)苯酚化合物或式(化6)所示的雙酚化合物， [化3][化5]
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于實(shí)施以下工序， 使式(化2)所示的二元酚性化合物懸浮或者溶解于疏水性有機(jī)溶劑中的懸浮工序或溶解工序， 向該懸浮液或者溶液中導(dǎo)入所述碳酰氯系化合物的碳酰氯導(dǎo)入工序，以及在所述碳酰氯導(dǎo)入工序中獲得的混合液中，滴加用疏水性有機(jī)溶劑稀釋了的脂肪族系叔胺的滴液工序。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于實(shí)施以下工序， 使式(化2)所示的二元酚性化合物懸浮或者溶解于疏水性有機(jī)溶劑中的懸浮工序或溶解工序， 向該懸浮液或者溶液中導(dǎo)入脂肪族系叔胺的胺導(dǎo)入工序，以及向用疏水性有機(jī)溶劑稀釋了的碳酰氯系化合物中，滴加導(dǎo)入了脂肪族系叔胺的溶液的滴液工序。
5.根據(jù)權(quán)利要求I至4任意一項(xiàng)所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于，相對(duì)于所述式(化2)所示的二元酚性化合物的羥基，以I. I當(dāng)量以下使用脂肪族系叔胺。
6.一種低單體單元數(shù)聚碳酸酯低聚物，使用在權(quán)利要求5所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法中獲得的、由式(化I)所示的雙氯甲酸酯化合物制造而成，其特征在于， 相對(duì)于全部末端基，具有以10摩爾％以下比率計(jì)的含氮末端基，或者不具有含氮末端基。
7.一種雙氯甲酸酯化合物的制造方法，是下述式(化I)所示的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 使將下述式(化2)所示的二元酚性化合物溶解于堿水溶液所得到的溶液，和碳酰氯化合物在惰性有機(jī)溶劑的存在下，用微米級(jí)的微細(xì)流路使之連續(xù)反應(yīng)，獲得下述式(數(shù)I)所得的平均單體單元數(shù)n在1.99以下的雙氯甲酸酯， [化9]
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 所述式(化I)所示的雙氯甲酸酯化合物為下述式(化3)或式(化4)所示的雙氯甲酸酯化合物， 所述式(化2)所示的二元酚性化合物為下述式(化5)所示的聯(lián)苯酚化合物或式(化6)所示的雙酚化合物，[化 11]
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 所述微細(xì)流路中，所述式(化2)所示的二元酚性化合物與所述碳酰氯化合物混合而成的混合溶液的線速度為0. 2m/秒以上50m/秒以下。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9任意一項(xiàng)所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法，其特征在于， 所述微細(xì)流路中，相對(duì)于所述式(化2)所示的二元酚性化合物的羥基，以0. 95當(dāng)量以上10當(dāng)量以下使用所述碳酰氯化合物。
11.一種含有雙氯甲酸酯化合物的溶液，其特征在于， 是一種含有權(quán)利要求I至10任意一項(xiàng)所述的雙氯甲酸酯化合物的制造方法中制造而成的雙氯甲酸酯化合物的溶液。
全文摘要
使用疏水性有機(jī)溶劑，混合下述式(化2)所示的二元酚性化合物、碳酰氯系化合物和脂肪族系叔胺，制造下述式(化1)所示的、平均單體單元數(shù)(n)在1.99以下的雙氯甲酸酯。(式(化1)及(化2)中，Ar表示二價(jià)的芳香族基。)…(化1)HO-Ar-OH …(化2)
文檔編號(hào)C07C68/02GK102803198SQ20108002859
公開(kāi)日2012年11月28日 申請(qǐng)日期2010年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日
發(fā)明者彥坂高明, 宮本秀幸, 穗苅弘一, 千葉親幸, 竹本等 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社