專利名稱：1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法。
背景技術(shù)：
1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑是農(nóng)藥中間體，可用于生產(chǎn)磺酰胺等。目前沒有1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的生產(chǎn)方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種產(chǎn)品收率高、生產(chǎn)成本低的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法。本發(fā)明所提供的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，包括如下步驟將原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、攪拌，在酸性條件下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60 160 0C ；反應(yīng)完畢后加入有機(jī)溶劑和甲基胼繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)溫度0 120°C，然后蒸出有機(jī)溶劑；在酸性條件下，向蒸餾后的殘余物加入亞硝酸鹽溶液，溫度-5 18°C反應(yīng)，得到重氮液；將二氧化硫加入到酸中攪拌，并加入鹵鹽，混合后加入所述重氮液0 18°C進(jìn)行氯磺化反應(yīng)；25 48°C蒸發(fā)出有機(jī)相；有機(jī)相進(jìn)行水洗，然后加入有機(jī)溶劑，進(jìn)行重結(jié)晶得 1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述酸為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氫氟酸、氟硅酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一種或任幾種。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述亞硝酸鹽為亞硝酸鉀、亞硝酸鈉、亞硝酸銨或者亞硝酸鈣。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述有機(jī)溶劑為乙醇、甲醇、原甲酸三乙酯、甲苯、丙酮、二氯乙烷中的一種或幾種。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述鹵鹽為氯化銀、氯化鈣或氯化銅。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯、甲基胼、亞硝酸鹽、二氧化硫和鹵鹽的質(zhì)量比為(1 幻(1 2) (1 1. 5) (1 2) (2 3) (0. 05 0. 1)。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，其中所述亞硝酸鹽溶液的濃度為(25% 30% )。
本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，工藝先進(jìn)，減輕了勞動(dòng)強(qiáng)度，降低了設(shè)備要求和操作難度，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品收率可以達(dá)到75%以上，并有利于工業(yè)過程中清潔生產(chǎn)控制和資源循環(huán)利用。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1將2mol原甲酸三乙酯和Imol氰乙酸乙酯加入裝有機(jī)械攪拌、回流冷凝管、溫度計(jì)的1000毫升的三口瓶中，混合、攪拌，加入Imol乙酸，反應(yīng)溫度為60°C ；反應(yīng)完畢后降溫， 加入Imol丙酮和Imol甲基胼進(jìn)行攪拌，反應(yīng)溫度為0°C，反應(yīng)完后，真空度-0. 098，溫度為20°C，蒸出丙酮。加入Imol乙酸攪拌、降溫，加入0.25mol鹽酸和Imol硫酸，最后加入 1. 5mol亞硝酸鈉溶液(25 % )，溫度控制在_5°C，反應(yīng)完后的液體為重氮液，待用。將2. Omol 二氧化硫吸入Imol乙酸中攪拌、降溫，并加入0.05mol氯化鈣，混合均勻后加入上述待用的液體進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為0°C。升溫分出下層的有機(jī)相，溫度為25°C ；
權(quán)利要求
1.1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法，包括如下步驟將原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、攪拌，在酸性條件下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60 160°C ； 反應(yīng)完畢后加入有機(jī)溶劑和甲基胼繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)溫度0 120°C，然后蒸出有機(jī)溶劑；在酸性條件下，向蒸餾后的殘余物加入亞硝酸鹽溶液，溫度-5 18°C反應(yīng)，得到重氮液；將二氧化硫加入到酸中攪拌，并加入鹵鹽，混合后加入所述重氮液0 18°C進(jìn)行氯磺化反應(yīng)；25 48°C蒸發(fā)出有機(jī)相；有機(jī)相進(jìn)行水洗，然后加入有機(jī)溶劑，進(jìn)行重結(jié)晶得1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述酸為硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硼酸、氟硼酸、氫氟酸、氟硅酸、甲酸、乙酸、乙二酸中的任一種或任幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的合成方法，其特征在于所述亞硝酸鹽為亞硝酸鉀、亞硝酸鈉、亞硝酸銨或者亞硝酸鈣。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的合成方法，其特征在于所述有機(jī)溶劑為乙醇、甲醇、原甲酸三乙酯、甲苯、丙酮、二氯乙烷中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于所述鹵鹽為氯化銀、氯化鈣或氯化銅。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于所述原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯、甲基胼、亞硝酸鹽、二氧化硫和鹵鹽的摩爾比為(1 3) (1 2) (1 1.5) (1 2) O 3) (0. 05 0. 1)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于所述亞硝酸鹽溶液的濃度為25% 30%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法。該方法包括如下步驟將原甲酸三乙酯、氰乙酸乙酯混合、攪拌，在酸性條件下反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60～160℃；反應(yīng)完畢后加入有機(jī)溶劑和甲基肼繼續(xù)反應(yīng)，反應(yīng)溫度0～120℃，然后蒸出有機(jī)溶劑；在酸性條件下，向蒸餾后的殘余物加入亞硝酸鹽溶液，溫度-5～18℃反應(yīng)，得到重氮液；將二氧化硫加入到酸中攪拌，并加入鹵鹽，混合后加入所述重氮液0～18℃進(jìn)行氯磺化反應(yīng)；25～48℃蒸發(fā)出有機(jī)相；有機(jī)相進(jìn)行水洗，然后加入有機(jī)溶劑，進(jìn)行重結(jié)晶得1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑。本發(fā)明的1-甲基-4-甲酸乙酯-5-磺酰氯基吡唑的合成方法生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品收率高。
文檔編號(hào)C07D231/18GK102336709SQ201010231509
公開日2012年2月1日 申請日期2010年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月20日
發(fā)明者于俊田 申請人:龍口市福爾生化科技有限公司