專(zhuān)利名稱(chēng)：叔鹵代烴的選擇性脫鹵化氫以及叔鹵代烴雜質(zhì)的去除的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鹵代烴領(lǐng)域以及鹵代烴的制備和純化領(lǐng)域，更具體地，但非排他性地，本發(fā)明涉及使叔鹵代烴脫鹵化氫的方法，該方法具有例如從制備工藝流(manufacturingprocess stream)中去除叔齒代烴雜質(zhì)的用途。
背景技術(shù)：
在醫(yī)藥和農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，I, 3-二氯-I-丙烯是有用的商用化合物。Dow AgroSciences,Inc. (Zionsville, Indiana)制備了商標(biāo)為T(mén)elone II 的I，3-二氯-I-丙烯的順式和反式異構(gòu)體的混合物，其用作控制線(xiàn)蟲(chóng)的土壤熏蒸劑。1，3_ 二氯-I-丙烯是用于制備烯丙基氯的化學(xué)反應(yīng)的副產(chǎn)品或聯(lián)產(chǎn)品，因此，可通過(guò)從烯丙基氯制備裝置離析出包含1，3_ 二氯-I-丙烯的副產(chǎn)品餾分(本文中稱(chēng)作"Telone粗料”懼分)，隨后使該Telone粗料經(jīng)蒸餾過(guò)程以便從其他副產(chǎn)品和雜質(zhì)(該其他副產(chǎn)品和雜質(zhì)在烯丙基氯的制備過(guò)程中產(chǎn)生并被分離至該Telone粗料中)中分離并回收1,3- 二氯-I-丙烯，從而制備1，3- 二氯-I-丙烯的商業(yè)產(chǎn)品。雖然對(duì)于該Telone粗料中的許多副產(chǎn)品和雜質(zhì)而言，適于進(jìn)行蒸餾處理以達(dá)到所需要的純度水平，但是一種特殊的叔氯代燒烴物種(2-氯-2-甲基戍燒)無(wú)法通過(guò)蒸懼而有效地從I，3- 二氯-I-丙烯分尚以滿(mǎn)足所需要的純度水平。需要從1，3- 二氯-I-丙烯中有效地去除2-氯-2-甲基戊烷的方法，而更普遍地，需要從烴類(lèi)產(chǎn)品中去除叔鹵代烴雜質(zhì)的方法。本申請(qǐng)滿(mǎn)足了這些需求，且提供了額外的益處。

發(fā)明內(nèi)容
一方面，本申請(qǐng)?zhí)峁┯糜谑挂环N或多種叔鹵代烴脫鹵化氫的方法、系統(tǒng)和設(shè)備。本申請(qǐng)的另一方面在于提供用于去除一種或多種叔鹵代烴雜質(zhì)的方法、系統(tǒng)和設(shè)備，例如從鹵代烴化合物的混合物中去除叔氯代烷烴或叔氯代烯烴雜質(zhì)的方法、系統(tǒng)和設(shè)備。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，從制備工藝流或廢料流中去除該叔鹵代烴。該方法包括使一種或多種叔鹵代烴選擇性地脫鹵化氫，并將反應(yīng)產(chǎn)物在汽提氣中去除和/或通過(guò)蒸餾去除。在例如用于純化一種或多種目標(biāo)鹵代化合物的工業(yè)方法中，這類(lèi)方法(以及相關(guān)系統(tǒng)和設(shè)備)是有用的。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，提供從I，3- 二氯-1-丙烯中去除2-氯-2-甲基戊烷雜質(zhì)的方法。根據(jù)以下的描述和圖示，其他具體實(shí)施方案、形式、特征、優(yōu)勢(shì)、方面和益處將變得顯而易見(jiàn)。


圖I是根據(jù)本申請(qǐng)的一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3_ 二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖2是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3_ 二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖3是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3_ 二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。
圖4是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3_ 二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖5是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3- 二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖6是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3-二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖7是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3_ 二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖8是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3-二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖9是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3-二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖10是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3-二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。圖11是根據(jù)本申請(qǐng)的另一個(gè)具體實(shí)施方案的1，3-二氯-I-丙烯純化系統(tǒng)的示意圖。
具體實(shí)施例方式為有助于理解本發(fā)明原理的目的，現(xiàn)將參照附圖中舉例說(shuō)明的具體實(shí)施方案，并將用專(zhuān)門(mén)的語(yǔ)句來(lái)描述該具體實(shí)施方案。盡管如此，將理解，并非意在使本發(fā)明的范圍受此限制。所述具體實(shí)施方案的任何變體和進(jìn)一步的修改，以及本文所述的本發(fā)明原理的任何其他用途，均視作是本發(fā)明所涉及領(lǐng)域的技術(shù)人員通常能想到的。一方面，本申請(qǐng)涉及對(duì)某種技術(shù)的發(fā)現(xiàn)，該技術(shù)用于使叔鹵代烴選擇性地脫鹵化氫，從而使該叔鹵代烴轉(zhuǎn)化成較少鹵代或未鹵代的相關(guān)烯烴，隨之釋出鹵化氫(即氯化氫、氟化氫和/或溴化氫)。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“叔鹵代烴”指其中與三個(gè)鄰接的碳相連的碳(即，叔碳)還與鹵素相連并且包含P氫的烴。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該叔鹵代烴為叔氯代烷烴或叔氯代烯烴。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該叔鹵代烴為叔鹵代烷烴，例如叔氯代烷烴。而在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該叔鹵代烴包括2-氯-2-甲基戊烷。因?yàn)楸疚乃龅脑撁擙X化氫催化劑有效地使混合物中的叔齒代烴選擇性地脫齒化氫，而不會(huì)改變?cè)摶旌衔镏械钠渌u代烴，所以本文所述的催化脫鹵化氫反應(yīng)可用于純化鹵代烴產(chǎn)品的方法中。因此，本申請(qǐng)的另一方面涉及將該一種或多種叔鹵代烴的脫鹵化氫過(guò)程作為工業(yè)蒸餾過(guò)程的額外處理階段，從而提高一種或多種目標(biāo)化合物的純度水平。
在本申請(qǐng)的某些方面，所關(guān)注的是叔氯代烴的脫氯化氫過(guò)程，以及從含一種或多種叔氯代烴及其他鹵代烴的流體流混合物中去除叔氯代烴。然而，將理解，本申請(qǐng)也考慮將本文所述的原理用于含除氯以外的其他鹵素的叔鹵代烴。另外，雖然本文所述的一個(gè)或多個(gè)具體實(shí)施方案涉及到叔氯代烷烴的脫氯化氫，本申請(qǐng)也考慮將本文所述的原理用于叔鹵代烯烴，例如4-氯-4-甲基-I-戊烯，或者其他含P氫的叔鹵代烴。因此，為本說(shuō)明書(shū)的目的，也意在將涉及叔氯代烷烴的具體實(shí)施方案用于叔鹵代烴(無(wú)論是烷烴、烯烴或是其他具有與叔碳相連的鹵素并含P氫的烴)，這些可選具體實(shí)施方案的每一個(gè)都視為被明確指出。在根據(jù)本發(fā)明的使叔鹵 代烴轉(zhuǎn)化成較少鹵代或未鹵代的相應(yīng)烯烴和鹵化氫的方法中，將該叔鹵代烴與吸附劑類(lèi)型的脫鹵化氫催化劑相接觸。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在低于該含叔鹵代烴反應(yīng)物的混合物露點(diǎn)的溫度下在液相中進(jìn)行該催化反應(yīng)，或者在高于該混合物露點(diǎn)的溫度下在汽相中進(jìn)行該催化反應(yīng)，可實(shí)現(xiàn)在商業(yè)上有效的轉(zhuǎn)化率。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該催化反應(yīng)在低于約135°C的溫度下進(jìn)行。在一些具體實(shí)施方案中，在液相中實(shí)施該反應(yīng)可有效地節(jié)約能量(否則將需要該能量以使該工藝流汽化)；然而，在其他的具體實(shí)施方案中，例如當(dāng)工藝流已經(jīng)為汽相時(shí)，可在汽相中進(jìn)行該反應(yīng)而不輸入大量能量。用于本文所述的方法和系統(tǒng)的該脫鹵化氫催化劑為吸附劑類(lèi)型的脫鹵化氫催化齊U。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“脫鹵化氫催化劑”、“脫氯化氫催化劑”、“吸附劑類(lèi)型的脫鹵化氫催化劑”、“吸附劑類(lèi)型的脫氯化氫催化劑”和“吸附劑類(lèi)型的催化劑”可交換地用于指包含氧化硅和/或氧化鋁的傳統(tǒng)吸附劑，例如活性氧化鋁(氧化鋁)、燒結(jié)氧化鋁(氧化鋁)、活性粘土(硅和鋁的氧化物)、熱解法二氧化硅或硅膠(氧化硅)以及硅酸鎂(硅的氧化物)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該吸附劑類(lèi)型的催化劑為其天然狀態(tài)，即未經(jīng)任何特定的摻雜或金屬預(yù)處理?？捎糜诒疚乃龇椒ǖ目墒匈?gòu)獲得的代表性活性粘土催化劑包括例如可從許多沸石供應(yīng)商如Sud-chemie Inc. (Louisville, KY)市購(gòu)獲得的絲光沸石和Tonsil (其可從Sud-Chemie Inc. (Louisville, KY)市購(gòu)獲得)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該活性氧化招催化劑包含中性等級(jí)的活性氧化鋁或者酸性等級(jí)的活性氧化鋁?？捎糜诒疚乃龇椒ǖ目墒匈?gòu)獲得的代表性活性氧化鋁催化劑為F-200活性氧化鋁，該F-200活性氧化鋁可從BASFCatalysts LLC(Iselin，NJ)市購(gòu)獲得。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該催化劑包含已被燒結(jié)以降低表面積和酸度的酸性或中性氧化鋁催化劑。此類(lèi)型的材料可從BASF CatalystsLLC(Iselin,NJ)市購(gòu)獲得。在其他的具體實(shí)施方案中，該催化劑為硅膠或沸石。該選擇性催化脫鹵化氫反應(yīng)可在設(shè)有反應(yīng)室(其中容納該催化劑)的反應(yīng)器中進(jìn)行。使該叔鹵代烴或含該叔鹵代烴的混合物經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室與該催化劑接觸。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，還使惰性汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室。該惰性汽提氣所起到的作用是從該反應(yīng)室中去除該鹵化氫反應(yīng)產(chǎn)物，從而有助于將反應(yīng)平衡推向產(chǎn)物方向。取決于反應(yīng)溫度，該惰性氣體的加入也使該反應(yīng)器中的汽相原料百分?jǐn)?shù)增加。該汽提氣可包含任何惰性氣體。用于本文的術(shù)語(yǔ)“惰性氣體”指在該脫鹵化氫反應(yīng)器中所存在的溫度和條件下為穩(wěn)定氣體的任何化合物或元素，如氮?dú)?、氦氣、氬氣或輕烴。催化劑可為適合與該一種或多種反應(yīng)物實(shí)現(xiàn)可接受的接觸水平的各種物理形式，該催化劑的許多例子是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。優(yōu)選提供與該一種或多種反應(yīng)物相接觸的高表面積的那些形式。例如且不限于，該催化劑可以填充床或流化床中的顆粒形式來(lái)提供，或者以結(jié)構(gòu)化(structured)形式(例如下文中進(jìn)一步描述的結(jié)構(gòu)化填料或結(jié)構(gòu)化擋板)來(lái)提供。適當(dāng)?shù)夭捎迷摲磻?yīng)物與該催化劑相接觸時(shí)為液相或者為汽相的反應(yīng)條件，但目前優(yōu)選氣相反應(yīng)。在一個(gè)催化反應(yīng)在液相中進(jìn)行的具體實(shí)施方案中，所述反應(yīng)條件(如用填充床、流化床或結(jié)構(gòu)化形式來(lái)進(jìn)行)包括最大催化劑溫度為約125°C，壓力為約0. 5至約50psia，汽提氣流速的氣時(shí)空速(GHSV)為0至約4000小時(shí) ' 而液體進(jìn)料流速的重時(shí)空速(WHSV)為0至約4000。在催化反應(yīng)在氣相中進(jìn)行的另一個(gè)具體實(shí)施方案中，所述反應(yīng)條件(如用填充床、流化床或結(jié)構(gòu)化形式來(lái)進(jìn)行)包括最大催化劑溫度為約200°C，壓力為約0. 5至約lOOpsia，汽提氣流速的氣時(shí)空速(GHSV)為0至約4000小時(shí) ' 而氣體進(jìn)料流速的氣時(shí)空速(GHSV)為0至約4000小時(shí)-1。 在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約20°C至約150°C的溫度下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約50°C至約125°C的溫度下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約60°C至約115°C的溫度下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約90°C至約105°C的溫度下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約90°C至約125°C的溫度下進(jìn)行。而在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約90°C至約115°C的溫度下進(jìn)行。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約0. 5至約50psia的壓力下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約5至約30psia的壓力下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約10至約25psia的壓力下進(jìn)行。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在約14至約20psia的壓力下進(jìn)行。而在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該反應(yīng)在大氣壓力下進(jìn)行。以上討論的該催化脫鹵化氫反應(yīng)可有利地用于從目標(biāo)化合物或混合物中(例如從鹵代烴化合物或包含一種或多種鹵代烴化合物的混合物中)去除叔鹵代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)。例如，對(duì)于純化制備工藝流(其包含一種或多種叔鹵代烷烴和/或叔鹵代烯烴雜質(zhì))中的目標(biāo)化合物或混合物而言，或者對(duì)于從包含一種或多種叔鹵代烷烴和/或叔氯代烯烴的廢料流中回收鹵化氫和烴而言，該催化脫鹵化氫反應(yīng)在商業(yè)上是有用的。本文所述的方法和系統(tǒng)也可用作從叔鹵代烴制備特定烴類(lèi)化合物的制備技術(shù)。對(duì)于從化合物或混合物中去除叔鹵代烷烴和/或叔鹵代烯烴雜質(zhì)而言，方法包括使用如上所述的脫鹵化氫催化劑(隨同一次或多次蒸餾處理)從而使一種或多種叔鹵代烷烴和/或叔鹵代烯烴脫鹵化氫。本申請(qǐng)的一個(gè)具體實(shí)施方案是用于從還包括一種或多種叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的流體流中分離和回收1，3_ 二氯-I-丙烯的方法。該方法包括使該流體流與合適的吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使該流體流中的一種或多種叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成一種或多種相應(yīng)的烯烴(即相應(yīng)的未氯代的或較少氯代的不飽和烴)和氯化氫。在該反應(yīng)器中生成的相應(yīng)烯烴容易從1，3-二氯-I-丙烯蒸餾得到，因此，將該叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴，接著進(jìn)行蒸餾，能夠有效地從1，3- 二氯-I-丙烯中去除該叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，配置兩個(gè)蒸餾柱來(lái)蒸餾該反應(yīng)產(chǎn)物(隨同任何其他可能存在的雜質(zhì))，第一個(gè)柱有效地分離并純化1，3_ 二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體而第二個(gè)柱有效地將1，3- 二氯-I-丙烯的順式異構(gòu)體與雜質(zhì)分離。與現(xiàn)有技術(shù)中所知曉并使用的方法相比，此方法允許制備純度更高的1，3_ 二氯-I-丙烯產(chǎn)品，并有助于滿(mǎn)足提高的純度標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)在請(qǐng)參照?qǐng)D1，顯示了一張純化1，3_ 二氯-I-丙烯產(chǎn)品的示例性工藝流程圖。系統(tǒng)10的進(jìn)料流15包含1，3- 二氯-I-丙烯和至少一種叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，進(jìn)料流15包含順_1，3- 二氯-1-丙烯和反_1，3- 二氯-1-丙烯混合產(chǎn)品(其中包含叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì))，如可市購(gòu)獲得的Telone II 殺蟲(chóng)劑廣品，該Telone II 殺蟲(chóng)劑廣品為可市購(gòu)獲得的順_1，3- 二氯-I-丙烯和反-1，3- 二氯-I-丙烯的混合物，其中包括一些殘余的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)，例如叔氯代燒烴2-氯-2-甲基戍燒、叔氯代燒烴2-氯-2, 3-二甲基丁燒和/或叔氯代烯烴4-氯-4-甲基-I-戊烯。可選地，進(jìn)料流15可為雜質(zhì)水平與Telone II 相似或者甚至雜質(zhì)水平更低的I，3- 二氯-I-丙烯產(chǎn)品。在此具體實(shí)施方案中，進(jìn)料流15可至少部分地來(lái)自制備順-I，3- 二氯-I-丙烯和反-I，3-二氯-I-丙烯的混合產(chǎn)品的聯(lián)合一體化工藝(associated same-siteprocess),如用于制備Telone II 的商業(yè) 方法。系統(tǒng)10用于提聞Telone II 廣品的純度水平。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，進(jìn)料流15包含烯丙基氯制備裝置的副產(chǎn)品餾分，其中包含順_1，3- 二氯-I-丙烯和反-1，3- 二氯-I-丙烯以及被分尚至該1，3- 二氯-I-丙烯懼分中的該烯丙基氯制備裝置的各種其他副產(chǎn)品。例如，進(jìn)料流15可至少部分地來(lái)自用于制備烯丙基氯的聯(lián)合一體化工藝。這種合適的進(jìn)料流的例子是申請(qǐng)?zhí)枮镻CT/US95/14354的國(guó)際申請(qǐng)(以國(guó)際公開(kāi)號(hào)WO 97/03035公開(kāi)，其以全文引用方式并入本文)的圖I中描繪的烯丙基氯工藝的流26。在本文中，流26或者由I，3-二氯-I-丙烯和叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴組成的類(lèi)似混合物被稱(chēng)作“Telone粗料”并且通常包含順_1，3_ 二氯_1_丙烯和反-1，3- 二氯-I-丙烯以及至少一種叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)，例如叔氯代烷烴2-氯-2-甲基戍燒、叔氯代燒烴2-氯-2, 3- 二甲基丁燒和/或叔氯代烯烴4-氯-4-甲基_1_戍烯。在圖I中描繪的過(guò)程中，通過(guò)多步處理來(lái)制備經(jīng)純化的1，3_ 二氯-I-丙烯產(chǎn)品64，該多步處理包括將叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫的反應(yīng)，以及多次蒸餾分離處理。具體地，將進(jìn)料流15進(jìn)料至設(shè)有反應(yīng)室(本文中也稱(chēng)作“脫氯化氫反應(yīng)區(qū)”或“反應(yīng)區(qū)”)的催化反應(yīng)器20中，在該催化反應(yīng)器20中該進(jìn)料流15與吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使進(jìn)料流15中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。反應(yīng)溫度、壓力和其他反應(yīng)參數(shù)可如上所述，條件是此具體實(shí)施方案中的反應(yīng)溫度優(yōu)選約20至約130°C且反應(yīng)壓力優(yōu)選約5至約30psia。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該溫度為約80至約120°C。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該溫度為約100至約110°C。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該壓力為約10至約25psia。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該壓力為約14至約20psia。催化反應(yīng)器20也配置成接收任選的汽提氣流體流22并使汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室。該汽提氣所起到的作用是從催化反應(yīng)器20的反應(yīng)室中去除該未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫反應(yīng)產(chǎn)物，從而有助于將反應(yīng)平衡推向產(chǎn)物方向。經(jīng)過(guò)反應(yīng)器20的反應(yīng)室后，可對(duì)該汽提氣進(jìn)行處理以去除氯化氫以及該汽提氣中夾帶的其他反應(yīng)產(chǎn)物，并可任選地使該汽提氣循環(huán)經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室。在其他的具體實(shí)施方案中，不存在汽提氣流體流22。反應(yīng)區(qū)流出物24 (本文中也稱(chēng)作“階段2反應(yīng)混合物24”)流出反應(yīng)器20。與進(jìn)料流15相比，流出反應(yīng)器20的反應(yīng)區(qū)流出物24所包含的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)濃度降低。隨后將反應(yīng)區(qū)流出物輸送至汽液分離器及冷卻器30，從而使反應(yīng)區(qū)流出物24的組分分離成第一氣體輕餾分32和第一液體餾分34，該第一氣體餾分32可通過(guò)任何常規(guī)方法回收或處理(例如通過(guò)焚化)，該第一液體餾分34包含順-1，3- 二氯丙烯和反-1，3- 二氯丙烯以及可由蒸餾得到的雜質(zhì)。隨后將第一液體餾分34進(jìn)料至第一蒸餾分離器40 (本文中也稱(chēng)作“反式蒸餾柱”或“反式柱”)中，通過(guò)從分離器40的頂部去除包含該順式異構(gòu)體和雜質(zhì)的低沸點(diǎn)組分44，并從分離器40回收作為高沸點(diǎn)組分的經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯46，該第一蒸餾分離器40使1，3- 二氯-I-丙烯的沸點(diǎn)較高的反式異構(gòu)體得以有效的分離和純化。在進(jìn)料流15包含其他低沸點(diǎn)其他組分(例如C3化合物或其他低沸點(diǎn)其他組分)的情況下，這些低沸點(diǎn)組分隨著該順式異構(gòu)體而一同在低沸點(diǎn)組分44中分離和回收。分離器40還有效地分離焦油餾分48，該焦油餾分48可從分離器40的底部回收并通過(guò)任何常規(guī)方法(例如通過(guò)焚化)進(jìn)行處理。

第一蒸餾分離器40可為常規(guī)的蒸餾柱(在工業(yè)上也稱(chēng)作蒸餾單元或蒸餾塔)。在圖I中描繪的純化方案中，第一蒸餾分離器40在有效地使1，3_ 二氯-I-丙烯的順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體相互分離的蒸餾溫度下操作。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器40的蒸餾溫度為約20至約110°C的溫度。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器40的蒸餾溫度為約50至約90°C的溫度。壓力優(yōu)選地為中度真空至高度真空(de印vacuum)。例如，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，分離器40中的蒸餾壓力為約30毫米汞柱至約760毫米汞柱的壓力。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，壓力為約330至約370。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器40為具有約20至約90個(gè)平衡級(jí)的蒸餾塔。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器40為具有約60至約80個(gè)平衡級(jí)的蒸餾塔。在可選的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器40可被設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。從第一蒸餾分離器40的頂部分離并回收存在于第一液體餾分34中的1，3_ 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體以及低沸點(diǎn)雜質(zhì)。針對(duì)此具體實(shí)施方案的分離器40使用的術(shù)語(yǔ)“低沸點(diǎn)”指沸點(diǎn)低于1，3_二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，在第一蒸餾分離器40中，該化合物趨于隨該順式異構(gòu)體一同分離。殘余的高沸點(diǎn)組分46包含經(jīng)純化的反式異構(gòu)體。在圖I中描繪的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器40還配置成通過(guò)第二輕氣體餾分42而從餾分34中去除殘留的輕組分，并從餾分34中去除焦油，該輕組分和焦油均可通過(guò)任何常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行處理。隨后將包含從第一蒸餾分離器40回收的順式異構(gòu)體的低沸點(diǎn)組分44輸送至第二蒸餾分離器50 (本文中也稱(chēng)作“順式蒸餾柱”或“順式柱”)，通過(guò)從分離器50的底部去除中沸雜質(zhì)56，并從分離器50的頂部去除第三氣體輕餾分52，該第二蒸餾分離器50有效地純化存在于組分44中的1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體，該雜質(zhì)56和第三氣體輕餾分52均可通過(guò)任何常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行處理。針對(duì)此具體實(shí)施方案的分離器50而使用的術(shù)語(yǔ)“中沸雜質(zhì)”指沸點(diǎn)高于1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，該化合物可通過(guò)在分離器50的底部中累積而與該順式異構(gòu)體分離。從第二蒸餾分離器50回收餾分54中的經(jīng)純化的順式_1，3- 二氣-1-丙稀。與分離器40—樣，第二蒸餾分離器50可為常規(guī)蒸餾柱。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器50的蒸餾溫度為約20至約110°C的溫度。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器50的蒸餾溫度為約50至約100°C的溫度。壓力優(yōu)選地為中度真空至高度真空。例如，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，分離器50中的蒸餾壓力為約30至約760毫米汞柱的壓力。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該壓力為約520至約560毫米汞柱。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器50為蒸餾塔。對(duì)于用作第二蒸餾分離器50的蒸餾塔的理論塔板數(shù)并沒(méi)有特別的限制。然而，在一個(gè)具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器50為具有約20至約90個(gè)平衡級(jí)的蒸餾塔。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器50為具有約55至約75個(gè)平衡級(jí)的蒸餾塔。在可選的具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器50可被設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯46和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯_1_丙烯54進(jìn)料至混合器60，該經(jīng)純化的反式 -1，3- 二氯-I-丙烯46和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯54在混合器60中以預(yù)定比例混合以得到產(chǎn)物64，該產(chǎn)物64為經(jīng)純化的順式-I，3- 二氯-I-丙烯和反式-I，3- 二氯-I-丙烯的混合物，該混合物具有作為土壤熏蒸劑和殺線(xiàn)蟲(chóng)劑的公知用途。例如，廣物64可為純度更聞的商品級(jí)Telone II 廣品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式1，3_ 二氯-I-丙烯46和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯54并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。為本說(shuō)明書(shū)的目的，將理解術(shù)語(yǔ)“經(jīng)純化”并不意味著所指定的化合物或部分完全不含雜質(zhì)。更確切地說(shuō)，此術(shù)語(yǔ)意指與參照材料(例如進(jìn)料至蒸餾分離器中的混合物)相比更高的純度。因?yàn)橥ǔ４嬖谟赥elone粗料進(jìn)料流中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)具有與順式-I，3- 二氯-I-丙烯相似的蒸餾曲線(xiàn)，當(dāng)不經(jīng)預(yù)先脫氯化氫過(guò)程而進(jìn)行蒸餾時(shí)，該叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)趨于隨該順式流一同分離。因此，本申請(qǐng)還考慮將脫氯化氫反應(yīng)器布置在工藝中的不同位置。參照?qǐng)D2中描繪的具體實(shí)施方案，例如將脫氯化氫反應(yīng)器120置于第一蒸餾分離器140之后(即在反式柱之后)。更具體地，將進(jìn)料流115進(jìn)料至第一蒸餾分離器140，通過(guò)從分離器140的頂部去除包含該順式異構(gòu)體和雜質(zhì)的低沸點(diǎn)組分144，并從分離器140回收作為高沸點(diǎn)組分的經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-I-丙烯146，該第一蒸餾分離器140使1，3_ 二氯-I-丙烯的沸點(diǎn)較高的反式異構(gòu)體得以有效的分離和純化。存在于進(jìn)料流115中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴隨順式異構(gòu)體組分144 一同分離。在進(jìn)料流115包含其他低沸點(diǎn)其他組分(例如C3化合物或其他低沸點(diǎn)組分)的情況下，這些低沸點(diǎn)組分也隨著該順式異構(gòu)體而在低沸點(diǎn)組分144中一同分離和回收或者作為第一氣體輕餾分142而分離和回收。分離器140還有效地分離焦油餾分148，該焦油餾分148可從分離器140的底部回收。與圖I中的分離器40—樣，第一蒸餾分離器140可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器40所述的結(jié)構(gòu)，并且可在上文中關(guān)于分離器40所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器140可設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。如上所述，1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體和低沸點(diǎn)雜質(zhì)(包括叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴)存在于低沸點(diǎn)組分144中。針對(duì)此具體實(shí)施方案中的分離器140而使用的術(shù)語(yǔ)“低沸點(diǎn)”指沸點(diǎn)低于1，3_ 二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，在第一蒸餾分離器140中，該化合物趨于隨該順式異構(gòu)體餾分144 一同分離。經(jīng)純化的反式異構(gòu)體將被包含于高沸點(diǎn)組分146中。在圖2中描繪的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器140還配置成在蒸餾分離器140中通過(guò)第一氣體輕餾分142而從進(jìn)料流115中去除殘留的輕組分，并從進(jìn)料流115中去除焦油。
將組分144(其包含I，3-二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體以及雜質(zhì)，該雜質(zhì)包括叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì))進(jìn)料至催化反應(yīng)器120的反應(yīng)室，在該反應(yīng)室中該組分144與吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使組分144中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。該叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴的反應(yīng)在與上文中關(guān)于反應(yīng)器20所述的那些溫度和壓力相似的溫度和壓力下進(jìn)行，并在與上文中關(guān)于反應(yīng)器20所述的那些條件相似的條件下進(jìn)行。催化反應(yīng)器120還任選地配置成接收汽提氣流體流122并使該汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室，從而去除催化反應(yīng)器120中生成的汽相反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)反應(yīng)器120的反應(yīng)室后，該汽提氣可隨后被處理以去除氯化氫和該汽提氣中夾帶的其他反應(yīng)產(chǎn)物，并可任選地使該汽提氣循環(huán)經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室。在其他的具體實(shí)施方案中，不存在汽提氣流體流122。反應(yīng)區(qū)流出物124(本文中也稱(chēng)作“階段2反應(yīng)混合物124”)流出反應(yīng)器 120。 與組分144相比，流出反應(yīng)器120的反應(yīng)區(qū)流出物124所包含的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的量減少。隨后將反應(yīng)區(qū)流出物輸送至汽液分離器及冷卻器130，從而使反應(yīng)區(qū)流出物124的組分分離成第一氣體輕餾分132和粗順式餾分134，該粗順式餾分134包含順式-1，3- 二氯丙烯和可經(jīng)蒸餾得到的雜質(zhì)。隨后將粗順式餾分134進(jìn)料至第二蒸餾分離器150 (本文中也稱(chēng)作“順式蒸餾柱”或“順式柱”)中，通過(guò)從分離器150的底部去除中沸雜質(zhì)156，并從分離器150的頂部去除第三氣體輕餾分152，該第二蒸餾分離器150有效地純化存在于餾分134中的1，3_ 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體。針對(duì)此具體實(shí)施方案的分離器150而使用的術(shù)語(yǔ)“中沸雜質(zhì)”指沸點(diǎn)高于1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，該化合物可通過(guò)在分離器150的底部中累積而與該順式異構(gòu)體分離。從第二蒸餾分離器150回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氣_1_丙稀154。與圖I中的分離器50—樣，第二蒸餾分離器150可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器50所述的結(jié)構(gòu)，并且可在上文中關(guān)于分離器50所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器150可設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯146和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯154進(jìn)料至混合器160，該經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-I-丙烯146和經(jīng)純化的順式-1，3-二氯-I-丙烯154在混合器160中以預(yù)定比例混合以得到產(chǎn)物164，例如經(jīng)純化的TeloneII 產(chǎn)品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式1，3_ 二氯-I-丙烯146和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯154并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。在上述系統(tǒng)中，該叔氯代烷烴反應(yīng)器在工藝流體流中的位置處于反式柱之前或之后。本文所述的脫氯化氫催化劑的優(yōu)勢(shì)之一在于，從叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴到未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化可在液相或氣相中發(fā)生。因此，有可能進(jìn)行各種不同的具體實(shí)施方案，其中在蒸餾過(guò)程中使該反應(yīng)在一個(gè)或多個(gè)蒸餾柱中發(fā)生。例如，在圖3描繪的具體實(shí)施方案中，系統(tǒng)210包括置于第一蒸餾分離器240之內(nèi)的反應(yīng)器220。在此具體實(shí)施方案中，反應(yīng)器220可為填充床反應(yīng)器，或者可包含擋板或由該催化材料制成并置于第一蒸餾分離器240之內(nèi)的其他結(jié)構(gòu)。在操作圖3中提出的系統(tǒng)時(shí)，將進(jìn)料流215進(jìn)料至第一蒸餾分離器240 (反式柱)，該第一蒸餾分離器240之內(nèi)具有反應(yīng)器220。分離器240有效地分離和純化沸點(diǎn)較高的1，3- 二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體，同時(shí)使進(jìn)料流215中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。從分離器240的頂部回收含順式異構(gòu)體和雜質(zhì)(包括叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴在反應(yīng)器220中進(jìn)行催化脫氯化氫反應(yīng)而新生成的產(chǎn)物)的低沸點(diǎn)組分244，并從分離器240回收作為高沸點(diǎn)組分的經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-I-丙烯246。在進(jìn)料流215包含其他低沸點(diǎn)其他組分(例如C3化合物或其他低沸點(diǎn)其他組分)的情況下，這些低沸點(diǎn)組分隨著該順式異構(gòu)體而一同在低沸點(diǎn)組分244中分離和回收。分離器240還有效地從分離器240的頂部分離出第一氣體輕餾分242，并分離出焦油餾分248，該焦油餾分248可從分離器240的底部回收。在關(guān)于圖3描繪的純化方案中，與圖I 中的分離器40—樣，第一蒸餾分離器240可與常規(guī)蒸餾柱相似，可具有上文中關(guān)于分離器40所述的結(jié)構(gòu)，并且可在上文中關(guān)于分離器40所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作，條件是將分離器240修改成在其中包括反應(yīng)器220，該反應(yīng)器220可包括例如吸附劑類(lèi)型的催化劑顆粒的填充床或者可選地包括由吸附劑類(lèi)型的催化劑材料制成的擋板。在可選的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器240可被設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。該1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體和低沸點(diǎn)雜質(zhì)(包含由叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴在反應(yīng)器220中催化脫氯化氫而生成的烯烴和氯化氫)存在于從第一蒸餾分離器240的頂部分離和回收的低沸點(diǎn)組分244中。針對(duì)此具體實(shí)施方案的分離器240而使用的術(shù)語(yǔ)“低沸點(diǎn)”指沸點(diǎn)低于1，3_ 二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，在第一蒸餾分離器240中，該低沸點(diǎn)化合物趨于隨該順式異構(gòu)體餾分244 —同分離。經(jīng)純化的反式異構(gòu)體將包含于高沸點(diǎn)組分246中。在圖3中描繪的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器240還配置成在蒸餾分離器240中通過(guò)第一氣體輕餾分242而從進(jìn)料流215中去除輕組分，并從進(jìn)料流215中去除焦油。如上所述，將從分離器240回收的低沸點(diǎn)組分244包含1，3_ 二氯_1_丙烯順式異構(gòu)體和雜質(zhì)，該雜質(zhì)包括叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴在反應(yīng)器220中催化脫氯化氫而生成的烯烴和氯化氫。將組分244 (也稱(chēng)作“粗順式餾分244”)進(jìn)料至第二蒸餾分離器250 (本文中也稱(chēng)作“順式蒸餾柱”或“順式柱”)，通過(guò)從分離器250的底部去除中沸雜質(zhì)256，并從分離器250的頂部去除第二輕氣體餾分252，該第二蒸餾分離器250有效地純化存在于餾分244中的1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體。針對(duì)此具體實(shí)施方案的分離器250而使用的術(shù)語(yǔ)“中沸雜質(zhì)”指沸點(diǎn)高于1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，該中沸雜質(zhì)可通過(guò)在分離器250的底部中累積而與該順式異構(gòu)體分離。從第二蒸餾分離器250回收經(jīng)純化的順式_1，3_ 二氣-1-丙稀254。與圖I中的分離器50—樣，第二蒸餾分離器250可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器50所述的配置，并且可在上文中關(guān)于分離器50所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器250可設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯246和經(jīng)純化的順式_1，3_ 二氯_1_丙烯254進(jìn)料至混合器260，該經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯246和經(jīng)純化的順式_1，3- 二氯-I-丙烯254在混合器260中以預(yù)定比例混合以得到產(chǎn)物264，例如純度更高的Telone II 產(chǎn)品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式1，3_ 二氯-I-丙烯246和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯254并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。系統(tǒng)210還可包括任選的如圖4中描繪的液體循環(huán)回路221，以提高該脫氯化氫反應(yīng)的收率。任選的液體循環(huán)回路221包括流路223和流路227，該流路223在分離器240中低于反應(yīng)器220的位置處提取一部分蒸餾混合物，而流路227將該蒸餾混合物返回至分離器240中高于反應(yīng)器220的位置(使用泵225)。任選的循環(huán)回路(當(dāng)存在時(shí))，對(duì)于任何可能已經(jīng)經(jīng)過(guò)反應(yīng)器220而尚未轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)而言，該循環(huán)回路提供了使其再次經(jīng)過(guò)反應(yīng)器220的機(jī)會(huì)，從而提供了通過(guò)脫氯化氫過(guò)程而進(jìn)一步轉(zhuǎn)化的機(jī)會(huì)，并最終提高了產(chǎn)物264的純度。
圖5中描繪的系統(tǒng)310包括置于第二蒸餾分離器350之內(nèi)的反應(yīng)器320。在此具體實(shí)施方案中，反應(yīng)器320可為填充床反應(yīng)器或可包含擋板或由該催化材料制成并置于第二蒸餾分離器350之內(nèi)的其他結(jié)構(gòu)。在操作圖5中提出的系統(tǒng)時(shí)，將進(jìn)料流315進(jìn)料至第一蒸餾分離器340，與圖I中的分離器40 —樣，該第一蒸餾分離器340可為常規(guī)的蒸餾柱，可具有如上文中關(guān)于分離器40所述的結(jié)構(gòu)，并且可在上文中關(guān)于分離器40所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器340可被設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。通過(guò)從分離器340的頂部去除包含該順式異構(gòu)體和雜質(zhì)的低沸點(diǎn)組分344，并從分離器340回收作為高沸點(diǎn)組分的經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯346，該第一蒸餾分離器340使1，3_ 二氯-I-丙烯的沸點(diǎn)較高的反式異構(gòu)體得以有效的分離和純化。存在于進(jìn)料流315中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴隨著順式異構(gòu)體組分344 —同分離。在進(jìn)料流315包含其他低沸點(diǎn)其他組分(例如C3化合物或其他低沸點(diǎn)組分)的情況下，這些低沸點(diǎn)組分也隨著該順式異構(gòu)體而在低沸點(diǎn)組分344中一同分離和回收或者作為第一輕氣體餾分342而分離和回收。分離器340還有效地分離焦油餾分348，該焦油餾分348可從分離器340的底部回收。將從分離器340回收的低沸點(diǎn)組分344 (其包含1，3_ 二氯_1_丙烯順式異構(gòu)體及雜質(zhì)，該雜質(zhì)包括叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì))進(jìn)料至第二蒸餾分離器350 (順式柱)中，該第二蒸餾分離器350具有置于其中的反應(yīng)器320。分離器350有效地分離和純化沸點(diǎn)較低的1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體，同時(shí)使組分344中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。通過(guò)從分離器350的底部去除中沸雜質(zhì)356，并從分離器350的頂部去除第二氣體輕餾分352，從而在分離器350中分離和回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯。在分離器350的頂部從第二氣體輕餾分352中回收由叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)在反應(yīng)器320中的催化反應(yīng)而產(chǎn)生的新生成的烯烴和氯化氫。在關(guān)于圖5描繪的純化方案中，與圖I中的分離器50—樣，第二蒸餾分離器350可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器50所述的結(jié)構(gòu)，并且可在上文中關(guān)于分離器50所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作，條件是將分離器350修改成在其中包括反應(yīng)器320，該反應(yīng)器320可包括例如吸附劑類(lèi)型的催化劑顆粒的填充床或者可選地包括由吸附劑類(lèi)型的催化劑材料制成的擋板。在可選的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器350可被設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯346和經(jīng)純化的順式_1，3_ 二氯_1_丙烯354進(jìn)料至混合器360，該經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯246和經(jīng)純化的順式_1，3- 二氯-I-丙烯254在混合器360中以預(yù)定比例混合以得到產(chǎn)物364，例如純度更高的Telone II 產(chǎn)品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式1，3_ 二氯-I-丙烯346和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯354并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。

系統(tǒng)310還可包括任選的如圖6中描繪的液體循環(huán)回路321，以增強(qiáng)該脫氯化氫反應(yīng)的進(jìn)展。任選的液體循環(huán)回路321包括流路323和流路327，該流路323在分離器350中低于反應(yīng)器320的位置處提取一部分蒸餾混合物，而流路327將該蒸餾混合物返回至分離器350中高于反應(yīng)器320的位置(使用泵325)。任選的循環(huán)回路(當(dāng)存在時(shí))，對(duì)于任何可能已經(jīng)經(jīng)過(guò)反應(yīng)器320而尚未轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)而言，該循環(huán)回路提供了使其再次經(jīng)過(guò)反應(yīng)器320的機(jī)會(huì)，從而提供了通過(guò)脫氯化氫過(guò)程而進(jìn)一步轉(zhuǎn)化的機(jī)會(huì)，并最終提高了產(chǎn)物364的純度。系統(tǒng)410和510分別在圖7和圖8中描繪，其包括第一蒸餾分離器440、540，與圖I中的分離器40 —樣，第一蒸餾分離器440、540可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器40所述的配置，并且可在上文中關(guān)于分離器40所述的類(lèi)似蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第一蒸餾分離器440、540可設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。系統(tǒng)410和510還包括第二蒸懼分離器450、550，與圖I中的分離器50 —樣,該第二蒸餾分離器450和550可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器50所述的配置，并且可在上文中關(guān)于分離器50所述的類(lèi)似蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器450、550可設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。在圖7中描繪的系統(tǒng)410包括反應(yīng)器環(huán)路421，該反應(yīng)器環(huán)路421配置成從分離器440 (反式柱)中提取蒸餾混合物，將該蒸餾混合物送至與脫氯化氫催化劑相接觸，并將經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至分離器440中。更具體地，反應(yīng)器環(huán)路421包括流體流428，該流體流428用泵425將一部分蒸餾混合物從分離器440中提取出來(lái)，并將提取出來(lái)的蒸餾混合物進(jìn)料至設(shè)有反應(yīng)室的催化反應(yīng)器420，該蒸餾混合物在該反應(yīng)室中與吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使流體流428中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。催化反應(yīng)器420還配置成接收任選的汽提氣流體流422并使汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室，從而去除催化反應(yīng)器420中生成的汽相反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)反應(yīng)器420的反應(yīng)室后，該汽提氣可隨后被處理以去除氯化氫和該汽提氣中夾帶的其他反應(yīng)產(chǎn)物。在其他的具體實(shí)施方案中，不存在汽提氣流422。反應(yīng)器環(huán)路421還包括返回流路429，該返回流路429將經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至分離器440以進(jìn)行進(jìn)一步的蒸餾處理。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物”指已經(jīng)與如本文所述的脫氯化氫催化劑相接觸并且所包含的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的量與流體流428相比降低的混合物。因此，與反應(yīng)器環(huán)路421不存在時(shí)所具有的含量相比，由分離器440分離和回收的粗順式組分444所具有的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴含量更低，而與反應(yīng)器環(huán)路421不存在時(shí)制備的產(chǎn)物相比，經(jīng)純化的順式組分454為純度更高的形式。
在圖8中描繪的系統(tǒng)510包括反應(yīng)器環(huán)路521，該反應(yīng)器環(huán)路521配置成從分離器550 (順式柱)中提取蒸餾混合物，將該蒸餾混合物送至與脫氯化氫催化劑相接觸，并將經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至分離器550中。更具體地，反應(yīng)器環(huán)路521包括流體流528，該流體流528用泵525將一部分蒸餾混合物從分離器550中提取出來(lái)，并將提取出來(lái)的蒸餾混合物進(jìn)料至設(shè)有反應(yīng)室的催化反應(yīng)器520，該蒸餾混合物在該反應(yīng)室中與吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使流體流528中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。催化反應(yīng)器520還配置成接收任選的汽提氣流體流522并使汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室，從而去除催化反應(yīng)器520中生成的汽相反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)反應(yīng)器520的反應(yīng)室后，該汽提氣可隨后被處理以去除氯化氫和該汽提氣中 夾帶的其他反應(yīng)產(chǎn)物。在其他的具體實(shí)施方案中，不存在汽提氣流體流522。反應(yīng)器環(huán)路521還包括返回流路529，該返回流路529將經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至分離器550以進(jìn)行進(jìn)一步的蒸餾處理。本文中使用的術(shù)語(yǔ)“經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物”指已經(jīng)與如本文所述的脫氯化氫催化劑相接觸并且所包含的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的量與流體流528相比降低的混合物。因此，與反應(yīng)器環(huán)路521不存在時(shí)所具有的含量相比，經(jīng)純化的順式餾分554所具有的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴含量更低。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，如本文所述的脫氯化氫處理可與蒸餾工藝中的順式柱在反式柱之前的純化方案聯(lián)合使用。例如，參照?qǐng)D9，系統(tǒng)610包括與上文中關(guān)于系統(tǒng)10(在圖I中描繪)所述的催化反應(yīng)器20和氣液分離器及冷卻器30類(lèi)似的催化反應(yīng)器620和汽液分離器及冷卻器630。然而，并不將從汽液分離器及冷卻器634回收的第一液體餾分如圖I中描繪的第一液體餾分34那樣進(jìn)料至反式柱中。相反，將第一液體餾分634進(jìn)料至順式柱650中，該順式柱650有效地將存在于第一液體餾分634中的I，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體提純至從分離器650回收的懼分654中，從分離器650的較低位置去除中沸雜質(zhì)656,從分離器650的頂部去除第一氣體輕懼分652,并從分離器650的底部收集粗反式-I, 3-二氯-I-丙烯餾分658。針對(duì)此具體實(shí)施方案而使用的術(shù)語(yǔ)“中沸雜質(zhì)”指沸點(diǎn)高于1，3_ 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)并且低于1，3- 二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，該化合物可從分離器650的較低位置與該順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體分離。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，順式柱650在略低于1，3- 二氯-I-丙烯反式異構(gòu)體的沸點(diǎn)并在1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)以上的溫度下操作。隨后將粗反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分658進(jìn)料至反式柱640中，通過(guò)從反式柱640的頂部去除含雜質(zhì)的中沸輕組分642，并從柱640回收作為高沸點(diǎn)組分的經(jīng)純化的反式_1，3- 二氯-I-丙烯646,該反式柱640有效地分尚和純化1，3- 二氯-I-丙烯的沸點(diǎn)較高的反式異構(gòu)體。柱640還分離焦油餾分648，該焦油餾分648可從柱640的底部回收。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯646和經(jīng)純化的順式_1，3_ 二氯_1_丙烯654進(jìn)料至混合器660，該經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯646和經(jīng)純化的順式_1，3- 二氯-I-丙烯654在混合器660中以預(yù)定比例混合以得到產(chǎn)物664，例如純度更高的Telone II 產(chǎn)品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式1，3- 二氯-I-丙烯646和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯654并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。
在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，如本文所述的脫氯化氫處理可與順式和反式蒸餾處理在單個(gè)分隔壁(dividing wall)柱中進(jìn)行的純化方案聯(lián)合使用。例如，參照?qǐng)D10，系統(tǒng)710代表其中的脫氯化氫過(guò)程早于蒸餾而在分隔壁蒸餾柱771中進(jìn)行的系統(tǒng)。在系統(tǒng)710中，將進(jìn)料流715進(jìn)料至設(shè)有反應(yīng)室的催化反應(yīng)器720中，該進(jìn)料流715在該反應(yīng)室中與吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使進(jìn)料流715中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。該叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴的反應(yīng)在與上文中關(guān)于圖I的反應(yīng)器20所述的那些溫度和壓力相似的溫度和壓力下進(jìn)行，并在與上文中關(guān)于圖I的反應(yīng)器20所述的那些條件相似的條件下進(jìn)行。催化反應(yīng)器720還配置成接收任選的汽提氣流體流722并使該汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室，從而去除催化反應(yīng)器720中生成的汽相反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)反應(yīng)器720的反應(yīng)室后，該汽提氣 可隨后被處理以去除氯化氫和該汽提氣中夾帶的其他反應(yīng)產(chǎn)物。在其他的具體實(shí)施方案中，不存在汽提氣流體流722。與組分進(jìn)料流715相比，流出反應(yīng)器720的反應(yīng)區(qū)流出物724(本文中也稱(chēng)作“階段2反應(yīng)混合物724”)所包含的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的量減少。隨后將反應(yīng)區(qū)流出物輸送至汽液分離器及冷卻器730，從而使反應(yīng)區(qū)流出物724的組分分離成第一氣體輕餾分732和蒸餾進(jìn)料混合物734，該蒸餾進(jìn)料混合物734包含順式-I，3- 二氯丙烯和反式-1，3- 二氯丙烯以及可經(jīng)蒸餾得到的雜質(zhì)。隨后將蒸餾進(jìn)料混合物734進(jìn)料至分隔壁蒸餾柱770中。柱770可為可市購(gòu)獲得的類(lèi)型，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。簡(jiǎn)單地說(shuō)，柱770包括將柱分成兩個(gè)蒸餾室的內(nèi)隔板771。蒸餾柱770有效地將蒸餾進(jìn)料混合物734分離成多個(gè)餾分。具體地，參照系統(tǒng)710，柱770有效地將蒸餾進(jìn)料混合物734分離成經(jīng)純化的順式_1，3- 二氯-I-丙烯餾分774和經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分779，同時(shí)將該蒸餾進(jìn)料混合物734分離成第二輕餾分772、中沸雜質(zhì)餾分776和焦油餾分778。第二輕餾分772、中沸雜質(zhì)餾分776和焦油餾分778可通過(guò)任何常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行處理。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分779和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分774進(jìn)料至混合器760，該經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分779和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分774在混合器760中以預(yù)定比例混合以得到可用作殺蟲(chóng)劑的經(jīng)純化的最終產(chǎn)物764，例如經(jīng)純化的Telone II 產(chǎn)品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式I，3- 二氯-I-丙烯懼分779和經(jīng)純化的順式_1，3- 二氯-I-丙烯懼分774并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。圖11描繪了另一個(gè)具體實(shí)施方案，其中使用單個(gè)分隔壁柱；然而，在系統(tǒng)810中，在蒸餾之后，在該分隔壁柱中進(jìn)行脫氯化氫。因?yàn)槭迓却闊N和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)趨于隨該順式餾分一同分離，此具體實(shí)施方案的特征在于，在分隔壁柱870中對(duì)分離后的順式餾分進(jìn)行脫氯化氫處理。更具體地，將進(jìn)料流815進(jìn)料至分隔壁蒸餾柱870，該分隔壁蒸餾柱870有效地將進(jìn)料流815分成餾分874和經(jīng)純化的反式_1，3- 二氯-I-丙烯餾分879，該餾分874包含順式-1，3- 二氯-I-丙烯以及叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)。由此而將餾分874和879與第一輕餾分872、中沸雜質(zhì)876和焦油餾分878相分離。與圖10中的柱770 一樣，柱870包括將柱分成兩個(gè)蒸餾室的內(nèi)隔板871，可具有上文中關(guān)于柱770所述的結(jié)構(gòu)，并且可在上文中關(guān)于柱770所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，分隔壁柱870可被設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。第二輕餾分872、中沸雜質(zhì)餾分876和焦油餾分878可通過(guò)任何常規(guī)方法來(lái)進(jìn)行處理。如上所述，存在于進(jìn)料流815中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)隨著該順式異構(gòu)體一同分離至餾分874中。將餾分874進(jìn)料至催化反應(yīng)器820的反應(yīng)室中，該餾分874在該反應(yīng)室中與吸附劑類(lèi)型的催化劑相接觸，從而使餾分874中的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)轉(zhuǎn)化成未氯代或較少氯代的相應(yīng)烯烴和氯化氫。該叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的反應(yīng)在與上文中關(guān)于反應(yīng)器20所述的那些溫度和壓力相似的溫度和壓力下進(jìn)行，并在與上文中關(guān)于反應(yīng)器20所述的那些條件相似的條件下進(jìn)行。催化反應(yīng)器820還配置成接收任選的汽提氣流體流822并使該汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室，從而去除催化反應(yīng)器820中生成的汽相反應(yīng)產(chǎn)物。經(jīng)過(guò)反應(yīng)器820的反應(yīng)室后，該汽提氣可隨后被處理以去除氯化氫和該汽提氣中夾帶的其他反應(yīng)產(chǎn)物。與 餾分874相比，流出反應(yīng)器820的反應(yīng)區(qū)流出物824 (本文中也稱(chēng)作“階段2反應(yīng)混合物824”)所包含的叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的量減少。隨后將反應(yīng)區(qū)流出物824輸送至汽液分離器及冷卻器830，從而使反應(yīng)區(qū)流出物824分離成第一氣體輕餾分832和粗順式餾分834，該粗順式餾分834包含順式_1，3- 二氯丙烯和可經(jīng)蒸餾得到的雜質(zhì)。隨后將粗順式餾分834進(jìn)料至第二蒸餾分離器880 (本文中也稱(chēng)作“輕組分柱”)中，通過(guò)從分離器880的底部去除中沸雜質(zhì)888，并從分離器880的頂部去除第三氣體輕餾分882，該第二蒸餾分離器880有效地純化存在于餾分834中的1，3- 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體。針對(duì)此具體實(shí)施方案的分離器880而使用的術(shù)語(yǔ)“中沸雜質(zhì)”指沸點(diǎn)高于1，3_ 二氯-I-丙烯順式異構(gòu)體的沸點(diǎn)的化合物，該化合物可通過(guò)在分離器880的底部中累積而與該順式異構(gòu)體分離。從第二蒸餾分離器880回收經(jīng)純化的順式1，3- 二氯-I-丙烯884。與圖I中的分離器50—樣，第二蒸餾分離器880可為常規(guī)蒸餾柱，可具有上文中關(guān)于分離器50所述的配置，并且可在上文中關(guān)于分離器50所述的相似的蒸餾溫度和壓力下操作。在可選的具體實(shí)施方案中，第二蒸餾分離器880可設(shè)置成用于分批蒸餾系統(tǒng)或連續(xù)蒸餾系統(tǒng)。隨后將經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分879和經(jīng)純化的順式_1，3_ 二氯-I-丙烯餾分884進(jìn)料至混合器860，該經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分879和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分884在混合器860中以預(yù)定比例混合以得到經(jīng)純化的產(chǎn)物864，例如純度更高的Telone II 產(chǎn)品。在其他的具體實(shí)施方案中，經(jīng)純化的反式1，3- 二氯-I-丙烯餾分879和經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分884并未混合，而是單獨(dú)地使用、銷(xiāo)售、船運(yùn)或貯藏。通過(guò)本文所述的方法，1,3- 二氯-I-丙烯的順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體均可以高的純度水平(例如至少98%的純度水平,更優(yōu)選至少99%的純度水平)而得到。特別地,通常存在于Telone粗料中的雜質(zhì)2_氯-2-甲基戊烷可減少至IOOOppm以下的水平，通常存在于Telone粗料中的雜質(zhì)2_氯_2，3_ 二甲基丁烷可減少至IOOOppm以下的水平，而通常存在于Telone粗料中的雜質(zhì)4_氯-4-甲基-I-戍烯可減少至IOOOppm以下的水平。實(shí)際上，使用本文所述的技術(shù)，可使雜質(zhì)水平降低至顯著低于lOOOppm。通過(guò)本文所述的方法而得到的該順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體可用作例如土壤熏蒸劑以控制線(xiàn)蟲(chóng)。除了圖I至11中描繪的具體實(shí)施方案以外，如本領(lǐng)域技術(shù)人員所容易想到的，本申請(qǐng)還考慮可將額外的單元操作過(guò)程加入該系統(tǒng)。例如但不限于，當(dāng)進(jìn)料流15、115、215、315、415、515、615、715、815包含Telone粗料或類(lèi)似復(fù)合混合物時(shí)，在將該進(jìn)料流進(jìn)料至根據(jù)本發(fā)明各種具體實(shí)施方案的反應(yīng)器或蒸餾柱中以前，可能期望的是使該進(jìn)料流經(jīng)氯化處理。例如，額外的任選處理階段可包括初級(jí)脫焦油處理，該初級(jí)除焦油處理可在催化脫氯化氫處理之前或之后進(jìn)行，但是優(yōu)選地在蒸餾處理之前進(jìn)行；和/或包括脫二氯丙烷和純化處理，其優(yōu)選地在催化脫氯化氫處理之前且在蒸餾處理之前進(jìn)行。眾所周知，在殺蟲(chóng)劑可被使用或商業(yè)銷(xiāo)售之前，此殺蟲(chóng)劑經(jīng)過(guò)了各級(jí)政府部門(mén)(當(dāng)?shù)?、地區(qū)、州、國(guó)家、國(guó)際)的長(zhǎng)期評(píng)估過(guò)程。管 理當(dāng)局指定了大量的數(shù)據(jù)要求，這些數(shù)據(jù)要求必須通過(guò)產(chǎn)品登記人或代表產(chǎn)品登記人的其他人進(jìn)行數(shù)據(jù)生成和提交來(lái)得以滿(mǎn)足。這些政府部門(mén)隨后評(píng)價(jià)這些數(shù)據(jù)，如果作出安全性的決定，則將向潛在的使用者或銷(xiāo)售者提供產(chǎn)品登記許可。此后，在產(chǎn)品登記得到授權(quán)和支持的范圍內(nèi)，這些使用者或銷(xiāo)售者可以使用或銷(xiāo)售此殺蟲(chóng)劑。因此，在本發(fā)明的另一方面，本發(fā)明所提供的方法包括向政府部門(mén)提交數(shù)據(jù)以獲得包括以下產(chǎn)品的產(chǎn)品登記核準(zhǔn)根據(jù)本申請(qǐng)方法制備的經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、根據(jù)本申請(qǐng)方法制備的經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分或者根據(jù)本申請(qǐng)方法制備的經(jīng)純化的1，3- 二氯-I-丙烯混合物。也想到許多其他的方面和具體實(shí)施方案。例如，仔細(xì)觀察可見(jiàn)，對(duì)圖I至11的各種工藝的描述均特別地針對(duì)用于從所含的主要組分為1，3-二氯-I-丙烯的進(jìn)料流中去除叔氯代烷烴和/或叔氯代烯烴雜質(zhì)的方法。然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員將容易理解，將圖I至11的方法和其中體現(xiàn)的概念更廣泛地用于從種類(lèi)寬泛的烴類(lèi)化合物中去除叔鹵代烴雜質(zhì)，并且尤其可用于從其他鹵代烴和/或從沸點(diǎn)與一種或多種叔鹵代烴雜質(zhì)相似(例如在叔鹵代烴雜質(zhì)沸點(diǎn)的約5°C以?xún)?nèi))的烴中去除叔鹵代烴雜質(zhì)。因?yàn)楸疚乃龅拇呋擕u化氫反應(yīng)對(duì)于具有3氫的叔鹵代烴有選擇性，所以本文所述的方法和系統(tǒng)良好地適合于從其他鹵代烴中選擇性地去除叔鹵代烴。本領(lǐng)域技術(shù)人員閱讀以上說(shuō)明書(shū)后將會(huì)理解的是，在本申請(qǐng)的一個(gè)方面，所提供的用于從1，3- 二氯-I-丙烯中去除叔氯代烴雜質(zhì)的方法包括(I)提供含1，3- 二氯-I-丙烯和叔氯代烴雜質(zhì)的第一混合物；(2)使含叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從該叔氯代烴雜質(zhì)到未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化；和(3)蒸餾該1，3-二氯-I-丙烯，從而分離并回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分。隨后可選地將經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分以預(yù)定比例混合以得到經(jīng)純化的1，3-二氯-I-丙烯混合物。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，通過(guò)提供設(shè)有容納該催化劑的反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器，并將含該叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物進(jìn)料至該反應(yīng)區(qū)中與該催化劑相接觸，從而使含該叔氯代烴雜質(zhì)的第一混合物與脫氯化氫催化劑相接觸。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，還使汽提氣流穿過(guò)該反應(yīng)區(qū)。該叔氯代烴可為例如具有3氫的叔氯代烷烴或者具有3氫的叔氯代烯烴。該脫氯化氫催化劑可為例如活性氧化鋁、燒結(jié)氧化鋁、活性粘土、熱解法二氧化硅或硅膠或者硅酸鎂?？蛇x地，該脫氯化氫催化劑可為例如Ti02、Al203、Zr02、AlPO4或AlxSiyOz或者用金屬摻雜的這些材料中的一種。一個(gè)具體實(shí)施方案包括首先使含該叔氯代烴的該第一混合物與該脫氯化氫催化劑相接觸，從而生成含1，3- 二氯-I-丙烯和未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴的第二混合物；隨后將該第二混合物蒸餾以生成經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-I-丙烯餾分。例如，該蒸餾可包括，例如(1)將該第二混合物進(jìn)料至第一蒸餾分離器；(2)從該第一蒸餾分離器回收經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-I-丙烯餾分、粗順式餾分、第二輕餾分和焦油餾分；(3)將該粗順式餾分進(jìn)料至第二蒸餾分離器；和(4)從該第二蒸餾分離器回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、第三輕餾分和中沸雜質(zhì)餾分。在另一個(gè)實(shí)施例中，該蒸餾步驟包括(I)將該第二混合物進(jìn)料至第一蒸餾分離器；(2)從該第一蒸餾分離器回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、粗反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、第二輕餾分和中沸雜質(zhì)餾分；(3)將該粗反式-1，3-二氯-I-丙烯餾分進(jìn)料至第二蒸餾分離器；和(4)從該第二蒸餾分離器回收經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-I-丙烯餾分、第三輕餾分和焦油餾分。在此實(shí)施例中，該第二蒸餾分離器也有效地將粗反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分中的中沸化合物分離至第三輕餾分 中。在另一個(gè)實(shí)施例中，該蒸餾包括(I)將該第二混合物進(jìn)料至分隔壁柱蒸餾分離器中；和(2)從該分離器中回收經(jīng)純化的順式-1，3-二氯-I-丙烯餾分，經(jīng)純化的反式餾分、第二輕餾分、中沸雜質(zhì)餾分和焦油餾分。在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，該方法包括(I)蒸餾含該叔氯代烴的該第一混合物，以制備經(jīng)純化的反式I，3- 二氯-1-丙烯懼分和順式_1，3- 二氯-1-丙烯懼分，該順式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分包含叔氯代烴雜質(zhì)；(2)使含該叔氯代烴的該順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分與該脫氯化氫催化劑相接觸以制備第二混合物(階段2混合物)，該第二混合物包含順式-1，3-二氯-I-丙烯和未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴；和(3)將該第二混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分。在一個(gè)實(shí)施例中，含該叔氯代烴的該第一混合物的蒸餾包括將該第一混合物進(jìn)料至分隔壁柱蒸餾分離器，并從該分隔壁柱蒸餾分離器回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、經(jīng)純化的反式餾分、第一輕餾分、中沸雜質(zhì)餾分和焦油餾分；該接觸包括將含該叔氯代烴雜質(zhì)的該順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分進(jìn)料至設(shè)有反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器，該反應(yīng)區(qū)容納有用于生成該第二混合物的催化劑；而蒸餾該第二混合物包括將該第二混合物進(jìn)料至第二分離器，并從該第二分離器回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯、第二輕餾分和中沸雜質(zhì)餾分。該方法也可任選地包括使汽提氣流經(jīng)過(guò)該反應(yīng)區(qū)。進(jìn)一步的具體實(shí)施方案包括(I)將含該叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式-I，3- 二氯-I-丙烯懼分和順式-I，3- 二氯-I-丙烯懼分，該順式-I, 3- 二氯-I-丙烯餾分包含至少一種雜質(zhì)；和(2)將含該至少一種雜質(zhì)的該順式-1，3-二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分。在此具體實(shí)施方案中，含該叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物的蒸餾包括將該第一混合物進(jìn)料至設(shè)有蒸餾室的蒸餾分離器中，所述蒸餾室具有置于其中的脫氯化氫催化劑。在此具體實(shí)施方案的另一個(gè)變體中，該蒸餾分離器進(jìn)一步包括循環(huán)回路，該循環(huán)回路配置成在該脫氯化氫催化劑以下的位置處從該蒸餾室中取出流體，并在該脫氯化氫催化劑以上的位置處將該流體返回至該蒸餾室。進(jìn)一步的具體實(shí)施方案還包括(I)將含該叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分，該粗順式-1，3-二氯-I-丙烯餾分包含至少一種雜質(zhì)；和(2)將該粗順式-1，3-二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分。在此具體實(shí)施方案中，蒸餾該粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分包括將該粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分進(jìn)料至設(shè)有蒸餾室的蒸餾分離器中，該蒸餾室具有置于其中的脫氯化氫催化劑。在此具體實(shí)施方案的另一個(gè)變體中，該蒸餾分離器進(jìn)一步包括循環(huán)回路，該循環(huán)回路配置成在該脫氯化氫催化劑以下的位置處從該蒸餾室中取出流體，并在該脫氯化氫催化劑以上的位置處將該流體返回至該蒸餾室。另一個(gè)具體實(shí)施方案涉及包括以下步驟的方法(I)在第一蒸餾分離器中，將含該叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式-1 ，3- 二氯-I-丙烯餾分和粗順式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分，該粗順式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分包括至少一種雜質(zhì)；(2)在第二蒸餾分離器中，將該粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3-二氯-I-丙烯餾分；(3)從該第一蒸餾分離器取出一部分蒸餾混合物，該蒸餾混合物包含至少一部分的該叔氯代烴雜質(zhì)；(4)使該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從該蒸餾混合物中的該叔氯代烴雜質(zhì)到未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化，由此制備經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物；和(5)將該經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至該第一蒸餾分離器中。另一個(gè)具體實(shí)施方案涉及包括以下步驟的方法(I)在第一蒸餾分離器中，將含該叔氯代烴雜質(zhì)的該第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分，該順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分包括至少一種雜質(zhì)；(2)在第二蒸餾分離器中，將該順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分；(3)從該第二蒸餾分離器取出一部分蒸餾混合物，該蒸餾混合物包含至少一部分的該叔氯代烴雜質(zhì)；(4)使該蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從該蒸餾混合物中的該叔氯代烴雜質(zhì)到未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化，由此制備經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物；和(5)將該經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至該第二蒸餾分離器中。在本發(fā)明的另一個(gè)方面，所提供的用于從目標(biāo)烴類(lèi)化合物中去除叔鹵代烴雜質(zhì)的方法包括(I)提供含目標(biāo)烴類(lèi)化合物和叔鹵代烴雜質(zhì)的第一混合物；(2)將含該叔鹵代烴雜質(zhì)的該第一混合物與脫齒化氫催化劑相接觸，該脫齒化氫催化劑有效地催化從該叔鹵代烴雜質(zhì)到未鹵代或較少鹵代的相應(yīng)不飽和烴和鹵化氫的轉(zhuǎn)化，由此得到經(jīng)改性的混合物；和(3)將該經(jīng)改性的混合物蒸餾以分離和回收經(jīng)純化的目標(biāo)烴類(lèi)化合物。在另一個(gè)方面，本申請(qǐng)?zhí)峁┯糜谑故妍u代烴脫鹵化氫的方法，該方法包括(I)提供設(shè)有反應(yīng)室的催化反應(yīng)器，該反應(yīng)室容納有吸附劑類(lèi)型的脫鹵化氫催化劑，該脫鹵化氫催化劑有效地催化從叔鹵代烴到未鹵代或較少鹵代的相應(yīng)不飽和烴的反應(yīng)；(2)將含叔鹵代烴的流體輸送至該反應(yīng)室中，并使該流體與該催化劑相接觸，從而使至少部分的該叔鹵代烴轉(zhuǎn)化成未鹵代或較少鹵代的相應(yīng)不飽和烴和鹵化氫；和(3)使汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)室，從而從該反應(yīng)室中去除至少部分的該鹵化氫。在本申請(qǐng)的另一個(gè)方面，所提供的方法包括向政府部門(mén)提交數(shù)據(jù)以獲得產(chǎn)品登記核準(zhǔn)，該產(chǎn)品包括任何一種本文所述的經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、任何一種本文所述的經(jīng)純化的反式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分、任何一種本文所述的經(jīng)純化的1，3- 二氯-I-丙烯混合物或者任何一種本文所述的經(jīng)純化的目標(biāo)烴?，F(xiàn)在請(qǐng)參照以下實(shí)施例，這些實(shí)施例描述了涉及本申請(qǐng)主題的實(shí)驗(yàn)工作。要理解的是，并不希望由此而對(duì)本申請(qǐng)的范圍進(jìn)行限制。這些實(shí)施例旨在舉例說(shuō)明，提供這些實(shí)施例僅僅是為了促進(jìn)充分理解本申請(qǐng)中所體現(xiàn)的概念，而并非意在限制或約束本文所提出的發(fā)明的性質(zhì)和范圍。實(shí)施例實(shí)施例I分批實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)I
在第一組實(shí)驗(yàn)中，在環(huán)境溫度下，在0.3克的各種固體吸附劑類(lèi)型的催化劑頂上裝載約3毫升的Telone II 。在室溫下將小瓶搖晃48小時(shí)，隨后取樣并通過(guò)裝有火焰離子化檢測(cè)器的汽相色譜進(jìn)行分析。與該初始Telone II樣品相比較，與含氧化硅和氧化鋁的固體相接觸的物料所顯示的叔氯代烷烴和叔氯代烯烴濃度大幅度降低(即達(dá)到100% )，而該叔氯代烷烴和叔氯代烯烴的分解產(chǎn)物的濃度升高。基于碳的吸附劑所顯示的氯代烷烴濃度降低可忽略不計(jì)。實(shí)驗(yàn)II第二組分批試驗(yàn)專(zhuān)注于氧化鋁和氧化硅催化劑，并重復(fù)實(shí)驗(yàn)I的流程。經(jīng)1、3和24小時(shí)后，從各個(gè)小瓶取樣，并通過(guò)裝有火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜來(lái)分析這些樣品，以了解該反應(yīng)與時(shí)間的函數(shù)關(guān)系。接下來(lái)，用所使用的催化劑和新鮮的TeloneII 來(lái)重復(fù)該過(guò)程。兩次實(shí)驗(yàn)均顯示，用多數(shù)硅吸附劑和鋁吸附劑的叔氯代烷烴和叔氯代烯烴顯著降低。發(fā)現(xiàn)催化劑的PH影響該反應(yīng)的速率。實(shí)驗(yàn)III在60°C下，重復(fù)與實(shí)驗(yàn)II相同的流程(但在短得多的時(shí)間范圍內(nèi))。經(jīng)15、45和180分鐘后，從各個(gè)小瓶中取樣并進(jìn)行分析。結(jié)果顯示，每升高10°C，反應(yīng)速率大約會(huì)翻倍。實(shí)施例2反應(yīng)流體試驗(yàn)建立了填充床反應(yīng)器以試驗(yàn)連續(xù)流體穿過(guò)催化劑床時(shí)的效果。該反應(yīng)器由用催化劑裝填的1/4"外徑的管構(gòu)成。用循環(huán)加熱流體套在該管的外側(cè)，該循環(huán)加熱流體提供穿過(guò)該反應(yīng)器的等溫區(qū)。以向上流動(dòng)的模式將進(jìn)料泵送至該反應(yīng)器，其中選擇在進(jìn)入該反應(yīng)器之前加入惰性氣流。實(shí)驗(yàn)I將大約3克的F-200活性氧化鋁催化劑裝填在該反應(yīng)器中，而Telone II (其中叔氯代烴為950至2550ppm)以I毫升/分鐘進(jìn)料。使該反應(yīng)器維持在90°C而不用氮?dú)饬?。最初的結(jié)果顯示，經(jīng)反應(yīng)后，該叔氯代烴穩(wěn)定地減少約12-21 %。實(shí)驗(yàn)II再次用3克的F-200活性氧化鋁來(lái)裝填該反應(yīng)器，其中的液體進(jìn)料為I毫升/分鐘的Telone II 。在此實(shí)驗(yàn)中，還在90°C下向該反應(yīng)器加入10標(biāo)準(zhǔn)立方厘米每分鐘(sccm)的氮?dú)?。在此情況下，該叔氯代烴的轉(zhuǎn)化率提高至45-55%。實(shí)驗(yàn)III用如實(shí)驗(yàn)II中所述的相同實(shí)驗(yàn)裝置，該反應(yīng)器中的溫度提高至105°C，使液體流速為I毫升/分鐘，并使氣體流速為IOsccm的氮?dú)?。該叔氯代烴的轉(zhuǎn)化率提高至75-95%。實(shí)驗(yàn)IV將3克的硅膠(60-200目，孔徑100A )裝填于該反應(yīng)器內(nèi)。該催化劑處于I毫升/分鐘的Telone n 流、IOsccm的氮?dú)庵?，反?yīng)器壓力為25psia，而反應(yīng)溫度為125°C。在這些條件下，該叔氯代烴的轉(zhuǎn)化率范圍為52至63%的轉(zhuǎn)化率。實(shí)驗(yàn)V實(shí)驗(yàn)在3克燒結(jié)氧化鋁催化劑上進(jìn)行。在此情況下，該進(jìn)料由高純度的順式-1，3- 二氯丙烯流所組成，其中存在著約3500ppm的叔氯代烴。該液體進(jìn)料流速為0. 25毫升/分鐘，而氮?dú)饬魉贋?Sccm。運(yùn)行6小時(shí)后，穩(wěn)態(tài)態(tài)轉(zhuǎn)化率為約85%。實(shí)施例3 蒸餾和反應(yīng)相結(jié)合使用Telone II制備裝置中的工業(yè)級(jí)蒸餾柱，將Telone II 產(chǎn)物分成順式餾分和反式餾分并進(jìn)一步純化。由于此柱中通常制備的是單一異構(gòu)體產(chǎn)品，所以從標(biāo)準(zhǔn)操作出發(fā)的唯一變量是通過(guò)減慢操作并增加廢料來(lái)制備更高純度。將所得的各批經(jīng)純化的異構(gòu)體混合以制備順式異構(gòu)體和反式異構(gòu)體的50/50至60/40的混合物，該混合物用于進(jìn)料至上文的反應(yīng)流體試驗(yàn)部分中所述的反應(yīng)器中。改變反應(yīng)器的條件(溫度、汽提氣流)，從而使該反應(yīng)器流出物中的2-氯-2-甲基戊烷濃度從1200-2000ppm降低至IOOOppm以下。隨后在2"直徑的分批式蒸餾柱中將此物料汽提除去該反應(yīng)的副產(chǎn)物(輕組分)。雖然本發(fā)明的多個(gè)具體實(shí)施方案已在說(shuō)明書(shū)附圖和之前的說(shuō)明書(shū)中舉例說(shuō)明并詳細(xì)描述，該說(shuō)明書(shū)附圖和說(shuō)明書(shū)被視作說(shuō)明性的，而不是限制性的，應(yīng)理解，僅有選定的具體實(shí)施方案得以顯示和描述，而如本文或任何權(quán)利要求所限定的屬于本發(fā)明實(shí)質(zhì)的所有改變、修改和等同物都希望得到保護(hù)。本文所陳述的任何理論、操作原理、證明或發(fā)現(xiàn)意在進(jìn)一步增強(qiáng)對(duì)本申請(qǐng)的理解，而并非旨在使本申請(qǐng)以任何方式依賴(lài)于這樣的理論、操作原理、證明或發(fā)現(xiàn)。應(yīng)理解，在以上的說(shuō)明書(shū)中使用的任何詞語(yǔ)“優(yōu)選的”、“優(yōu)選地”或“優(yōu)選”指如此描述的特征可能是更可取的，然而該特征可能并不是必須的，并且缺少同樣特征的具體實(shí)施方案可被視為在本發(fā)明的范圍以?xún)?nèi)，該范圍由權(quán)利要求書(shū)限定。在閱讀權(quán)利要求書(shū)時(shí)，意圖在于，當(dāng)使用如“一”、“至少一”、“至少一部分”的詞語(yǔ)時(shí)，并不存在將該權(quán)利要求僅限制在一個(gè)項(xiàng)目的意圖，除非在該權(quán)利要求中特別作出相反的說(shuō)明。另外，當(dāng)使用“至少一部分”和/或“一部分”的語(yǔ)言時(shí)，該項(xiàng)目可包括部分和/或整個(gè)項(xiàng)目，除非特別做出相反說(shuō)明。在此，本文中的所有專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)和專(zhuān)利公開(kāi)文獻(xiàn)各以其全文并入本文以作參照。
權(quán)利要求
1.一種用于從1，3- 二氯-I-丙烯中去除叔氯代烴雜質(zhì)的方法，該方法包括 提供含1，3_ 二氯-I-丙烯和叔氯代烴雜質(zhì)的第一混合物，該叔氯代烴雜質(zhì)選自2-氯-2-甲基戍燒、2-氯-2, 3- 二甲基丁燒、4-氯-4-甲基-I-戍烯及其混合物； 使含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從所述叔氯代烴雜質(zhì)到未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化；和 蒸餾所述1，3- 二氯-I-丙烯，從而分離并回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式_1，3- 二氯-I-丙烯懼分。
2.一種用于從1，3- 二氯-I-丙烯中去除叔氯代烴雜質(zhì)的方法，該方法包括 提供含1，3- 二氯-I-丙烯和叔氯代烴雜質(zhì)的第一混合物； 使含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從所述叔氯代烴雜質(zhì)到所述未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化；和 蒸餾所述1，3- 二氯-I-丙烯，從而分離并回收經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式_1，3- 二氯-I-丙烯懼分。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其中所述接觸包括將含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物進(jìn)料至設(shè)有反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)器中，該反應(yīng)區(qū)容納所述催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3任一項(xiàng)所述的方法其中所述轉(zhuǎn)化在約20至約200°C的溫度和約5至約50psia的壓力下進(jìn)行。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中所述進(jìn)料流包含液體混合物或者氣體混合物，該液體混合物流速的氣時(shí)空速(GHSV)為0至約4000小時(shí)―1，該氣體混合物流速的重時(shí)空速(WHSV)為0至約4000。
6.根據(jù)權(quán)利要求I至5任一項(xiàng)所述的方法，其中所述脫氯化氫催化劑包括選自活性氧化鋁、燒結(jié)氧化鋁、活性粘土、熱解法二氧化硅、硅膠、硅酸鎂、TiO2, A1203、ZrO2, AlPO4,AlxSiyOz及其混合物的吸附劑類(lèi)型的脫鹵化氫催化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I至6任一項(xiàng)所述的方法，其中所述脫氯化氫催化劑用金屬摻雜。
8.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法包括 使含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物與所述脫氯化氫催化劑相接觸，從而生成含1,3- 二氯-I-丙烯和所述未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴的第二混合物；和 將所述第二混合物蒸餾以生成經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式_1，3_ 二氣-I-丙稀懼分。
9.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法包括 蒸餾含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物，以制備經(jīng)純化的反式-I. 3- 二氯-I-丙烯懼分和順式_1，3- 二氯-I-丙烯懼分，該順式_1，3- 二氯-I-丙烯懼分包含所述叔氯代烴雜質(zhì)； 使所述順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分與所述脫氯化氫催化劑相接觸以制備第二混合物，該第二混合物包含順式-1，3- 二氯-I-丙烯和所述未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴；和 將所述第二混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分。
10.根據(jù)權(quán)利要求3至9任一項(xiàng)所述的方法，其進(jìn)一步包括使汽提氣流經(jīng)過(guò)所述反應(yīng)區(qū)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述汽提氣選自氮?dú)狻⒑?、氬氣、輕烴。
12.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法包括 將含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分和順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分，所述順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分包含至少一種雜質(zhì)；和 將所述順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分； 其中，含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物的所述蒸餾包括將所述第一混合物進(jìn)料至設(shè)有蒸餾室的蒸餾分離器中，所述蒸餾室具有置于其中的脫氯化氫催化劑。
13.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法包括 將含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分和粗順式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分，所述粗順式-I，3- 二氯-I-丙烯餾分包含至少一種雜質(zhì)；和 將所述粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分； 其中，所述粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分的所述蒸餾包括將所述第一混合物進(jìn)料至設(shè)有蒸餾室的蒸餾分離器中，所述蒸餾室具有置于其中的脫氯化氫催化劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13所述的方法，其中所述蒸餾分離器進(jìn)一步包括循環(huán)回路，該循環(huán)回路配置成在所述脫氯化氫催化劑以下的位置處從所述蒸餾室中取出流體，并在所述脫氯化氫催化劑以上的位置處將所述流體返回至所述蒸餾室。
15.根據(jù)權(quán)利要求I至7任一項(xiàng)所述的方法，其中所述方法包括 在第一蒸餾分離器中，將含所述叔氯代烴雜質(zhì)的所述第一混合物蒸餾以制備經(jīng)純化的反式_1，3- 二氯-1-丙烯懼分和粗順式_1，3- 二氯-1-丙烯懼分，所述粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分包含至少一種雜質(zhì)； 在第二蒸餾分離器中，將所述粗順式-1，3- 二氯-I-丙烯餾分蒸餾以制備經(jīng)純化的順式_1，3- 二氯-I-丙烯懼分； 從所述第一蒸餾分離器或所述第二蒸餾分離器中取出一部分蒸餾混合物，所述蒸餾混合物包含至少一部分的所述叔氯代烴雜質(zhì)； 將所述蒸餾混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從所述蒸餾混合物中的所述叔氯代烴雜質(zhì)到未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化，由此制備經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物；和 將所述經(jīng)過(guò)脫氯化氫處理的蒸餾混合物返回至從中取出所述蒸餾混合物的所述第一蒸餾分離器或所述第二蒸餾分離器。
16.一種用于從目標(biāo)烴類(lèi)化合物中去除叔鹵代烴雜質(zhì)的方法，該方法包括 提供含目標(biāo)烴類(lèi)化合物和叔鹵代烴雜質(zhì)的第一混合物； 將含所述叔齒代烴雜質(zhì)的所述第一混合物與脫齒化氫催化劑相接觸，該脫齒化氫催化劑有效地催化從所述叔鹵代烴雜質(zhì)到未鹵代或較少鹵代的相應(yīng)不飽和烴和鹵化氫的轉(zhuǎn)化，由此提供經(jīng)改性的混合物；和 將所述經(jīng)改性的混合物蒸餾以分離和回收經(jīng)純化的目標(biāo)烴類(lèi)化合物。
全文摘要
一種用于將含叔鹵代烴的流中的叔鹵代烴轉(zhuǎn)化成未鹵代或較少鹵代的相應(yīng)不飽和烴產(chǎn)物，隨之釋出鹵化氫的方法，該方法包括使該叔鹵代烴與吸附劑類(lèi)型的脫鹵化氫催化劑在反應(yīng)區(qū)中接觸，并任選地使汽提氣經(jīng)過(guò)該反應(yīng)區(qū)以便從該反應(yīng)區(qū)去除汽相反應(yīng)產(chǎn)物。一種用于從1，3-二氯-1-丙烯中去除叔氯代烴雜質(zhì)的方法，該方法包括使含1，3-二氯-1-丙烯和該叔氯代烴雜質(zhì)的混合物與脫氯化氫催化劑相接觸，該脫氯化氫催化劑有效地催化從該叔氯代烴雜質(zhì)到未氯代或較少氯代的相應(yīng)不飽和烴和氯化氫的轉(zhuǎn)化，并將該1，3-二氯-1-丙烯蒸餾，從而制備經(jīng)純化的順式-1，3-二氯-1-丙烯餾分和經(jīng)純化的反式-1，3-二氯-1-丙烯餾分。
文檔編號(hào)C07C1/30GK102712553SQ201080028223
公開(kāi)日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2010年6月24日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月26日
發(fā)明者B·S·霍爾登, D·A·?？寺? J·L·布朗克馬, M·L·特里皮爾, M·R·帕特爾, P·H·S·奧-耶昂, R·K·約翰斯頓, T·C·弗蘭克, T·麥凱布 申請(qǐng)人:美國(guó)陶氏益農(nóng)公司