專利名稱：螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇的制作方法
螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇本申請是2006年2月8日向國際局提交的、2007年10月17日進(jìn)入中國國家階段的名稱為“螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇”的200680012797. 0號發(fā)明專利申請的分案申請。本發(fā)明涉及多種新的螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇，涉及其多種制備方法以及其作 為殺蟲劑和/或除草劑和/或殺微生物劑的用途。本發(fā)明還提供多種選擇性除草組合物， 其首先包括螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇，其次包括一種提高作物植物相容性的化合物?，F(xiàn)有技術(shù)中已描述了 3-?；量┩?2，4-二酮的藥用性質(zhì)(S. Suzuki等人Chem. Pharm. Bull. 15 1120(1967))。此外，R. Schmierer 和 H. Mildenberger (Liebigs Ann. Chem. 1985,1095)合成了 N-苯基吡咯烷-2，4-二酮。沒有描述這些化合物的生物學(xué)活性。EP-A-O 262 399和GB-A-2 266 888公開了具有類似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基-吡 咯烷-2，4-二酮)；但這些化合物的除草作用、殺昆蟲作用或殺螨作用未知。已知未被取代 的雙環(huán) 3-芳基吡咯烷-2,4- 二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211 和 JP-A-12-053 670)和取代的單環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)具 有除草作用、殺昆蟲作用或殺螨作用。已知的還有多環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4- 二酮衍生物(EP-A-442 073)以及IH-芳基 吡咯燒二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP_A_596 298、EP_A_613 884、EP_A_613 885、WO 94/01 997、WO 95/26954、WO 95/20 572、EP-A-O 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 97/43275、WO 98/05638、 WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869 和 WO 99/55673、WO 01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO 03/062244、WO 2004/007448、WO 2004/024688,WO 04/065366,WO 04/080962,WO 04/111042,WO 05/04479UWO 05/044796、 W005/048710、WO 05/049596、WO 05/066125、WO 05/092897 和 DE-A-04030753)。還從 WO 99/16748中熟知酮縮醇取代的IH-芳基吡咯烷-2，4-二酮，以及從JP-A-14 205 984和 Ito M.等人，Bioscience, Biotechnology and Biochemistry 67,1230-1238, (2003)中熟 知(螺)"酮縮醇取代的N-烷氧基烷氧基取代的芳基吡咯烷二酮。已知某些取代的Δ3- 二氫呋喃-2-酮衍生物具有除草性能(參見DE-A-4 014 420)。在DE-A-4 014 420中還描述了用作原料的特窗酸衍生物(例如3-(2-甲基苯 基)-4_羥基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氫呋喃-2-酮)的合成。在出版物Campbell等人， J. Chem. Soc.，Perkin Trans. 1,1985, (8) 1567-76中已知具有類似結(jié)構(gòu)而未給出其殺昆 蟲活性和/或殺螨活性的化合物。此外，還從EP-A-528 156、EP-A-O 647 637、WO 95/26 345、WO 96/20 196、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01535、WO 97/02 243、WO 97/36 868,WO 98/05638,WO 98/25928、W099/16748、W0 99/43649,WO 99/48869,WO 99/55673,WO 01/17972,WO 01/23354 和 WO 01/74770,WO 03/013 249,WO 2004/024 688、W004/080962、 WO 04/111042,WO 05/092897 和 DE-A-04 030 753 中已知 3-芳基-Δ 3-二氫呋喃酮衍生物 具有除草特性、殺螨特性和殺昆蟲特性。然而，這些已知化合物的除草的和/或殺螨的和/或殺昆蟲的活性和/或活性譜 和/或植物相容性——特別是作物植物相容性，并不總是令人滿意。
本發(fā)明現(xiàn)提供式(I)的新化合物 其中W代表氫、烷基、烯基、炔基、鹵素、烷氧基、烯氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或氰基，X代表商素、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烯氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋?基、鹵代烷基、商代烷氧基、商代烯氧基、硝基或氰基，Y和Z彼此獨立地代表氫、烷基、烯基、炔基、烷氧基、鹵素、鹵代烷基、鹵代烷氧基、 氰基、硝基或者各自任選取代的芳基或雜芳基，條件是如果X和Y代表甲基，則基團(tuán)W或Z 中的至少一個不是氫，A和B以及它們所連接的碳原子代表可任選被其它雜原子間斷的五元至七元酮縮 醇、酮縮硫醇或二硫代酮縮醇(dithioketal)，每個上述基團(tuán)任選被烷基、鹵代烷基、烷氧 基、烷氧基烷基或任選取代的苯基取代，D代表NH和氧，Q1和Q2彼此獨立地代表氫、烷基、鹵代烷基或烷氧基，G代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一 其中E代表一個金屬離子或一個銨離子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，R1代表各自任選被商素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基或多 烷氧基烷基或者代表各自任選被商素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基或雜環(huán)基或者代表各自 任選取代的苯基、苯基烷基、雜芳基、苯氧基烷基或雜芳氧基烷基，R2代表各自任選被商素或氰基取代的烷基、烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，或 者代表各自任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基，R3、R4和R5彼此獨立地代表各自任選被鹵素取代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或環(huán)烷硫基，或者代表各自任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫 基，R6和R7彼此獨立地代表氫，代表各自任選被鹵素或氰基取代的烷基、環(huán)烷基、烯 基、烷氧基、烷氧基烷基，代表各自任選取代的苯基或芐基，或者與它們所連接的N原子一 起形成一個任選取代的環(huán)，所述環(huán)任選含有氧或硫。尤其根據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以光學(xué)異構(gòu)體或具有不同組成的異構(gòu)體 混合物的形式存在，所述異構(gòu)體混合物如果合適可通過常規(guī)方式分離。本發(fā)明提供純凈異 構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、其制備方法和用途，以及包括其的組合物。然而為了簡潔起見，下文 中只提到式(I)化合物，但其含義既指純凈化合物，如果合適，也指具有不同比例的異構(gòu)體 化合物的混合物。包括D代表NH(I)和D代表0(2)的情況，可得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-I)和(1-2) 其中Α,ΒΑ,Ο^Ο^ΙΧ,Υ和 Z 定義如上。包括基團(tuán)G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果D代表NH (1)，可 得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-1-a)至(I-1-g) 其中Α、B、Ε、L、Μ、Q1、Q2、W、X、Y、Ζ、R1、R2、R3、R4、R5、R6 和 R7 定義如上。包括基團(tuán)G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果D代表0 (2)，可 得到以下主要結(jié)構(gòu)(I-2-a)至(I-2-g) 其中A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6 和 R7 定義如上。此外，發(fā)現(xiàn)式(I)的新化合物可通過以下所述方法獲得(A)當(dāng)式(II )化合物在稀釋劑的存在下且在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合時得到 式(I-1-a)化合物 其中AJaQ^Q^IXaY和 Z 定義如上， 其中AJaQ^Q^IXaY和 Z 定義如上，并且
R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6烷基)。(B)而且，發(fā)現(xiàn)當(dāng)式(III)化合物在稀釋劑的存在下且在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮 合時得到式(I-2-a)化合物 其中AJaQ^Q^IXAY和 Z 定義如上， 其中AiQ^Q2IXl Z 禾口 R8 定義如上。而且，發(fā)現(xiàn)(C)當(dāng)上述的其中Ajj^Q2Jjj和Z定義如上的式(I-1-a)至式(I-2_a)化 合物各自α)與式(IV)化合物或β)與式(V)的羧酸酐反應(yīng)時，可得到上述的其中R\A、 B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定義如上的式(I-1-b)至式(I-2-b)化合物，該反應(yīng)如果合適在稀釋 劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行 其中R1定義如上并且Hal代表鹵素(特別是氯或溴)R1-CO-O-CO-R1(V)其中R1定義如上；(D)當(dāng)上述的其中六^力工力^^乂^和？定義如上的式(I-1-a)至式(I-2_a)化 合物各自與式(VI)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反應(yīng)時，可得到上述的其中R2、A、B、Q1、 Q2、W、M、X、Y和Z定義如上并且L代表氧的式(I-1-c)至式(I-2-c)化合物，該反應(yīng)如果合 適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行
R2-M-CO-Cl( VI )其中R2和M定義如上；(E)當(dāng)上述的其中六^力工力^^乂^和？定義如上的式(I-1-a)至式(I-2_a)化 合物各自與式(VD)的氯代單硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯反應(yīng)時，可得到上述的其中R2、A、 8、01、02、1、1^、￥和2定義如上并且1^代表硫的式(I-1-c)至式(I-2-c)化合物，該反應(yīng) 如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行 其中M和R2定義如上；(F)當(dāng)上述的其中六^力工力^^乂^和？定義如上的式(I-1-a)至式(I-2_a)化 合物各自與式(VDI)的磺酰氯反應(yīng)時，可得到上述的其中妒^^^力工力^乂^和？定義如 上的式(I-1-d)至式(I-2-d)化合物，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合 適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行R3-SO2-Cl(VIII)其中R3定義如上，(G)當(dāng)上述的其中Ajj^Q2Jjj和Z定義如上的式(I-1-a)至式(I-2_a)化 合物各自與式(IX)的磷化合物反應(yīng)時，可得到上述的其中！^炚妒^^力“^^和 Z定義如上的式(I-1-e)至式(I-2-e)化合物，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且
如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行 其中L、R4和R5定義如上，并且Hal代表鹵素(特別是氯或溴)，(H)當(dāng)其中Ajj^Q2Jjj和Z定義如上的式(I-1-a)至式(I-2_a)化合物各 自與式⑴的金屬化合物或式(XI)的胺反應(yīng)時，可得到上述的其中E、A、B、Q1、Q2、W、X、Y 和Z定義如上的式(I-1-f)至式(I-2-f)化合物，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行 其中Me代表一價或二價金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬，例如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)，t代表數(shù)字1或2，并且
R10, R11、R12彼此獨立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8烷基)，(I)當(dāng)上述的其中六^力工力^^乂^和？定義如上的式(I-1-a)至式(I-2-a)化 合物各自α)如果合適在稀釋劑的存在下并且如果合適在催化劑的存在下與式(ΧΠ)的異 氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng)或者β)如果合適在稀釋劑的存在下并且如果合適在酸結(jié)合劑 的存在下與式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)時，可得到上述的其中L、R6、R7、 AJj^Q2Uj和Z定義如上的式(I-1-g)至式(I-2-g)化合物，
(XII)其中R6和L定義如上， 其中L、R6和R7定義如上，(J)當(dāng)式(XIV)的化合物與例如式(XV)的二醇反應(yīng)時，可得到上述的其中A、B、D、 Gj^Q2Jjj和Z定義如上的式(I-1-a)至式(I-1-g)和式(I_2_a)至式(I_2_g)化合
物，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下、在酸性催化劑的存在下且在脫水條件下進(jìn)行， 其中Djj^Q^tXj和 Z 定義如上，并且A、B和它們所連接的碳原子代表一個〉C=O—基團(tuán)HO-A-B-OH(XV)其中A和B定義如上。以下式(I-a)化合物已于1994年在EP 596 298的歐洲專利審查文本中公開。 此外，發(fā)現(xiàn)式(I)的新化合物具有作為農(nóng)藥、優(yōu)選作為殺昆蟲劑和/或殺螨劑和/或殺菌劑和/或除草劑的良好活性，并且通常還與植物、特別是作物植物高度相容。令人驚訝地，現(xiàn)在還發(fā)現(xiàn)某些被取代的環(huán)狀酮烯醇當(dāng)與后文所述的提高作物植物 相容性的化合物(安全劑/解毒劑)共同使用時，能極好地防止對作物植物的損害并可特 別有利地用作廣譜結(jié)合產(chǎn)品用于在有益植物作物——例如谷物以及玉米、大豆和稻——中 選擇性防治不想要的植物。本發(fā)明還提供包含有效量的一種活性化合物結(jié)合物的選擇性除草組合物，所述活 性化合物結(jié)合物包含組分(a’ )至少一種其中A、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定義如上的式 (I)化合物，和(b’ )至少一種選自以下化合物的提高作物植物相容性的化合物4- 二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4. 5]癸烷(AD-67，M0N-4660)、1- 二氯乙?；鶜?3，3，8a_三甲基吡咯并[l，2_a]嘧啶_6(2Η)_酮 (dicyclonon, BAS-145138)、4- 二氯乙?；?3，4- 二氫-3-甲基-2H_1，4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)，參見 EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366 中相關(guān)化合物)、3-(2-氯苯甲基)-1_(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆(cumyluron))、α-(氰基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4- (2，4- 二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4_甲基苯基)脲(香草隆(daimuron、dymron))、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))、哌啶-1-硫代羧酸S-I-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dim印iperate))、2，2_ 二氯-N_(2-氧代-2_(2-丙烯基氨基)乙基)_N_(2_丙烯基)乙酰胺 (DKA-24)、2,2- 二氯-N，N- 二 _2_丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、4,6- 二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、1-(2，4_ 二氯苯基)-5_三氯甲基-1H_1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑 (fenchlorazole-ethyl)，參見 EP-A-174562 和 EP-A-346620 中相關(guān)化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、4-氯-N-(l，3-二氧戊環(huán)-2-基-甲氧基)-α-三氟乙酰苯酮肟(氟草肟 (fluxofenim))、3-二氯乙?；?5_(2-呋喃基)-2，2_ 二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole)， M0N-13900)、4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯(雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)， 參見W0-A-95/07897中相關(guān)化合物)、3，6_ 二氯-2-甲氧基苯甲酸1_(乙氧基羰基)乙酯(Iactidichlor)、(4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、1-(2，4-二氯 苯基)-4，5-二氫-5-甲基-IH-吡唑-3，5-二羧酸二乙酯(吡唑解 草酯(mefenpyr-diethyl)，參見 W0-A-91/07874 中相關(guān)化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)烷(MG-191)、2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4. 5]癸烷_4_ 二硫代羧酸酯(MG-838)、1，8_萘二甲酸酐、α-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基-甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil)),2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基-甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3- 二氯乙?；鵢2，2- 二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4_氯-鄰-甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-IH-吡唑_3_羧酸甲酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-IH-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2,4- 二氯苯基)-5-異丙基-IH-吡唑_3_羧酸乙酯、1-(2,4- 二氯苯基)-5- (1，1_ 二甲基乙基)-IH-吡唑_3_羧酸乙酯、1-(2，4_ 二氯苯基)-5_苯基-IH-吡唑-3-羧酸乙酯(參見EP-A-269806和 EP-A-333131中相關(guān)化合物)、5-(2，4-二氯苯甲基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(參見W0-A-91/08202中相關(guān) 化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(參見EP-A-582198中相關(guān)化合物)、4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參見EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3,3' - 二甲基-4-甲氧基二苯酮、1-溴-4-氯甲基磺?；?、1-[4-(Ν-2-甲氧基苯 甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲(即N-(2-甲氧基苯甲 ?；?-4_[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、l-[4-(N_2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3，3_ 二甲基脲、
1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]_3_甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺?；?苯基]-3，3_ 二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲?；?-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺，和/或以下由通式定義的化合物之一，通式(IIa) 或通式(IIb) 或通式(IIC) 其中m 代表數(shù)字 0、1、2、3、4 或 5，A1代表以下所示二價雜環(huán)基團(tuán)之一 η 代表數(shù)字 0、1、2、3、4 或 5，A2代表任選被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基和/或C1-C4烯氧基羰基取代的 具有1或2個碳原子的烷二基，R14代表羥基、巰基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二 - (C1-C4 燒基)氨基，R15代表羥基、巰基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧 基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基或二 - (C1-C4烷基)氨基，R16代表任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基，R17代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、 C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基，R18代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、 C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑 基、哌啶基，或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基，R17和R18還一起代表各自 任選被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、一個稠合苯環(huán)或被兩個取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5 氧雜烷二基，所述兩個取代基與它們所連接的C原子一起形成5或6元碳環(huán)，R19代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、 C3-C6環(huán)烷基或苯基，R20代表氫，各自任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán) 烷基或三-(C1-C4烷基)甲硅烷基，R21代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、 C3-C6環(huán)烷基或苯基，X1代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷
氧基，X2代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代 烷氧基，X3代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代 烷氧基，和/或以下由通式定義的化合物，通式(IId) 或通式(IIe) 其中t代表一個0和5之間的數(shù)字，ν代表一個0和5之間的數(shù)字，R22代表氫或C1-C4烷基，R23代表氫或C1-C4烷基，
R24代表氫，各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、 C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二 -(C1-C4烷基)氨基，或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4 烷基取代的C 3-c6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基氧基、C3-C6環(huán)烷基硫基或C3-C6環(huán)烷基氨基，R25代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被 氰基或鹵素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基，或者任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6 環(huán)烷基，R26代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被 氰基或鹵素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基，任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán) 烷基，或者任選被硝基、氰基、商素、C1-C4烷基、C1-C4商代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4商代烷 氧基取代的苯基，或者與R25 —起代表各自任選被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧 雜烷二基，X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、甲?；?、氨基磺?；⒘u基、氨基、商素、C1-C4 烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，并且X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲?；?、氨基磺酰基、羥基、氨基、鹵素^1-C4 烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。式(I)提供本發(fā)明化合物的寬泛定義。以上和以下給出的式中所列的取代基或基 團(tuán)的范圍優(yōu)選說明如下W優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷 基、C1-C4鹵代烷氧基或氰基，X優(yōu)選代表鹵素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、 C3-C6烯氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷氧基、C3-C6 鹵代烯氧基、硝基或氰基，Y和Z彼 此獨立地優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧 基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、氰基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或以下(雜)芳基之一 其中對于(雜)芳基的情況，Y或Z基團(tuán)中只有一個可代表(雜)芳基，V1優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C12烷基、C1-C6烷氧基X1-C6烷硫基X1-C6烷基亞磺?；?、 C1-C6烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基、氰基或者代表各自任選被鹵素、 C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、硝基或氰基單取代或多取代的 苯基、苯氧基、苯氧基-C1-C4燒基、苯基-C1-C4燒氧基、苯硫基-C1-C4燒基或苯基-C1-C4燒 硫基，V2和V3彼此獨立地優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基或 C1-C4鹵代烷氧基，條件是如果X和Y代表甲基，則基團(tuán)W或Z中的至少一個不是氫，A和B以及它們所連接的碳原子優(yōu)選代表可任選被另外一個氧原子、硫原子或基團(tuán)
間斷的五元至
七元的酮縮醇、酮縮硫醇或二硫代酮縮醇，每個上述基團(tuán)任選被C1-C6烷基、C1-C4鹵代烷基、 C1-C6烷氧基或C1-C4烷氧基-C1-C4烷基單取代至四取代， V4優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C3-C6烯基，或者代表基團(tuán)-C0-V5、-CO2V5, CO-NH-V5或 CO-NH-O-V5，V5優(yōu)選代表C1-C6烷基，D優(yōu)選代表NH(I)或氧⑵，Q1和Q2彼此獨立地優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C1-C2鹵代烷基或C1-C4烷氧基，G優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一 其中E代表一個金屬離子或一個銨離子，L代表氧或硫并且M代表氧或硫，R1優(yōu)選代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C2tl烷基、C2-C2tl烯基、C1-C8烷氧 基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或多-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或者代表任選被鹵 素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，所述環(huán)烷基中任選一個或兩個不直接相 鄰的亞甲基被氧和/或硫代替，代表任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C 6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵 代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代的苯基，代表任選被商素、硝基、氰基、C1-C6 烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基，代表任選被鹵素或C1-C6烷基取代的具有一個或兩個選自氧、硫和氮的雜原子的5 元或6元雜芳基，代表任選被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或者代表任選被鹵素、 氨基或C1-C6烷基取代的具有一個或兩個選自氧、硫和氮的雜原子的5元或6元雜芳氧 基"C1-C6焼基，R2優(yōu)選代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C2tl烷基、C2-C2tl烯基、C1-C8烷氧 基-C2-C8燒基或多-C1-C8燒氧基-C2-C8燒基，代表任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，或者代表各自任選被鹵素、氰基、硝基,C1-C6烷基、C1-C6烷氧基,C1-C6鹵代烷基或C「C6 鹵代烷氧基取代的苯基或芐基，
R3優(yōu)選代表任選被鹵素取代的C1-C8烷基或者各自任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6 烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，R4和R5彼此獨立地優(yōu)選代表各自任選被鹵素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8 烷基氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基，或者代表各自任選被鹵素、 硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或 C1-C4鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7彼此獨立地優(yōu)選代表氫，代表各自任選被鹵素或氰基取代的C1-C8烷基、 C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，代表各自任選被鹵素、 C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基或芐基，或者共同代表一個任選被 C1-C6烷基取代的C3-C6亞烷基，所述C3-C6亞烷基中任選一個亞甲基被氧或硫代替。在作為優(yōu)選提及的基團(tuán)定義中，鹵素代表氟、氯、溴和碘，特別代表氟、氯和溴。W特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C1-C2 鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，X特別優(yōu)選代表氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、CrC4烷氧基、C1-C4鹵代 烷基、C1-C4商代烷氧基或氰基，Y和Z彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、 C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基、C2-C4烯基、C2-C4炔基或代表以下 (雜)芳基之一 其中對于(雜)芳基的情況，Y或Z基團(tuán)中只有一個可代表(雜)芳基，V1特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2鹵 代烷氧基、硝基、氰基，或者代表任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基、 C1-C2鹵代烷氧基、硝基或氰基單取代或二取代的苯基，V2和V3彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵 代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，條件是如果X和Y代表甲基，則基團(tuán)W或Z中的至少一個不是氫，
A和B以及它們所連接的碳原子特別優(yōu)選代表可任選被另外一個氧原子間斷并且 任選被C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基單取代至三取代 的五元、六元或七元的酮縮醇，D特別優(yōu)選代表NH⑴或氧⑵，Q1和Q2彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或乙氧基，G特別優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一 其中E代表一個金屬離子或一個銨離子，L代表氧或硫并且M代表氧或硫，R1特別優(yōu)選代表C1-C16烷基、C2-C16烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、C1-C6烷硫 基-C1-C4烷基或多-C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，每個上述基團(tuán)任選被氟或氯單取代至三取代， 或者代表任選被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基單取代或二取代并且其中任選一個或兩個 不直接相鄰的亞甲基被氧和/或硫代替的C3-C7環(huán)烷基，代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3 鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷基磺?；鶈稳〈寥〈谋交?，代表任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3鹵代烷氧 基單取代或二取代的苯基-C1-C4烷基，代表各自任選被氟、氯、溴或C1-C4烷基單取代或二取代的吡唑基、噻唑基、吡啶 基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，代表任選被氟、氯、溴或C1-C4烷基單取代或二取代的苯氧基-C1-C5烷基，或者代表各自任選被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基單取代或二取代的吡啶基氧基-C1-C5 烷基、嘧啶基氧基-C1-C5烷基或噻唑基氧基-C1-C5烷基，R2特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C16烷基、C2-C16烯基、 C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或多-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，代表任選被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4 烷氧基單取代或二取代的C3-C7環(huán)烷基，或者代表各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷基或 C1-C3鹵代烷氧基單取代至三取代的苯基或芐基，R3特別優(yōu)選代表任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C6烷基，或者代表各自任選 被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2鹵代烷基、氰基或硝基單取代或二取代的苯基或芐基，R4和R5彼此獨立地特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C6烷 基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基，或者 代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3 鹵代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基單取代或二取代的苯基、苯氧基或苯硫基，R6和R7彼此獨立地特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的 C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，代表各自任 選被氟、氯、溴、C1-C5鹵代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基單取代至三取代的苯基或芐基，或 者共同代表一個任選被C1-C4烷基取代的C3-C6亞烷基，所述C3-C6亞烷基中任選一個亞甲基 被氧或硫代替。在作為特別優(yōu)選提及的基團(tuán)定義中，鹵素代表氟、氯和溴，特別代表氟和氯。W極特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧基、乙氧基 或三氟甲基，X極特別優(yōu)選代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、異丙基、乙烯基、乙炔基、丙炔基、甲氧
基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基，Y和Z彼此獨立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、乙烯基、乙炔基、丙炔 基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或一個苯基基團(tuán) 其中在苯基的情況下基團(tuán)Y或Z中只有一個可代表苯基，V1極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙 氧基、正丙氧基、異丙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，V2極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、甲基、乙基、正丙基、異丙基、甲氧基、乙氧基或三氟 甲基，條件是如果X和Y代表甲基，則基團(tuán)W或Z中的至少一個不是氫，A和B以及它們所連接的碳原子極特別優(yōu)選代表可任選被另外一個氧原子間斷并 且任選被甲基、乙基、丙基、三氟甲基、一氯甲基、甲氧基、乙氧基、甲氧基甲基或乙氧基甲基 單取代或二取代的五元、六元或七元的酮縮醇，D極特別優(yōu)選代表代表NH⑴或氧⑵，Q1和Q2極特別優(yōu)選代表氫，G極特別優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一 其中E代表一個金屬離子或一個銨離子，L代表氧或硫并且M代表氧或硫，R1極特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-Cltl烷基、C2-C10烯基、 C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基，或者代表任選被氟、氯、甲基、乙基或甲 氧基單取代的C3-C6環(huán)烷基，代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、 甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代或二取代的苯基，代表各自任選被氯、溴或甲基單取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，R2極特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-Cltl烷基、C2-Cltl烯基或 C1-C4焼氧基~C2~C4焼基，代表環(huán)戊基或環(huán)己基，或者代表各自任選被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧 基單取代或二取代的苯基或芐基，R3極特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的甲基、乙基、丙基或異丙 基，或者代表任選被氟、氯、溴、甲基、乙基、異丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、異丙氧基、三氟 甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基，R4和R5彼此獨立地極特別優(yōu)選代表C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基，或者代表各自任
選被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基、苯氧基或 苯硫基，R6和R7彼此獨立地極特別優(yōu)選代表氫，代表C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C4烷氧 基、C3-C4烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，代表任選被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基單 取代或二取代的苯基，或者共同代表其中任選一個亞甲基被氧或硫代替的C5-C6亞烷基。W尤其優(yōu)選代表氫、氯、溴、甲基、乙基或甲氧基，X尤其優(yōu)選代表氯、溴、甲基、乙基或甲氧基，Y和Z彼此獨立地尤其優(yōu)選代表氫、氯、溴、甲基或代表基團(tuán) 此時基團(tuán)Y或Z中只有一個可代表 條件是如果X和Y代表甲基，則基團(tuán)W或Z中的至少一個不是氫，A和B以及它們 所連接的碳原子尤其優(yōu)選代表任選被甲基、乙基、丙基、一氯甲基或甲氧基甲基單取代或二 取代的五元或六元酮縮醇，D尤其優(yōu)選代表NH⑴或氧⑵，Q1和Q2尤其優(yōu)選代表氫，G尤其優(yōu)選代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
( R1尤其優(yōu)選代表C1-Cltl烷基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C3-C6環(huán)烷基，代表任選被 氯單取代的苯基，或者代表噻吩基，R2尤其優(yōu)選代表C1-Cltl烷基、C2-C10烯基或芐基，R3尤其優(yōu)選代表甲基，R6和R7共同尤其優(yōu)選代表其中任選_個亞甲基被氧或硫代替的C5-C6亞烷基。以上給出的寬泛的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說明可按需要彼此結(jié)合，即包括各自的范 圍和優(yōu)選范圍的結(jié)合。它們適用于最終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于前體和中間產(chǎn)物。本發(fā)明優(yōu)選包含上述優(yōu)選(優(yōu)選的)含義的組合的式(I)化合物。本發(fā)明特別優(yōu)選包含上述特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物。本發(fā)明極特別優(yōu)選包含上述極特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物。本發(fā)明尤其優(yōu)選包含上述尤其優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物。強(qiáng)調(diào)其中G代表氫的式⑴化合物。對于式(I-I)化合物，所強(qiáng)調(diào)的是苯環(huán)被取代3次，得到如下取代形式2，4，6_、2， 4，5-或2，5，6-取代。此外，對于式(I-I)化合物，所強(qiáng)調(diào)的是苯環(huán)被取代4次，得到如下取 代形式2，4，5，6-取代。對于式(I-I)化合物，所強(qiáng)調(diào)的還有苯環(huán)被取代2次(2，5-位)。 對于式(I-I)化合物，所強(qiáng)調(diào)的還有苯環(huán)被單取代(鄰位)。其它取代基W、X、Y、Z、G、A、B、 Q1和Q2如本文中所定義。此外，對于其中苯環(huán)在2，4位被取代的式(I-I)化合物，強(qiáng)調(diào)的是取代基G代表基 團(tuán)(b)以及基團(tuán)(c)或(d)或(e)或(f)或(g)。在這種情況下，G尤其代表基團(tuán)(a)、(b) 或(c)。其它取代基W、X、Y、Z、A、B、Q1和Q2如本文中所定義。此外，對于其中苯環(huán)在2，4 位被取代的式(I-I)化合物，所強(qiáng)調(diào)的是取代基A和B在螺環(huán)的3’-位。此外，對于其中苯 環(huán)在2，4位被取代的式(I-I)化合物，所強(qiáng)調(diào)的是取代基A和B在螺環(huán)的4’ -位。只要可能，飽和的或不飽和的烴基如烷基、烷二基或烯基——包括與雜原子結(jié)合 如烷氧基——各自可為直鏈的或帶有支鏈的，。除非另有說明，任選被取代的基團(tuán)可被單取代或多取代，對于多取代的情況，取代 基可相同或不同。除在制備實施例中提到的化合物外，還可特別提及以下式(I-1-a)化合物表1 A-B X WYZ-O-(CH2)2-O-CH3HHH-O-(CH2)2-O-BrHHH-O-(CH2)2-O-ClHHH-O-(CH2)2-O-CF3HHH-O-(CH2)2-O-OCH3HHH-O-(CH2)2-O-BrHCl H-O-(CH2)2-O-ClHBr H-O-(CH2)2-O-ClHCl H-O-(CH2)2-O-ClHCH3 H-O-(CH2)2-O-CH3HCl H-O-(CH2)2-O-ClClHH-O-(CH2)2-O-ClOCH3HH-O-(CH2)2-O-ClCH3HH-O-(CH2)2-O-ClOC2H5HH-O-(CH2)2-O-OCH3OCH3HH-O-(CH2)2-O-CH3CH3HH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3HH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5HH-O-(CH2)2-O-BrCH3Br H-O-(CH2)2-O-ClCH3Cl H-O-(CH2)2-O-CH3BrCH3 H-O-(CH2)2-O-CH3ClCH3 H-O-(CH2)2-O-OCH3CH3CH3 H-O-(CH2)2-O-OC2H5CH3CH3 H-O-(CH2)2-O-OC3H7CH3CH3 HA-BXWYZ-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3H-O-(CH2)2-O-BrBrCH3H-O-(CH2)2-O-ClClCH3H-O-(CH2)2-O-CH3CH3BrH-O-(CH2)2-O-OCH3C2H5CH3H-O-(CH2)2-O-OC2H5C2H5CH3H-O-(CH2)2-O-CH3CH3OCH3H
-O-(CH2)2-O-BrClCH3H-O-(CH2)2-O-BrCH3ClH-O-(CH2)2-O-ClCH3BrH-O-(CH2)2-O-CH3CH3ClH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3CH3H-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5CH3H-O-(CH2)2-O-C2H5CH3C2H5 H-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5C2H5 H-O-(CH2)2-O-C2H5CH3ClH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5ClH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3BrH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5BrH-O-(CH2)2-O-C2H5ClCH3H-O-(CH2)2-O-C2H5BrCH3H-O-(CH2)2-O-C2H5ClClH-O-(CH2)2-O-C2H5BrBrH-O-(CH2)2-O-C2H5ClBrH-O-(CH2)2-O-C2H5BrClH-O-(CH2)2-O-OCH3CH3ClH-O-(CH2)2-O-OCH3C2H5ClH-O-(CH2)2-O-OC2H5CH3ClH-O-(CH 2)2-O-OC2H5C2H5ClH-O-(CH2)2-O-Cl OCH3CH3H-O-(CH2)2-O-Cl OC2H5CH3H-O-(CH2)2-O-CH3CH3ClH-O-(CH2)2-O-Cl HClCl-O-(CH2)2-O-CH3HCH3CH3-O-(CH2)2-O-CH3HClCH3A-B XWYZ-O-(CH2)2-O-BrHClCH3-O-(CH2)2-O-BrHCH3CH3-O-(CH2)2-O-ClHBrCH3-O-(CH2)2-O-ClHClCH3-0- (CH2) 2-0-CH3HBrCH3-O-(CH2)2-O-ClHCH3Cl-O-(CH2)2-O-CH3HHCH3-O-(CH2)2-O-ClHHCH3-O-(CH2)2-O- BrHHCH3-O-(CH2)2-O- CH3HHCl
-O-(CH2)2-O-CH3HHBr-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3CH3-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3F-O-(CH2) 2-O-CH3CH3CH3Cl-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3Br-O-(CH2)2-O-CH3CH3HCl-0- (CH2) 2-0-CH3CH3HBr-O-(CH2)2-O-ClClHBr-O-(CH2)2-O-CH3CH34-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-C2H5CH34-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-C2H5C2H54-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-ClCH34-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-ClC2H54-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-CH3HH4-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-CH3CH3H4-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-CH3HCH34-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH34-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-ClHH4_C1—C6H4-O-(CH2)2-O-IHHH-O-(CH2)2-O-IHCH3H-O-(CH2)2-O-ICH3HH-O-(CH2)2-O-IC2H5HH-O-(CH2)2-O-CH3HHI-O-(CH2)2-O-CH3HCH3I-O-(CH2)2-O-ICH3CH3HA-B XffYZ-O-(CH2)2-O-IC2H5CH3H-O-(CH2)2-O-ICH3ClH-O-(CH2)2-O-I C2H5ClH-O-(CH2)2-O-I ClCH3H-O-(CH2)2-O-IHCH3CH3-O-(CH2)2-O-CH3HIH-O-(CH2)2-O-C2H5HIH-O-(CH2)2-O-CH3CH3IH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3IH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5IH-O-(CH2)2-O-Cl CH3IH-O-(CH2)2-O-Cl C2H5IH-O-(CH2)2-O-CH3HICH3
-O-(CH2)2-O- CH3 CH3 HI-O-(CH2)2-O- IHHCH3-O-(CH2)2-O- C2H5 HHH表2 :W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = 4，-O-CH2-CHCH3-O-:W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = 4，-0-CHCH3-CHCH3-0-表4 :W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = 4，-O-(CH2)3-0-:W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = 4，-O-CHCH3-(CH2)2-O-表6 :W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = 4，-0-CHCH3-CH2-CHCH3-0-表7 :W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = -4，O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-表8 :W、X、Y禾口 Z如表1中所述 表9 :W、X、Y禾口 Z如表1中所述A-B = 3' -0-(CH2)2_0_表10 :W、X、Y禾Π Z如表1中所述A-B = 3，-O-CH2-CHCH3-O-表11 :W、X、Y和Z如表1中所述A-B = 3，-O-CHCH3-CHCH3-O-表12 :W、X、Y和Z如表1中所述A-B = 3' -0-(CH2)3-0_表13 :W、X、Y和Z如表1中所述A-B = 3' -O-CHCH3-(CH2)2~0~表14 :W、X、Y禾Π Z如表1中所述A-B = 3，-0-CHCH3-CH2-CHCH3-0-表15 :W、X、Y和Z如表1中所述A-B = 3，-O-CH2-C (CH3) 2_CH2-0-表16 :W、X、Y禾Π Z如表1中所述 除在制備實施例中提到的化合物外，還可特別提及以下式(I-2-a)化合物表17
A-BX WYZ_-O-(CH2)2-O-CH3H HH-O-(CH2)2-O-BrH HH-O-(CH2)2-O-ClH HH-O-(CH2)2-O-CF3H HH-O-(CH2)2-O-OCH3HHH-O-(CH2)2-O-BrH ClH-O-(CH2)2-O-ClH BrH-O-(CH2)2-O-ClH ClH-O-(CH2)2-O-ClH CH3H-O-(CH2)2-O-CH3H ClH-O-(CH2)2-O-ClCl HH-O-(CH2)2-O-ClOCH3 HH-O-(CH2)2-O-ClCH3 HH-O-(CH2)2-O-ClOC2H5 HH-O-(CH2)2-O-OCH3OCH3 HH-O-(CH2)2-O-CH3CH3 HH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3 HH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5 HH-O-(CH2)2-O-Br CH3 BrH-O-(CH2)2-O-Cl CH3 ClH-O-(CH2)2-O-CH3Br CH3H-O-(CH2)2-O-CH3Cl CH3H-O-(CH2)2-O-OCH3CH3 CH3H-O-(CH2)2-O-OC2H5CH3 CH3H-O-(CH2)2-O-OC3H7CH3 CH3H-O-(CH2)2-O-CH3CH3 CH3H-O-(CH2)2-O-Br Br CH3H-O-(CH2)2-O-Cl Cl CH3H-O-(CH2)2-O-CH3CH3 BrHA-B X WYZ_-O-(CH2)2-O-OCH3C2H5 CH3H
-0- (CH2) 2-0-OC2H5C2H5CH3H-O-(CH2)2-O-CH3 CH3OCH3H-O-(CH2)2-O-BrClCH3H-O-(CH2)2-O-BrCH3ClH-O-(CH2)2-O-ClCH3BrH-O-(CH2)2-O-CH3CH3ClH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3CH3H-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5CH3H-O-(CH2)2-O-C2H5CH3C2H5H-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5C2H5H-O-(CH2)2-O-C2H5CH3ClH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5ClH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3BrH-O-(CH2)2-O-C2H5C2H5BrH-O-(CH2)2-O-C2H5ClCH3H-O-(CH2)2-O-C2H5BrCH3H-O-(CH2)2-O-C2H5ClClH-O-(CH2)2-O-C2H5BrBrH-O-(CH2)2-O-C2H5ClBrH-O-(CH2)2-O-C2H5BrClH-O-(CH2)2-O-OCH3CH3ClH-O-(CH2)2-O-OCH3C2H5ClH-O-(CH2)2-O-OC2H5CH3ClH-O-(CH2)2-O-OC2H5C2H5ClH-O-(CH2)2-O-ClOCH3CH3H-O-(CH2)2-O-ClOC2H5CH3H-O-(CH2)2-O-CH3CH3ClH-O-(CH2)2-O-ClHClCl-O-(CH2)2-O-CH3HCH3CH3-O-(CH2)2-O-CH3HClCH3-O-(CH2)2-O-BrHClCH3-O-(CH2)2-O-BrHCH3CH3-O-(CH2)2-O-ClHBrCH3A-B X WYZ_-O-(CH2)2-O-ClHClCH3-O-(CH2)2-O-CH3HBrCH3-O-(CH2)2-O- ClHCH3Cl-O-(CH2)2-O- CH3HHCH3
-O-(CH2)2-O-ClHHCH3-O-(CH2) 2-0-Br HHCH3-O-(CH2)2-O-CH3HHCl-O-(CH2)2-O-CH3HHBr-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3CH3-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3F-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3Cl-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH3Br-O-(CH2)2-O-CH3CH3HCl-O-(CH2)2-O-CH3CH3HBr-O-(CH2)2-O-ClClHBr-O-(CH2)2-O-CH3CH34-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-C2H5CH34-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-C2H5C2H54-Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-ClCH34—C1 一 C6H4 H-O-(CH2)2-O-ClC2H54- Cl_C6H4 H-O-(CH2)2-O-CH3HH4-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-CH3CH3H4-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-CH3HCH34-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-CH3CH3CH34-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-ClHH4-Cl_C6H4-O-(CH2)2-O-IHHH-O-(CH2)2-O-IHCH3H-O-(CH2)2-O-I CH3HH-O-(CH2)2-O-I C2H5HH-O-(CH2)2-O-CH3HHI-O-(CH2)2-O-CH3HCH3I-O-(CH2)2-O-I CH3CH3H-O-(CH2)2-O-I C2H5CH3H-O-(CH2)2-O-I CH3ClHA-B X WYZ_-O-(CH2)2-O-I C2H5ClH-O-(CH2)2-O-I ClCH3H-O-(CH2)2-O-I HCH3CH3-O-(CH2)2-O-CH3HIH-O-(CH2)2-O-C2H5HIH-O-(CH2)2-O-CH3CH3IH-O-(CH2)2-O-C2H5CH3IH
-O-(CH2)2-O- C2H5 C2H5 IH-O-(CH2)2-O- ClCH3 IH-O-(CH2)2-O- ClC2H5 IH-O-(CH2)2-O- CH3 HICH3-O-(CH2)2-O- CH3CH3 HI-O-(CH2)2-O- IHHCH3表18 :W、X、Y 和Z如表17中所述A-B = 4，-O-CH2-CHCH3-O-表19 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 4，-O-CHCH3-CHCH3-O-表20 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 4，-O-(CH2)3-0-表21 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 4，-O-CHCH3-(CH2)2-O-表22 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 4，-0-CHCH3-CH2-CHCH3-0-表23 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 4，-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-表24 :W、X、Y禾Π Z如表17中所述 表25 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3，-0- (CH2) 2_0_表26 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3，-O-CH2-CHCH3-O-表27 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3，-O-CHCH3-CHCH3-O-表28 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3，-0- (CH2) 3_0_表29 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3' -O-CHCH3-(CH2)2-O-表30 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3，-0-CHCH3-CH2-CHCH3-0-表31 :W、X、Y和Z如表17中所述A-B = 3，-O-CH2-C(CH3)2-CH2-O-表32 :W、X、Y和Z如表17中所述 以上列出的與式(II a)、( II b)、( II c)、( II d)和(II e)的提高作物植物相容 性化合物(“除草劑安全劑”)相關(guān)的基團(tuán)的優(yōu)選定義如下。m優(yōu)選代表數(shù)字O、1、2、3或4。A1優(yōu)選代表以下所示二價雜環(huán)基團(tuán)之一 η優(yōu)選代表數(shù)字O、1、2、3或4。A2優(yōu)選代表各自任選被甲基、乙基、甲氧羰基或乙氧羰基或烯丙氧基羰基取代的 亞甲基或亞乙基。R14優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異 丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、 仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基 氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。R15優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異 丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、 乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基 氨基、正丙基氨基或異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲 基氨基或二乙基氨基。R16優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基。R17優(yōu)選代表氫，各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁 基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、 甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基， 或者任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯 基。R18優(yōu)選代表氫，各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁 基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、 甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基， 或者任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯 基，或者與R17—起代表任選被甲基、乙基、呋喃基、苯基、一個稠合苯環(huán)取代或被兩個取代 基取代的基團(tuán)-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一，所述兩個取代基與和它們所連 接的C原子一起形成5或6元碳環(huán)。R19優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、 乙基、正丙基或異丙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。R2tl優(yōu)選代表氫，任選被羥基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。R21優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、 乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基 或苯基。X1優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、 仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、 甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。X2優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁 基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲 基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。X3優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁 基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲 基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。t優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。ν優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2或3。R22優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。R23優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。R24優(yōu)選代表氫，各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取 代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙 氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或 異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或 異丙基氨基、正丁基氨基、異丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨 基，或者各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán) 戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫 基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基。R25優(yōu)選代表氫，各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧 基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，各自任選被氰基、氟、氯或 溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或者各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正 丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。R26優(yōu)選代表氫，各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧 基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，各自任選被氰基、氟、氯或 溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基 或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或者任選被硝基、氰 基、氟、氯、溴、甲基、 乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙 氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基，或者與R25 —起代表各自任選被甲 基或乙基取代的丁 -1，4- 二基(1，3-亞丙基)、戊-1，5- 二基、1-氧雜丁 -1，4- 二基或3-氧 雜戊-1，5-二基。X4優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒓柞；?、氨磺?；⒘u基、氨基、氟、氯、 溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。X5優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒓柞；?、氨磺酰基、羥基、氨基、氟、氯、 溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧 基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(II a)化合物的實例列于下表中。表式(II a)化合物的實例極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(II b)化合物的實例列于下表中。 表式(II b)化合物的實例 極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(II c)化合物的實例列于下表中。 表式(II c)化合物的實例 極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(II d)化合物的實例列于下表中。 表式(II d)化合物的實例 極特別優(yōu)選作為本發(fā)明的除草劑安全劑的式(II e)化合物的實例列于下表中。 表式(II e)化合物的實例 最優(yōu)選作為改善作物植物相容性的化合物[組分(b’)]有解草酯、解草唑、雙苯 噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、芐草隆、香草隆、哌草丹及化合物II Θ-5和II e-11, 特別強(qiáng)調(diào)解草酯和吡唑解草酯。用作本發(fā)明的安全劑的通式(II a)化合物是已知化合物，并且/或者可通過本身 已知的方法制備(參見 W0-A-91/07874、W0-A-95/07897)。用作本發(fā)明的安全劑的通式(II b)化合物是已知化合物，并且/或者可通過本身 已知的方法制備(參見EP-A-191736)。用作本發(fā)明的安全劑的通式(II c)化合物是已知化合物，并且/或者可通過本身 已知的方法制備(參見 DE-A-2218097、DE-A-2350547)。用作本發(fā)明的安全劑的通式(II d)化合物是已知化合物，并且/或者可通過本身 已知的方法制備(參見 DE-A-19621522/US-A-6235680)。用作本發(fā)明的安全劑的通式(II e)化合物是已知化合物，并且可通過本身已知的 方法制備(參見 W0-A-99/66795/US-A-6251827)。均包括一種式(I)活性化合物和上述定義的安全劑之一的本發(fā)明的選擇性除草 結(jié)合物的實例列于下表中。表本發(fā)明的結(jié)合物的實例
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)上文定義的通式(I)化合物與上述(b’ )組的安全劑(解毒 劑)的活性化合物結(jié)合物兼具非常好的有益植物相容性和較高的除草活性，可在多種作物 中——特別是谷物(尤其是小麥)，以及大豆、馬鈴薯、玉米和稻中——用于選擇性防治雜草。本發(fā)明中應(yīng)當(dāng)認(rèn)為出人意料的是，眾多已知的能對抗除草劑對作物破壞作用的已 知安全劑或解毒劑中，特別是上述(b’)組的化合物適于——幾乎完全地——消除取代的環(huán) 狀酮烯醇對作物植物的破壞作用，而同時未對除雜草活性產(chǎn)生任何嚴(yán)重的不利影響。本發(fā)明可強(qiáng)調(diào)的是(b’ )組的特別優(yōu)選和最優(yōu)選的結(jié)合組分具有特別有利的藥 效，特別是用于谷類植物如小麥、大麥和黑麥，例如以及玉米和稻等作物植物的溫和處理的 藥效。例如根據(jù)方法(A)，使用N-[(4-氯-2，6-二甲基)苯基乙酰基]氨基_4，4，_亞 丙基二氧基環(huán)己羧酸乙酯作為原料，本發(fā)明方法的過程可表示為以下反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法出)，使用0-[(2-氯_6-甲基)苯基乙酰基]-1-羥基-4，4’_亞乙 基二氧基環(huán)己羧酸乙酯作為原料，本發(fā)明方法的過程可表示為以下反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(Ca)，使用8，8’ -亞乙基二氧基-3-[(4_氯-2，6_ 二甲基)苯 基]-1-氮雜螺[4，5]癸_2，4-二酮和新戊酰氯作為原料，本發(fā)明方法的過程可表示為以下
反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(C)(變型方案β)，使用8，8’_亞丙基二氧基-3-[(2，4_ 二氯)苯 基]-1-氧雜螺[4，5]_癸-2，4-二酮和乙酸酐作為原料，本發(fā)明方法的過程可表示為以下 反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(D)，使用8，8，-亞丙基二氧基-3-[(2，4_ 二氯-6-甲基)苯 基]-1-氮雜螺[4，5]癸-2，4-二酮和氯代甲酸乙酯作為原料，本發(fā)明方法的過程可表示如 下 例如根據(jù)方法(E)，使用8，8，_亞乙基二氧基-3_[(2，4，6-三甲基)苯基]-1-氧 雜螺[4，5]癸-2，4-二酮和氯代一硫代甲酸甲酯作為原料，反應(yīng)的過程可表示為以下反應(yīng) 路線 例如根據(jù)方法(F)，使用8，8，_亞丙基二氧基-3_[(2，4，6-三甲基)苯基]-1-氮 雜螺[4，5]癸_2，4-二酮和甲磺酰氯作為原料，反應(yīng)的過程可表示為以下反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(G)，使用8，8，-亞丙基二氧基-3-[(2，4_ 二氯-6-甲基)苯 基]-1-氧雜螺[4，5]癸-2，4-二酮和2，2，2_三氟乙基甲硫代膦酰氯作為原料，反應(yīng)的過
程可表示為以下反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(H)，使用8，8’_亞乙基二氧基-3_[(2，3，4，6-四甲基)苯基]-1-氮 雜螺[4，5]癸-2，4-二酮和NaOH作為組分，本發(fā)明方法的過程可表示為以下反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(I)(變型方案α)，使用8，8，-亞乙基二氧基-3-[(2，4，5_三甲 基)苯基]-1-氧雜螺[4，5]癸_2，4-二酮和異氰酸乙酯作為原料，反應(yīng)的過程可表示為以
下反應(yīng)路線 例如根據(jù)方法(I)(變型方案β)，使用8，8，-亞乙基二氧基-3-[(2，4，6_三甲 基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸-2，4_ 二酮和二甲基氨基甲酰氯作為原料，反應(yīng)的過程可表
示為以下路線 本發(fā)明方法(A)所需的作為原料的式(II )化合物是新化合物， 其中A、BjQ2IXl Z 禾口 R8 定義如上。例如當(dāng)式(X VI )的氨基酸衍生物被式(X W )的取代的苯基乙酸衍生物?；瘯r (Chem. Reviews 52,237-416(1953) ；Bhattacharya, Indian J. Chem.互，341—5，1968)，或者 當(dāng)式(XVDI)的酰基氨基酸被酯化時(Chem. Ind. (London) 1568 (1968))，可獲得式(II )的
?；被狨?， 其中A、B、Q1和Q2和R8定義如上， 其中W、Χ、Υ和Z定義如上，并且U代表由用于激活羧酸的試劑引入的離去基團(tuán)，所述用于激活羧酸的試劑例如羰 基二咪唑、碳二亞胺類(例如二環(huán)己基碳二亞胺)、磷酸化試劑(例如P0C13、B0P_C1)、鹵化
試劑例如亞硫酰氯、草酰氯、光氣或氯代甲酸酯， 其中
Α,ΒΑ^Ο^ΙΧ,Υ和 Z 定義如上。式(X VDI)化合物是新化合物， 其中Α,ΒΑ^Ο^ΙΧ,Υ和 Z 定義如上。例如當(dāng)式(XIX)的1-氨基環(huán)己羧酸根據(jù)例如Schotten-Baumann (Organikum，VEB Deutscher Verla gderffissenschaften,Berlin I977，第 5O5 頁)被式(XVD)的取代的苯
基乙酸衍生物?；瘯r，可獲得式(XVDI)化合物 其中AJaQ1和Q2定義如上， 其中U、W、X、Y和Z定義如上。一些式(XVn)化合物是已知的，并且/或者它們可通過本申請開篇處引用的公開 出版物中所述的已知方法制備。一些式(Χ VI)和(XIX)化合物是新化合物，并且它們可通過已知方法制備(參見 例如 Compagnon，Ann. Chim. (Paris) [14]旦，第 11-22 頁、23-27 頁(1970)，L. Munday，J. Chem. Soc. 4372 (1961) ；J. Τ. Eward, C. Jitrangeri，Can. J. Chem. 53, 3339 (1975))。此外，上述方法(A)中使用的原料式(II )化合物可通過式(XX)的1-氨基環(huán)己 腈類與式(XVD)的取代的苯基乙酸衍生物反應(yīng)生成式(XXI)化合物然后使其進(jìn)行酸式醇 解來制備 其中A、BjQ2IXl Z 禾口 R8 定義如上， 其中A、B、Q1和Q2定義如上， 其中U、W、X、Y和Z定義如上， 其中AJaQ^Q^IXaY和 Z 定義如上。式(XXI)化合物同樣是新化合物。一些式(XX)化合物是新化合物，并且可按照例 如EP-A-595 130中所述進(jìn)行制備。本發(fā)明方法⑶中所需的用作原料的式(III)化合物是新化合物， 其中A、BjQ2IXl Z 禾口 R8 定義如上。其可通過理論上已知的方法以簡單的方式制備。例如當(dāng)式(XX II )的1-羥基環(huán)己羧酸酯被式(X W )的取代的苯基乙酸衍生物酰 化時，可獲得式(III)化合物(Chem. Reviews 52,237-416(1953)) 其中A、B、Q1、Q2 和 R8 定義如上， 其中U、W、X、Y和Z定義如上。式(XX II )的1-羥基-3-烷氧基環(huán)己基羧酸酯是新化合物。例如當(dāng)取代的1-羥 基-4，4’ -亞烷基二氧基環(huán)己腈在酸的存在下與醇——例如根據(jù)Pirmer——反應(yīng)，并且所 形成的1-羥基-4-氧代環(huán)己羧酸酯——在WO 99/16748 (例XXI-1)中已知——與二醇再 次酮縮醇化時，可獲得式(XX II )化合物。例如使4，4’ -亞烷基二氧基環(huán)己-1-酮與氫氰 酸反應(yīng)可獲得羥腈(參見WO 99/16748)。實施本發(fā)明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)和(J)還需要的原料式(IV)的 ?；u、式(V)的羧酸酐、式(VI)的氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯、式(νπ)的氯代單硫代甲 酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VDI)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和式(X)和(XI)的金屬 氫氧化物、金屬醇鹽或胺以及式(ΧΠ)的異氰酸酯以及式(XIII)的氨基甲酰氯以及式(XV) 的二醇通常是有機(jī)化學(xué)或無機(jī)化學(xué)中已知的化合物。一些式(XIV)化合物在WO 99/16748 中已知。此外，式(XVn)化合物由本申請開篇處所引用的專利申請中獲知，并且/或者它們可通過其中給出的方法制備。方法(A)的特征在于其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定義如上的式(II )化合物 在稀釋劑的存在下并且在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。適用于本發(fā)明的方法(A)中的稀釋劑為所有對參與該反應(yīng)的物質(zhì)惰性的有機(jī)溶 齊U。優(yōu)選使用烴類，例如甲苯和二甲苯，還有醚，例如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲 醚和二甘醇二甲醚，以及極性溶劑，例如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯 烷酮，以及醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。適用于實施本發(fā)明的方法(A)的堿(脫質(zhì)子劑)為所有常規(guī)質(zhì)子受體。優(yōu)選使 用堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化 鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，上述物質(zhì)也可在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下使用，所述相轉(zhuǎn)移催 化劑例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8-Cltl)銨) 或TDA 1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。還可以使用堿金屬，例如鈉或鉀。也可使用堿 金屬或堿土金屬的氨化物和氫化物，例如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣，以及堿金屬醇鹽，例如 甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。當(dāng)實施本發(fā)明的方法(A)時，反應(yīng)溫度可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般 在-75°C至200°C之間、優(yōu)選在_50°C至150°C之間的溫度下實施。本發(fā)明的方法(A)通常在大氣壓力下實施。當(dāng)實施本發(fā)明的方法(A)時，式(II )的反應(yīng)物成分和脫質(zhì)子堿的用量通常在等 摩爾量至約二倍摩爾量之間。然而也可使一種成分或另一種成分相對較多地過量(最高至 3摩爾)。方法(B)的特征在于其中A、B、Q^Q2、W、X、Y、Z和R8定義如上的式(III)化合物
在稀釋劑的存在下并且在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合。適用于本發(fā)明的方法(B)中的稀釋劑為所有對參與該反應(yīng)的物質(zhì)惰性的有機(jī)溶 齊U。優(yōu)選使用烴類，例如甲苯和二甲苯，還有醚，例如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲 醚和二甘醇二甲醚，以及極性溶劑，例如二甲基亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯 烷酮。還可以使用醇例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。適用于實施本發(fā)明的方法(B)的堿(脫質(zhì)子劑)為所有常規(guī)質(zhì)子受體。優(yōu)選使 用堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化 鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，上述物質(zhì)也可在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下使用，所述相轉(zhuǎn)移催 化劑例如氯化三乙基芐基銨、溴化四丁基銨、Adogen 464(=氯化甲基三烷基(C8-Cltl)銨) 或TDA 1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。還可以使用堿金屬，例如鈉或鉀。也可使用堿 金屬或堿土金屬的氨化物和氫化物，例如氨化鈉、氫化鈉和氫化鈣，以及堿金屬醇鹽，例如 甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。當(dāng)實施本發(fā)明的方法(B)時，反應(yīng)溫度可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般 在-75°C至200°C之間、優(yōu)選在_50°C至150°C之間的溫度下實施。本發(fā)明的方法(B)通常在大氣壓力下實施。
當(dāng)實施本發(fā)明的方法(B)時，式(II )的反應(yīng)物成分和脫質(zhì)子的堿的用量通常在 等摩爾量至約二倍摩爾量之間。然而也可使一種成分或另一種成分相對較大地過量(最高 至3摩爾)。
方法(Ca )的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物各自與式(IV)的羰基鹵化 物反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明的方法(Ca)的稀釋劑為所有對?；u惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴 類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4_四氫化萘；以及鹵代烴，例如二氯甲烷、三氯甲 烷、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯；以及酮，例如丙酮和甲基異丙基酮；以及醚，例如乙醚、四 氫呋喃和二噁烷；還有羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺、二甲 基亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u的水解穩(wěn)定性允許，則該反應(yīng)也可在水的存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明的方法(Ca )的反應(yīng)的酸結(jié)合劑為所有常規(guī)的酸受體。優(yōu)選使用叔 胺，例如三乙胺、吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)i^一烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬 烯(DBN)、HUnig堿和N，N-二甲基苯胺，以及堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣，以及堿 金屬和堿土金屬的碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物，例如氫氧 化鈉和氫氧化鉀。本發(fā)明的方法(Ca)的反應(yīng)溫度可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般 在-20°C至+150°C之間、優(yōu)選在0°C至100°C之間的溫度下實施。當(dāng)實施本發(fā)明的方法(Ca )時，式(I-1-a)至(I-2_a)的原料和式(IV)的羰基鹵 化物通常各自以近似相當(dāng)?shù)牧渴褂?。然而，也可使用相對較大程度過量(最多至5摩爾) 的羰基鹵化物。使用常規(guī)方法進(jìn)行后處理。方法(C β)的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物各自與式(V)的羧酸酐反 應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明的方法(Ci3)的稀釋劑優(yōu)選為當(dāng)使用?；u時同樣優(yōu)選的稀釋劑。 此外，也可使用過量的羧酸酐同時作為稀釋劑。方法(Ci3)中如果合適加入的適合的酸結(jié)合劑優(yōu)選為當(dāng)使用?；u時同樣優(yōu)選 的酸結(jié)合劑。本發(fā)明的方法(Ci3)的反應(yīng)溫度可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。該方法一般 在-20°C至+150°C之間、優(yōu)選在0°C至100°C之間的溫度下實施。當(dāng)實施本發(fā)明的方法(Ci3)時，式(I-1-a)至(I_2-a)的原料和式(V)的羧酸酐 通常各自以近似相當(dāng)?shù)牧渴褂谩Ｈ欢?，也可使用相對較大程度過量(最多至5摩爾)的羧 酸酐。使用常規(guī)方法進(jìn)行后處理。一般通過蒸餾或者通過用一種有機(jī)溶劑或用水洗滌除去稀釋劑和過量的羧酸酐 以及形成的羧酸。方法⑶的特征在于式(I-1-a)至(I-2-a)的化合物各自與式(VI)的氯代甲酸 酯或氯代甲酸硫酯反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑 的存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明的方法(D)的酸結(jié)合劑為所有常規(guī)的酸受體。優(yōu)選使用叔胺，例如 三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBN、HUnig堿和N，N- 二甲基苯胺，以及堿土金屬氧化物，例如氧 化鎂和氧化鈣，以及堿金屬和堿土金屬的碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金 屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。適用于本發(fā)明的方法(D)的稀 釋劑為所有對氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯惰性的 溶劑。優(yōu)選使用烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4_四氫化萘；以及鹵代烴，例如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯；以及酮，例如丙酮和甲基異丙基酮；以及 醚，例如乙醚、四氫呋喃和二噁烷；還有羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及腈，例如乙腈；以及強(qiáng) 極性溶劑，例如二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和環(huán)丁砜。當(dāng)實施本發(fā)明的方 法(D)時，反應(yīng)溫度可在相對較寬的范圍內(nèi)變化。反應(yīng)溫度一 般在-20°C至+100°C之間，優(yōu)選在0°C至50°C之間。本發(fā)明的方法(D)通常在大氣壓力下實施。當(dāng)實施本發(fā)明的方法(D)時，式(I-1-a)至(I-2_a)的原料和適合的式(VI)的氯 代甲酸酯或氯代甲酸硫酯通常各自以近似相當(dāng)?shù)牧渴褂?。然而，也可使一種成分或另一種 成分相對較大程度過量(最多至2摩爾)。使用常規(guī)方法進(jìn)行后處理。一般將沉淀出的鹽 去除并將剩余的反應(yīng)混合物通過在減壓下去除稀釋劑進(jìn)行濃縮。本發(fā)明的方法(E)的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物在稀釋劑的存在下 并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，各自與式(VII)化合物反應(yīng)。在制備方法(E)中，在0至120°C之間、優(yōu)選在20°C至60°C之間，每摩爾式(I_l_a) 至(I-2-a)的原料使用約1摩爾的式(ΥΠ)氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯。如果合適加入的適合的稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、砜、亞砜 以及鹵代烷。優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。如果在一種優(yōu)選的實施方案中，通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑例如氫化鈉或叔丁醇鉀來制 備式(I-1-a)至(I-2-a)的烯醇式鹽，則可免除另外加入酸結(jié)合劑。適用于方法(E)的堿為所有常規(guī)的質(zhì)子受體。優(yōu)選使用堿金屬氫化物、堿金屬醇 鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽或者氮堿?？勺鳛閷嵗峒暗挠袣浠c、甲醇 鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三乙胺、二芐基胺、二異丙基胺、吡啶、喹啉、二 氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和二氮雜雙環(huán)i^一烯(DBU)。該反應(yīng)可在大氣壓下或在提高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。使用常規(guī)方 法進(jìn)行后處理。本發(fā)明的方法(F)的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物各自與式(VDI)的 磺酰氯反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn) 行。在制備方法(F)中，在-20至150°C之間、優(yōu)選在0°C至70°C之間，每摩爾式 (I-1-a)至(I-2-a)的原料反應(yīng)約1摩爾的式(VDI)磺酰氯。方法(F)優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行。適合的稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、酮、羧酸酯、腈、砜、亞砜或 鹵代烴如二氯甲烷。優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷。在一種優(yōu)選的實施方案中，如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀) 來制備式(I-1-a)至(I-2-a)的烯醇式鹽，則可免除另外加入酸結(jié)合劑。如果使用酸結(jié)合劑，則其可為常規(guī)的無機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫化鈉、碳酸鈉、碳酸 鉀、吡啶和三乙胺。該反應(yīng)可在大氣壓下或在提高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。使用常規(guī)方法進(jìn)行后處理。本發(fā)明的方法(G)的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物各自與式(IX )的 磷化合物反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下 進(jìn)行。在制備方法(G)中，為獲得式(I-1-e)至(I-2_e)化合物，在_40至150°C之間、優(yōu) 選在-10°c至110°C之間，每摩爾式(I-1-a)至(I-2-a)化合物使用1至2摩爾、優(yōu)選1至 1.3摩爾式(IX)的磷化合物。方法(G)優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行。適合的稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、羧酸酯、鹵代烴、酮、酰胺、腈、 砜、亞砜等。優(yōu)選使用乙腈、二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。如果合適加入的適合的酸結(jié)合劑可為常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿，例如氫氧化物、碳酸 鹽或胺?？商峒暗膶嵗秊闅溲趸c、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。該反應(yīng)可在大氣壓下或在提高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。使用有機(jī) 化學(xué)中的常規(guī)方法進(jìn)行后處理。終產(chǎn)物優(yōu)選通過結(jié)晶、色譜純化或“減壓蒸餾(incipient distillation) ”——即在減壓下去除揮發(fā)性組分——進(jìn)行純化。本發(fā)明的方法(H)的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物各自與式⑴的金 屬氫氧化物或金屬醇鹽或者式(XI)的胺反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行。適用于本發(fā)明的方法(H)的稀釋劑優(yōu)選為醚例如四氫呋喃、二噁烷、乙醚，或者醇 例如甲醇、乙醇、異丙醇，以及水。本發(fā)明的方法(H) —般在大氣壓下進(jìn)行。反應(yīng)溫度一般 在-20°C至100°C之間，優(yōu)選在0°C至50°C之間。本發(fā)明的方法(I)的特征在于式(I-1-a)至(I-2_a)的化合物各自(I α )與式 (XD )的化合物反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行并且如果合適在催化劑的存 在下進(jìn)行；或者(Ιβ)與式(XIII)的化合物反應(yīng)，該反應(yīng)如果合適在稀釋劑的存在下進(jìn)行 并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下進(jìn)行。在制備方法(Ια)中，在0至100°C之間、優(yōu)選在20至50°C之間，每摩爾式(I-1-a) 至(I-2-a)的原料使用約1摩爾的式(ΧΠ)的異氰酸酯。方法(I α )優(yōu)選在稀釋劑存在下進(jìn)行。適合的稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑，例如芳香烴、鹵代烴、醚、酰胺、腈、砜或亞砜。如果合適，可加入催化劑以促進(jìn)反應(yīng)。極有利地適于使用的催化劑為有機(jī)錫化合 物，例如二月桂酸二丁錫。該反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。在制備方法(Ιβ)中，在0至150°C之間、優(yōu)選在20至70°C之間，每摩爾式(I-1-a) 至(I-2-a)的原料使用約1摩爾的式(XIII)的氨基甲酰氯。如果合適加入的適合的稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、羧酸酯、腈、酮、 酰胺、砜、亞砜或鹵代烴。優(yōu)選使用二甲基亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。在一種優(yōu)選的實施方案中，如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀) 來制備式(I-1-a)至(I-2-a)的烯醇式鹽，則可免除另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，則其可為常規(guī)的無機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫化鈉、碳酸鈉、碳酸 鉀、三乙胺或吡啶。該反應(yīng)可在大氣壓下或在提高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。使用常規(guī)方 法進(jìn)行后處理。在制備方法(J)中，在-50至250°C之間、優(yōu)選在0°C至150°C之間，每摩爾式 (I-1-a)至(I-1-g)或(I-2-a)至(I-2-g)化合物使用最多至50摩爾、優(yōu)選1至10摩爾式 (XVI)的二醇。適合的稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑，例如芳香烴、鹵代烴、醚、酯、酰胺、腈、砜或亞 砜。如果合適，可加入催化劑以促進(jìn)反應(yīng)。極有利地適于使用的催化劑為酸，例如對甲 苯磺酸、濃硫酸，以及路易斯酸，例如醚合三氟化硼。該反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。脫水條件可通過共沸去除水和通過加入適合的脫水劑例如原甲酸酯、二甲氧基丙 烷以及分子篩來實現(xiàn)。使用常規(guī)方法進(jìn)行后處理。所述活性化合物/活性化合物結(jié)合物由于兼具良好的植物耐受性和對溫血動物 有利的毒性以及良好的環(huán)境耐受性，適用于保護(hù)植物和植物器官、提高產(chǎn)率、改善采收物的 質(zhì)量以及防治有害動物，特別是農(nóng)業(yè)、園藝、動物飼養(yǎng)、森林、公園和休閑設(shè)施、貯存產(chǎn)品和 材料保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中遇到的昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲、線蟲和軟體動物。其可優(yōu)選用作 植物保護(hù)劑。它們對通常敏感和抗性物種以及全部或某些發(fā)育階段具有活性。上述害蟲包 括風(fēng)目(Anoplura) (Phthiraptera),例如畜 Il 屬(Damalinia spp.)、血 Il 屬 (Haematopinus spp.)、毛風(fēng)屬(Linognathus spp.)、風(fēng)屬(Pediculus spp.)、嚼風(fēng)屬 (Trichodectes spp.)。蛛形綱(Arachnida)，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤癭螨(Aceria sheldoni)、刺皮癭螨屬(Aculops spp.)、針刺癭螨屬(Aculus spp.)、花蝶屬(Amblyomma spp.)、銳緣蝶屬(Argas spp.)、牛蝶屬(Boophilus spp.)、短須螨屬(Brevipalpus spp.)、 H Ι 蟲菌(Bryobia praetiosa)、皮蟲葡屬(Chorioptes spp.)、雞皮束(J ^ (Dermanyssus gallinae) >^nBf iliM (Eotetranychus spp·)、梨上; 蟲薄(Epitrimerus pyri)、真卩十蟲薄屬 (Eutetranychus spp.)、瘦螨屬(Eriophyes spp·)、半附線螨屬(Hemitarsonemus spp·)、 璃目艮蝶屬(Hyalomma spp.)、硬蝶屬(Ixodes spp·)、黑寡婦卿蛛(Latrodectus mactans)、 Metatetranychus spp.、/」、爪蟲葡屬(Oligonychus spp.)、純緣 _ 屬(Ornithodoros spp·)、 全爪螨屬(Panonychus spp.)、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、側(cè)多食跗線螨 (Polyphagotarsonemus latus) > ^ M (Psoroptes spp.)、扇頭 _ 屬(Rhipicephalus spp.)、根螨屬(Rhizoglyphus spp.)、擠螨屬(Sarcoptes spp.)、中東金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、￡付線蟲葡屬(Tarsonemus spp.)、卩十蟲葡屬(Tetranychus spp. ) > Vasates Iycopersici0雙殼軟體動物(Bivalva)綱，例如，Dreissena spp.。唇足目(Chilopoda)，例 如，地蜈蚣屬(Geophilus spp. )、Scutigeraspp.。
銷翅目(Coleoptera)，例如，菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、樣麗金 龜屬(Adoretus spp·)、楊樹螢葉甲(Agelastica alni)、口口甲屬(Agriotes spp.)、馬 鈴薯魚思角金龜(Amphimallon solstitialis)、家具竊蠹(Anobium punctatum)、星天 牛屬(Anoplophora spp.)、花象屬(Anthonomus spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、 阿鰓金龜屬(Apogonia spp. )、Atomaria spp.、毛皮蠹屬(Attagenus spp.)、惡條豆 象(Bruchidius obtectus)、豆象屬(BruGhus spp.)、龜象屬(Ceuthorhynchus spp.)、 Cleonus mendicus、寬胸口口頭蟲屬(Conoderus spp.)、根頸象屬(Cosmopolites spp.)、 褐新 西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealmdica)、象蟲屬(Curculio spp.)、楊干隱喙 象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹屬(Dermestes spp·)、葉甲屬(Diabrotica spp·)、 食植票瓜蟲屬(Epilachna spp.)、Faustinuscubae、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、漂 異爪蔴金龜(Heteronychusarator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜猜葉象(Hypera postica)、Hypothenemus spp.、甘蔴大褐齒爪鰓金
(Lachnosterna consanguinea)Λ ^ W ￥ ^ (Leptinotarsadecemlineata) Λ 禾§ |艮 象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒 _ 象屬(Lixus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、 油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鰓角金龜(Melolontha melolontha)、 Migdolusspp.、墨天牛屬(Monochamus spp. )、Naupactus xanthographus、黃蟲朱甲(Niptus hololeucus)、椰蟲主犀金龜(Oryctes rhinoceros)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、 黑葡萄耳象(Otiorrhynchussulcatus)、小青花金龜(Oxycetonia jucunda)、辣根猿葉 蟲(Phaedoncochleariae)、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga spp·)、日本弧麗金龜(Popillia japonica)、Premnotrypes spp.、油菜金頭 fe 甲(Psylliodes chrysocephala)、蟲朱甲屬 (Ptinus spp·)、暗色票瓜蟲(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象 屬(Sitophilus spp·)、尖隱_象屬(Sphenophorus spp·)、蓮干象屬(Sternechus spp·)、 Symphyletes spp·、黃粉蟲(Tenebriomolitor)、擬谷盜屬(Tribolium spp·)、斑皮蠹屬 (Trogoderma spp.)、籽象屬(Tychius spp.)、脊虎天牛屬(Xylotrechus spp.)、距步甲屬 (Zabrusspp.)0彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬(Aedesspp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、 I^M^^C (Bibio hortulanus) λ tl 3k M M (Calliphoraerythrocephala) λ ft Φ ^ η $ 蟲黽(Ceratitis cap it at a)、金蟲黽屬(Chrysomyia spp.)、維蟲黽屬(Cochliomyia spp.)、 Cordylobiaanthropophaga、(Culex spp.) λ^MM (Cuterebra spp. )、 _大實 蟲黽(Dacus oleae)、人膚蟲黽(Dermatobia hominis)、果蟲黽屬(Drosophila spp·)、廁蟲黽屬 (Fannia spp.)、胃蟲黽屬(Gastrophilusspp.)、漂蟲黽屬(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、 皮蠅屬(Hypodermaspp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、家蠅屬 (Musca spp.)、綠蝽屬(Nezara spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、藜泉蟲黽(Pegomyia hyoscyami)、草禾中蟲黽屬(Phorbia spp.)、螫蟲黽屬(Stomoxys spp.) Λ^ Μ (Tabanus spp.) Λ Tannia spp.、|^#、|、| (Tipula paludosa)。腹足綱(Gastropoda)，例如，Arionspp.、雙臍螺屬(Biomphalariaspp.)、小泡螺屬(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蟲咼屬(Galbaspp.)、椎實螺屬(Lymnaea spp.)、釘 螺屬(Oncomelania spp.)、玻 白螺屬(Succinea spp.)。蠕蟲綱(Helminths)，例如，十二指 腸鉤口線蟲(Ancylostomaduodenale)、斯里 蘭卡鉤 口線蟲(Ancylostoma ceylanicum)、巴西鉤 口線蟲(Acylostoma braziliensis)、 鉤□線蟲屬(Ancylostoma spp.)、<以弓|蟲回線蟲(Ascaris lubricoides)、蟲回蟲屬(Ascaris spp.)、馬來布魯線蟲(Brugia malayi)、帝汶布魯線蟲(Brugia timori)、仰口線蟲 屬(Bunostomum spp.)、夏桕特線蟲屬(Chabertia spp.)、枝睪吸蟲屬(Clonorchis spp.)、古桕線蟲屬(Cooperia spp.)、雙腔吸蟲屬(Dicrocoelium spp.)、絲狀網(wǎng)尾線 蟲(Dictyocaulus filaria)、闊節(jié)裂頭絳蟲(Diphyllobothrium latum)、麥地那龍線 蟲(Dracunculusmedinensis)、細(xì)粒棘球絳蟲(Echinococcus granulosus)、多房棘球 絳蟲(Echinococcus multilocularis)、螺形住腸燒蟲(Enterobiusvermicularis)、 Faciola spp.、血毛線蟲屬(Haemonchus spp.)、異剌線蟲屬(Heterakis spp.)、矮小 嚙殼絳蟲(Hymenol印is nma)、豬圓線蟲屬(Hyostrongulus spp.)、羅阿羅阿線蟲 (Loa Loa)、細(xì)頸線蟲屬(Nematodirus spp·)、結(jié)節(jié)線蟲屬(Oesophagostomum spp·)、后 睪吸蟲屬(Opisthorchis spp.)、旋盤尾絲蟲(Onchocerca volvulus)、奧斯脫線蟲屬 (Ostertagia spp.)、并殖吸蟲屬(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏類圓線 蟲(Strongyloides fuelleborni)、獎類圓線蟲(Strongyloides stercoralis)、獎圓線 蟲屬(Stronyloidesspp·)、牛帶絳蟲(Taenia saginata)、豬帶絳蟲(Taenia solium)、 旋毛形線蟲(Trichinella spiralis)、本地毛形線蟲(Trichinellmativa)、株布氏 旋毛蟲(Trichinella britovi)、南方旋毛蟲(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圓線蟲屬(Trichostrongulus spp·)、Trichuris trichuria、班氏吳策 線蟲(Wuchereria bancrofti)。此外，也可防治原生動物，例如艾美蟲(Eimeria)。異翅目(Heteroptera)，例如，南瓜緣蝽(Anasa tristis)、擬麗蝽屬 (Antestiopsis spp·)、土長蟲舂屬(Blissus spp·)、俊盲蟲舂屬(Calocoris spp·)、 Campylomma livida、異背長蟲舂屬(Caveleriusspp·)、臭蟲屬(Cimex spp·)、Creontiades dilutus、古月椒緣蟲春(Dasynuspiperis) Λ Dichelops furcatus、厚氏長棒網(wǎng)蟲春(Diconocoris hewetti)、棉紅蝽屬(Dysdercus spp.)、美洲蝽屬(Euschistus spp.)、扁盾蝽屬 (Eurygaster spp·)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、禾§ 緣蟲舂屬(Leptocorisa spp.)、葉喙緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽屬(Lygus spp.)、蔗黑長蝽 (Macropes excavatus)、盲蟲舂禾斗(Miridae)、綠蟲舂屬、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮 蟲舂(Piesmaquadrata)、壁蟲舂屬(Piezodorus spp·)、棉偽斑腿盲蟲舂(Psallusseriatus)、 Pseudacysta persea、 ^ _ 屬(Rhodnius spp.)、 pJ pJ "g ^ (Sahlbergella singularis)、M _ 屬(Scotinophora spp.)、_ M 網(wǎng) _ (Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、錐獵蝽屬(Triatomaspp.) □同翅目(Homoptera)，例如，無網(wǎng)長管蟲牙屬(Acyrthosipon spp. )、Aeneolamia spp.、隆脈木風(fēng)屬(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔴粉風(fēng)屬(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、ft果葉蝶屬(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、腎 圓盾蚧屬(Aonidiellaspp·)、蘇聯(lián)黃粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜屬(Aphis spp)、葡萄葉蟬(Arboridia apicalis)、小圓盾 蚧屬(Aspidiella spp·)、圓盾蚧屬(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、前溝無網(wǎng)蟲牙(Aulacorthumsolani)、Bemisia spp.、李短尾蟲牙 (Brachycaudus helichrysii) Λ Brachycolus spp.、甘藍(lán)蟲牙(Brevicoryne brassicae)、/j、 H^iMli (Calligypona marginata) Λ Carneocephala fulgid&、"^胃㈱(Ceratovacuna lanigera)(Cercopidae) λ^η^Μ (Ceroplastes spp.丁蟲牙(Chaetosiphon
fragaefolii)、 雪階(Chionaspis tegalensis) λ ^ § Pf 單(Chlorita onukii)、 核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圓盾蚧(Chrysomphalusficus)、玉米 葉蟬(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、軟蚧屬(Coccus spp.)、荼薦隱瘤蚜 (Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾 階屬(Diaspis spp.)、履綿階屬(Drosicha spp.)、西圓尾蟲牙屬(Dysaphis spp.)、灰 粉階屬(Dysmicoccus spp.)、小綠葉蝶屬(Empoasca spp.)、綿蟲牙屬(Eriosomaspp.)、 Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉階(Geococcus coffeae)、假桃 __ 口十 單(Homalodisca coagulata) ,WXJ^^S (Hyalopterus arundinis) Λ Oi ^ ^ M (Icerya spp.)、>t _ 口十 單 (Idiocerus spp.)、@ _ 口十電單 (Idioscopus spp. 風(fēng)(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp·、販盾階屬(Lepidosaphes spp·)、蘿卜 蟲牙(Lipaphis erysimi)、長管蟲牙屬(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高梁 蟲牙(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麥無網(wǎng)蟲牙(Metopolophium dirhodum)、 Μ^ΨΜΜ^ (Monellia costalis) Λ Monelliopsis pecanis^^^M (Myzus spp.)、 萵苣衲長管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾葉蟬屬(N印hotettix spp.)、褐飛 風(fēng)(Nilaparvata lugens)、Oncometopiaspp.、Orthezia praelonga、楊梅緣粉風(fēng) (Parabemisia myricae)、Paratrioza spp. λ Jn M M (Parlatoria spp.) λ ^ ^ M (Pemphigusspp.)、玉米錯蝶(Peregrinus maidis)、綿粉階屬(Phenacoccus spp.)、楊平 翅綿蟲牙(Phloeomyzus passerinii)、忽布撫蟲牙(Phorodon humuli)、Phylloxera spp.、 蘇鐵褐點并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀紋粉蚧屬(Plmococcus spp.)、梨形原 綿階(Protopulvinariapyriformis)、桑白盾階(Pseudaulacaspis pentagona)、粉階 屬(Pseudococcus spp·)、木風(fēng)屬(Psylla spp·)、金小蜂屬(Pteromalusspp· )、Pyrilla spp.、笠圓盾階屬(Quadraspidiotus spp.)、Quesadagigas、平剌粉階屬(Rastrococcus spp.) λ 溢管蟲牙屬(Rhopalosiphumspp·)、漂盜階屬(Saissetia spp·)、Scaphoides titanus、*二I蟲牙(Schizaphis graminum)、蘇I失束(Selenaspidusarticulatus)、 長唇基飛風(fēng)屬(Sogata spp.)、白背飛風(fēng)(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、 Stictocephala festina、TenalapharamalayensiTinocallis c&ry&efoli&e、/^月單 屬(Tomaspis spp.)、聲蟲牙屬(Toxoptera spp.)、 室㈱Ml (Trialeurodes vaporariorum)、 yMIUS (Trioza spp.)、/]、口十 單 (Typhlocyba spp.) λ^Μ^Μ (Unaspis spp.)、Viteus vitifolii。膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬(Diprion spp·)、實葉蜂屬(Hoplocampa spp·)、毛蟲義屬(Lasius spp.)、小家蟲義(Monomoriumpharaonis)、古月蜂屬(Vespa spp.)。等足目(Isopoda)，例如，鼠婦(Armadillidium vulgare)、櫛水風(fēng)(Oniscus asellus)、球鼠婦(Porcellio scaber)。等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬(Reticulitermesspp·)。
鱗翅目(L印idoptera)，例如，桑劍紋夜蛾(Acronicta major)、煩夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎屬(Agrotis spp·)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜 _ 屬(Anticarsia spp.)、BarathrabrassicaeΛ 豐帛潛 _ (Bucculatrix thurberiella)、 ^ 尺■ (Bupaluspiniarius)、0 胃· _ (Cacoecia podana)、Capua reticul&h&、 果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟屬(Chilo spp.)、楸色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、 Cnaphalocerus spp.、士矣及金岡Ij 占(Earias insulana)、地中海粉斑蟲冥(Ephestia kuehniella)、黃毒娥(Euproctis chrysorrhoea)、切豐艮蟲屬(Euxoa spp·)、臟切夜娥屬 (Feltia spp·)、大錯螟(Galleria mellonella)、Helicoverpaspp.、實夜蛾屬(Heliothis spp.)、褐織蛾(Hofmannophilapseudospretella)、荼 長卷蛾(Homona magnanima)、蘋 果巢蛾(Hyponomeuta padella)、貪夜蛾屬(Laphygma spp.)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、參錄果冬夜娥(Lithophaneantennata)、豆白隆切豐艮蟲(Loxagrotis albicosta)、毒蛾屬(Lymantria spp·)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、甘藍(lán)夜 蛾(Mamestra brassicae)、禾§ 毛腔夜蛾(Mocis repanda)、粘蟲(Mythimnaseparata)、 Oria spp.、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、紅鈴麥蛾 (Pectinophora gossypiella)、桔潛蛾(Phyllocnistiscitrella)、菜粉蝶屬(Pieris spp.) λ 菜蛾(Plutellaxylostella)、斜紋夜蛾屬(Prodenia spp· )、Pseudaletia spp·、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾 屬(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾 (Tineola bisselliella)、櫟綠卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾屬(Trichoplusia spp.)。直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、東方蜚蠊(Blatta orientalis) ^iiHtt (Blattella germanica) Λ^ Μ (Gryllotalpa spp.) ,SjWMM^ (Leucophaea maderae)、飛蟲皇屬(Locusta spp·)、漂蟲皇屬(Melanoplus spp·)、美洲大爐 (Periplanetaamericana) Λ^^ (Schistocerca gregaria) 0蚤目(Siphonaptera)，例如，角葉蚤屬(Ceratophyllusspp.)、印鼠客蚤 (Xenopsylla cheopis)0綜合目(Symphyla)，例如，Scutigerella immaculata。綴翅目(Thysanoptera)，例如，稻莉馬(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、網(wǎng)薊馬屬(Heliothrips spp.)、溫室條籬薊 馬(Hercinothrips femoralis)、葡萄薊馬(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬薊馬屬 (Scirtothripsspp.) Λ Taeniothrips cardamoni、 J 馬屬(Thrips spp.)。綴尾目(Thysannra)，例如，衣魚(Lepisma saccharina)。植物寄生線蟲包括，例如，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)、傘滑刃線 蟲屬(Bursaphelenchus spp.)、起絨草蓮線蟲(Ditylenchusdipsaci)、球異皮線 蟲屬(Globodera spp.)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、長針線蟲屬(Longidorus spp.)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogynespp.)、短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)、相似 穿孔線蟲(Radopholussimilis)、毛剌線蟲屬(Trichodorus spp.)、半穿剌線蟲 (Tylenchulussemipenetrans)、劍線蟲屬(Xiphinema spp·)。如果合適，本發(fā)明的化合物/活性化合物結(jié)合物也可以一定濃度或施用率用作除草劑、安全劑、生長調(diào)節(jié)劑，或者用作改善植物特性的藥劑，或者用作殺微生物劑，例如殺真 菌劑、抗霉劑、殺細(xì)菌劑、殺病毒劑(包括抵抗類病毒的藥劑)或用作抵抗MLO(類支原體) 和RLO(類立克次氏體)的藥劑。如果合適，它們也可用作合成其它活性化合物的中間體或 前體。所有的植物及植物部位均可依據(jù)本發(fā)明予以處理。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為 所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作 物植物)。作物植物可為可通過常規(guī)育種和優(yōu)選法或者通過可由常規(guī)育種和優(yōu)選法獲得的 植物或者通過生物技術(shù)和遺傳工程方法或通過前述方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因 植物，也包括受植物種苗權(quán)保護(hù)或不受其保護(hù)的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為植 物所有的地上及地下部位及器官，例如芽、葉、花和根，可提及的實例為葉、針葉、莖、干、花、 子實體、果實、種子、根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物以及無性與有性繁殖物，例如 插枝、塊莖、根莖、分株和種子。根據(jù)本發(fā)明的使用活性化合物/活性化合 物結(jié)合物對植物和植物部位進(jìn)行的處 理，通過常規(guī)處理方法直接進(jìn)行或者通過使化合物作用于其所處環(huán)境、生境或儲存空間來 實現(xiàn)，所述常規(guī)處理方法例如浸液、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂抹、注射，并且，對于繁殖材 料，尤其是種子，還可包衣一層或多層。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、 可濕性粉劑、水基和油基懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、可溶性顆粒劑、撒施顆粒 齊 、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然材料、經(jīng)活性化合物浸漬的合成材料、肥料、以及 聚合物中的微膠囊劑。這些制劑以已知的方式制成，例如將活性化合物/活性化合物結(jié)合物與稀釋劑混 合，即，與液體溶劑和/或固體載體混合，同時可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散 劑和/或發(fā)泡劑。如果所用稀釋劑為水，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。合適的液體溶劑主要 有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂族烴，例如氯 苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾分、礦物油和植物油；醇， 例如丁醇或乙二醇，及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶 齊U，例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜；以及水。適合的固體載體有例如，銨鹽和天然礦物粉，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石 或硅藻土，以及合成礦物粉末，例如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適用于顆粒劑 的固體載體為例如粉碎并分級的天然礦物，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石， 及合成的無機(jī)和有機(jī)粉末的顆粒以及有機(jī)物質(zhì)的顆粒，例如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草 莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、 聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽及蛋白 質(zhì)水解產(chǎn)物；適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。制劑中可使用粘合劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳狀的天然和合成 聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂，以 及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油和植物油。
可使用著色劑，例如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)；以及有機(jī)著色劑， 例如茜素著色劑、偶氮著色劑和金屬酞菁著色劑；以及微量營養(yǎng)物質(zhì)，例如鐵鹽、錳鹽、硼 鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。制劑中通常含有0. 1至95重量％的活性化合物，優(yōu)選為0. 5至90%。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可存在于其市售制劑中，也可存在于由 所述制劑制備的使用形式中及與其它活性化合物的混合物中，所述其它活性化合物例如殺 昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、安全 齊U、肥料或化學(xué)信息物質(zhì)。適于作為混合組分的 化合物為例如以下物質(zhì)殺真菌劑聯(lián)苯酷(2-phenylphenol)、8_ 輕基喧琳(8-hydroxyquinolinesulphate)> 苯丙噻重氮(acibenzolar-S-methyl)、4-十 二烷基-2，6- 二甲基嗎啉(aldimorph)、 amidoflumet、M 丙月舞酸(ampropylfos) > MMandoprim、舌文菌靈(anilazine) > 戊環(huán)唑(azaconazole)、腈嘧菌酉旨(azoxystrobin)、苯霜靈(benalaxyl)、麥銹靈 (benodanil)、苯菌靈(benomyl)、苯 @ 菌月安(benthiavalicarb-isopropyl)、j；希酸 (benzamacril)、異丁基芐烯酸、雙丙氨膦(bi lanafos)、樂殺螨(binapacryl)、聯(lián)苯、雙 苯三唑醇(bitertanol)、滅瘟素(blasticidin_S)、糠菌唑(bromuconazole)、磺嘧菌 靈(bupirimate)、粉并定(buthiobate)、丁胺、多硫化鈣、卡巴西霉素(capsimycin)、 舌夂菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌靈(carbendazim)、萎繡靈(carboxin)、 氯環(huán)丙酉先胺(carpropamid)、香序酮(carvone)、滅螨猛(chinomethionat)、滅癌 唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清 (chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、 clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)> 環(huán) 氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、環(huán)唑酉享(cyproconazole)、啼菌環(huán)胺 (cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸 G(Dagger G)、雙乙氧咪唑威(debacarb)、 抑菌靈(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、雙氯酚(dichlorophen)、雙氯氰菌胺 (diclocymet)、_ 菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、 噁醚唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、甲菌定(dimethirimol)、 fit t^ l# (dimethomorph)、 81 胃月安(dimoxystrobin) > R^ 酉享(diniconazole) > 烯唑醇-M(diniconazole-M)、敵螨普(dinocap)、 二苯胺(diphenylamine)、吡 菌 Vi (dipyrithione) > 滅菌 粦(ditalimfos) > 二 ft 惠酉昆(dithianon)、多果定 (dodine)、舌夂菌酮(drazoxolon)、克癌散(edifenphos)、氧唑菌(epoxiconazole)、 噻唑菌胺(ethaboxam)、乙菌定(ethirimol)、氯唑靈(etridiazole)、噁唑酮菌 (famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、菌拿靈(fenapanil)、異嘧菌醇(fenarimol) > 腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、種衣酯 (fenitropan)、稻癌酰胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯銹啶(fenpropidin)、 丁苯嗎啉(fenpropimorph)、福美鐵(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、氟苯亞胺噻唑 (flubenzimine)、氟Il惡菌(fludioxonil)、氟聯(lián)苯菌(flumetover)、氟嗎啉(flumorph) > 氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、喹唑菌酮(fluquinconazole) > 呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、滅菌丹(folpet)、藻菌磷(fosetyl-Al)、藻菌 磷鈉(fosetyl-sodium)、麥穗寧(fuberidazole)、呋氨丙靈(furalaxyl)、呋吡唑靈 (furametpyr)、滅菌月安(furcarbanil)、才半禾中月安(furmecyclox)、雙月瓜鹽(guazatine)、 六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑酉享(hexaconazole)、土菌消(hymexazole)、烯菌靈 (imazalil)、酰胺唑(imibenconazole)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、
(iminoctadinetris (albesilate)) > iodocarb>if ijtP^II (ipconazole) 凈(iprobenfos)、異菌服(iprodione)、結(jié)Jj霉威(iprovalicarb)、人間霉素(irumamycin)、 禾S 癌靈(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、亞 胺菌(kresoxim-methyl)、代森猛 鋅(mancozeb)、代森猛(maneb)、meferimzone、啼菌胺 (mepanipyrim)、丙氧滅銹胺(mepronil)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、 環(huán)戊唑菌(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺(methfuroxam)、代 森聯(lián)(metiram)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素 (mildiomycin)、月青菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多馬霉素(natamycin)、 BAS510 (nicobifen)、異丙消(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(novif lumuron)、氟苯啼 啶醇(nuarimol)、甲呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、噁霜靈(oxadixyl)、 喹菌酮(oxolinic acid)、惡咪唑(oxpoconazole)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、 oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、禾S癌酉旨(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、 戊菌隆(pencycuron)、雙氯苯磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯 (picoxystrobin)、粉病靈(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、 噻菌靈(probenazole)、丙氯靈(prochloraz)、殺菌利(procymidone)、百維靈 (propamocarb)、propanosine-sodium> 丙環(huán) P坐(propiconazole)、丙森(propineb)、丙 氧喧琳(proquinazid)、丙硫L菌唾(prothioconazole)、批唾謎菌酉旨(pyraclostrobin)、 定菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、咯喹酮 (pyroquilon)、氣 口比 口夫謎(pyroxyfur)、pyrrolenitrine、唾喧菌麗(quinconazole)、 喹氧靈(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、娃氟唑(simeconazole)、螺 ^F 月安(spiroxamine) > ρτ > Jt P坐酉享(tebuconazole) > Bf 才古 gl (tecloftalam) > 四 氯硝基苯(tecnazene)、四環(huán)唑(tetcyclacis)、氟醚唑(tetraconazole)、噻菌 靈(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津 (thiophanate—methyl)、福美雙(thiram)、tioxymid、甲基立枯憐(tolclofos—methyl)、 對甲抑菌靈(tolylf luanid)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、丁 三唑 (triazbutil)、唑菌嗪(triazoxide)、tricyclamide、三環(huán)唑(tricyclazole)、克啉菌 (tridemorph)、月虧菌酉旨(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨靈(triforine)、 X(triticonazole)、 M ^L , (uniconazole),^ ^ A (validamycin A)、
烯菌酮(vinclozolin)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、 (2S) -N- [2- [4- [ [3- (4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]_3_甲氧基苯基]乙基]_3_甲基-2-[(甲 基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1_萘基)-1Η-吡咯-2，5-二酮、2，3，5，6_四氯-4-(甲基 磺?；?吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3- 二氫-1，1， 3-三甲基-IH-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、actinovate、 順-l-(4-氯苯基)-2-(1Η-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、1_(2，3_ 二 氫 _2，2_ 二 甲基-IH-茚-1-基)-1Η-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷 甲酰胺、N-丁基-8-(l，l-二甲基乙基)-1_氧雜螺[4. 5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸鈉，以及 銅鹽及其制劑，例如波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅(copper oxychloride)、硫酸 f同、ii/t雜靈(cufraneb)、氧化f同、代森韋孟韋同(mancopper)(oxine—copper)。殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇(bronopol)、雙 氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳 (nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、異噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃 (furancarboxylic acid)、土霄素(oxytetracyclin)、@菌靈、鏈霄素(streptomycin)、卩十 枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑1.乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑1.1氨基甲酸酯類例如，棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、諷滅威(aldoxycarb)、 除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、口惡蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威 (benfuracarb)、^f ^r (bufencarb) > W ii, H^1 (butacarb) > T X H^1 (butocarboxim)、 fl 了 (butoxycarboxim) > M 13 (carbaryl)、&蟲 (carbofuran)、了 lit 胃百 (carbosulfan)、除線威(cloethocarb)、舌夂蜆威(dimetilan)、苯蟲威(ethiofencarb)、 丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脈(formetanate)、呋線威 (furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、滅蟲威(methiocarb)、滅 多蟲(methomyl)、速滅威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蟲牙威(pirimicarb)、猛殺威 (promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙滅多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混殺 威(trimethacarb)、滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)1. 2有機(jī)磷酸酯類例如，高滅憐(acephate)、唾唆憐(azamethiphos)、谷硫憐(azinphos-methyl)、 乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷 (bromfenvinfos(-methyl))> 特啼硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫 憐(carbophenothion)、壤蟲氯憐(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、 氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蝶(chlorpyrifos-methyl)、毒死蝶 (chlorpyrifos-ethyl)、！^填毒 舞(coumaphos)、苯月青 舞(cyanofenphos)、殺蟲冥月青 (cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基一〇五九(demeton-S-methyl)、石黃 吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亞磷(dialifos)、 二嗪農(nóng)(diazinon)、除線 磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、樂果 (dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷 (disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、滅克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺 磷(famphur)、克線磷(fenamiphos)、殺螟松(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、 倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安果(formothion)、 丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚蟲磷(h印tenophos)、碘硫磷 (iodofenphos)、異稻瘟凈、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、0_水楊酸異丙酯、異 口‘惡唑啉(isoxathion)、馬拉松(malathion)、滅蟲牙磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷 (monocrotophos)、二溴憐(naled)、氧化樂果(omethoate)、諷吸憐(oxydemeton-methyl)、 甲-MiltM (parathion-methyl) > Χ^ ρτ Μ (parathion-ethyl) > fS Φ it (phenthoate) > 甲拌磷(phorate)、伏殺磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、 乙丙磷威(phosphocarb)、腈月虧磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、 嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、烯蟲磷 (propetamphos)、 丙硫磷(prothiofos)、發(fā)果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打 殺 舞(pyridaphenthion) > pyridathion>(quinalphos)、硫線 舞(sebufos)、硫特
普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、啼 丙磷(tebupirimphos)、雙硫磷(temephos)、 特 丁 磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷 (triazophos)、舌夂百蟲(triclorfon)、蟲牙滅多(vamidothion)2.鈉通道調(diào)節(jié)劑/電位門控鈉通道阻斷劑2. 1擬除蟲菊酯類例如，氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除蟲菊(d_順-反， d_ 反)(allethrin (d-cis-trans, d-trans))、β-氟氯氰菊酉旨(beta-cyfluthrin)、氟氯 菊酯(bifenthrin)、反丙烯除蟲菊(bioallethrin)、反丙烯除蟲菊-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、 bioethanomethrin、生物氣菊酉旨(biopermethrin)、右方寵反滅蟲菊酉旨(bioresmethrin)、 二氣塊戊菊酉旨(chlovaporthrin)、-氣氛菊酉旨(cis—cypermethrin)、-滅蟲 菊(cis-resmethrin)、J頓一氣菊酉旨(cis—permethrin)、功夫菊酉旨(clocythrin)、乙 氰菊酉旨(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、 氣 氛 菊 酉旨(α_、β_、 θ_、 ζ -) (cypermethrin (alpha-, beta-, theta-, zeta—))、 苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體) (empenthrin(1R isomer))、高氛戊菊酉旨(esfenvalerate)、謎菊酉旨(etofenprox)、五氣 苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、滅殺 菊酉旨(fenvalerate)、夕臭氣菊酉旨(flubrocythrinate)、氣氛戊菊酉旨(flucythrinate)、氣 丙芐醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、氟丙苯醚 (fubfenprox)、γ -氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯 (kadethrin)、入 _ 氣氣氛菊酉旨(lambda—cyhalothrin)、甲氧節(jié)氣菊酉旨(metofluthrin)、氣 菊酯(順_、反_)、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)(phenothrin(lR trans-isomer)、炔酮菊酯 (prallethrin)、丙氣菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、滅 蟲菊(resmethrin)、RU-15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau_fluvalinate)、 七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體) (tetramethrin(lR isomer))、四漠菊酉旨(tralomethrin)、四氣菊酉旨(transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(pyrethrin)(除蟲菊(pyrethrum))DDT2. 2 噁二嗪類(oxadiazine)例如弗蟲威(indoxacarb)2. 3 縮氨基脲(semicarbazone)例如氰氟蟲胺(metaflumizone)(BAS 3201)乙酰膽堿受體激動劑/拮抗劑
3. 1 氯煙堿基類(chloronicotinyl)例如，吡蟲清(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、 吡蟲啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉 (thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)3. 2 煙堿(nicotine)、殺 蟲磺(bensultap)、巴丹(cartap)乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑4. 1 spinosyn 類例如多殺菌素(spinosad)GABA門控氯通道拮抗劑5. 1環(huán)戊二烯有機(jī)氯類例如，毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹 (gamma-HCH)、HCH、七氯(h印tachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)5. 2 fiprole 類例如，acetoprole、乙蟲膽(ethiprole)、銳勁特(fipronil)、pyrafluprole> pyripole、氟口比唑蟲(vaniliprole)氯通道激活劑類6. 1 Mectin 類例如，阿維菌素(avermectin)、?，斁?emamectin)、?，斁乇郊姿猁} (emamectin-benzoate)、伊維菌素(ivermectin)、米爾倍霉素(milbemycin)保幼激素模擬物(mimetic)類例如，苯蟲謎(diofenolan)、保幼謎(印ofenonane)、雙氧威(fenoxyca rb)、 烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、岐蠅醚 (pyripfoxifen)、烯蟲硫酉旨(triprene)蛻皮激素激動劑/干擾劑類(disruptor)8.1 二?；蓊惱?，環(huán)蟲酰胼(chromafenozide)、特丁苯酰胼(halofenozide)、甲氧苯酰胼 (methoxyfenozide)、雙苯酉先餅(tebufenozide)幾丁質(zhì)生物合成抑制劑9.1苯甲酰脲類例如，雙三氟蟲脲(bistrifluron)、定蟲隆(chlorfluazuron)、氟脲 殺(diflubenzuron)、氟啶蝶脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟蟲脲 (flufenoxuron)、氣鈴月尿(hexaflumuron)、氣丙氧月尿(Iufenuron)、雙苯氣月尿(novaluron) > 多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏蟲磷(teflubenzuron)、殺蟲隆 (triflumuron)9. 2噻嗪酮9. 3 滅胺(cyromazine)氧化磷酸化抑制劑，ATP干擾劑類10. 1 殺螨硫隆(diafenthiuron)10. 2有機(jī)錫類
例如P坐環(huán)錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、殺觸錫(fenbutatin-oxide)通過阻斷H-質(zhì)子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶劑(decoupler)類11. 1 吡咯類例如氟唑蟲清(chlorfenapyr)11. 2 二硝基酚類例如樂殺螨(binapacryl)、敵螨通(dinobuton)、敵螨普、DNOC電子傳遞抑制劑類12. II位點電子傳遞抑制劑類METI 類例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、 噠螨酮(Pyridaben)JtWiK (tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)，以及滅蟻腙(hydramethylnon)開樂散(dicofol)12. 2 II位點電子傳遞抑制劑類魚藤酮(rotenone)12. 3 III位點電子傳遞抑制劑類滅蟲茜酉昆(acequinocyl)、啼蟲茜酉旨(fluacrypyrim)昆蟲腸道膜微生物干擾劑類蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)菌株脂肪生物合成抑制劑類14. 1季酮酸類例如，螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)14. 2 特特拉姆酸類(tetramic acid)例如螺蟲乙酉旨(spirotetramat)甲酰胺類例如氟啶蟲酰胺(flonicamid)章魚胺能激動劑類例如蟲螨脒(amitraz)鎂刺激ATP酶抑制劑類克螨特(propargite)ryanodine 受體效應(yīng)物(effector)18. 1苯甲酸二羧酰胺類例如氟蟲酰胺(flubendiamide)18. 2鄰氨基苯甲酰 胺類例如DPX E2 Y45沙蠶毒素類似物例如殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙 (thiosultap-sodium)生物制劑、激素或信息素
印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌類(Bacillus spec·)、白僵菌類(Beauveria spec.)、十二 碳十二 烯酉享(codlemone)、綠僵菌(Metarrhizium spec.)、擬青霉 (Paecilomyces spec·)、舌夂貝特(thuringiensin)、Verticillium spec.作用機(jī)理未知或不明確的活性化合物21. 1 熏蒸劑例如磷化鋁、甲基溴、硫 酰氟(sulphuryl fluoride)21. 2 拒食劑例如冰晶石(cryolite)、氟啶蟲酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)21. 3螨生長抑制劑例如四蟲茜嚷(clofentezine)、乙觸唾(etoxazole)、嚷蟲茜麗(hexythiazox)21.4 amidoflumet、benclothiaz、苯觸特(benzoximate)、聯(lián)苯餅酉旨 (bifenazate)、漠觸酉旨(bromopropylate)、嚷嚷麗(buprofezin)、滅觸猛、殺蟲 脈(chlordimeform)、乙酉旨?xì)Ⅱ?chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、 clothiazoben> cycloprene> cyflumetofen> 環(huán)蟲月青(dicyclanil)、fenoxacrim> M 二 苯胺(fentrifanil)、flubenzimine、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、紅鈴蟲性誘素 (gossyplure)、伏蟲月宗(hydramethylnone) > japonilure、惡蟲Sf (metoxadiazone)、石油、 ±1^81 (piperonyl butoxide)、_ # (potassium oleate) > Pg ^ 81 (pyridalyl) > 氟蟲胺(sulfluramid)、三氯殺螨醇(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻 (triarathene)、±曾效塊Sl (verbutin)還可與其它已知的活性化合物例如除草劑、肥料、生長調(diào)節(jié)劑、安全劑、化學(xué)信息 物質(zhì)混合，也可與改善植物特性的試劑混合。以市售制劑和由所述制劑制備的使用形式用作殺蟲劑時，本發(fā)明的活性化合物/ 活性化合物結(jié)合物也可以與增效劑混合的形式存在。增效劑為通過其加入可提高活性化合 物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。以市售制劑和由所述制劑制備的使用形式用作殺蟲劑時，本發(fā)明的活性化合物/ 活性化合物結(jié)合物也可以與抑制劑混合的形式存在，所述抑制劑可在活性化合物用于植物 的生境、植物表面或植物組織后減少其降解。由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在較寬的范圍內(nèi)變化。使用形式 的活性化合物濃度可為0. 00000001至最高達(dá)95重量％的活性化合物，優(yōu)選0. 00001至1
重量％。它們以適合于使用形式的常規(guī)方式施用。如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有的植物和其部位。在優(yōu)選實施方案中，處理 了野生植物種、或由常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合獲得的植物品種和植物 變種、以及所述品種和變種的部位。在另一優(yōu)選實施方案中，處理了由重組方法、如果合 適還可與常規(guī)方法相結(jié)合而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物變種(遺傳修飾的生物(genetic modifiedorganism))及其部位。術(shù)語“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解釋如上。特別優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理的植物為各自市售或使用的植物變種。植物變種的 含義理解為由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)育種獲得的具有新特性(trait)的植物。它 們可以是變種、生物型(biotype)和基因型形式。
依據(jù)植物品種或植物變種、其種植地點和生長條件(土壤、氣候、植物生長期、營 養(yǎng)(nutrition))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和性(superadditive)(“協(xié)同的”)效應(yīng)。由 此可取得如下超過實際預(yù)期的效果，例如可降低本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的施用量和/ 或加寬其作用譜和/或提高其活性、改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對干 旱或?qū)λ谢蛲寥乐泻}量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高產(chǎn)量、 提高采收產(chǎn)品的質(zhì)量和/或改善其營養(yǎng)價值、改善采收產(chǎn)品的貯存性質(zhì)和/或其加工性能。優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(通過重組方法獲得)包括在 重組修飾中接受遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別的、有利的、有用的特性賦予所 述植物。所述特性的實例有改善植物生長狀況、提高高溫或低溫耐受性、提高對干旱或?qū)?水中或土壤中含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡易、加速成熟、提高產(chǎn)量、提高作 物的質(zhì)量和/或提高其營養(yǎng)價值、改善作物的貯存性質(zhì)和/或其加工性能。需特別提出的 所述特性的其它實例有改善植物對動物和微生物有害物的抵抗力，例如對昆蟲、螨蟲、植物 致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性。可 提出的轉(zhuǎn)基因植物的實例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜 菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品種、棉花、煙草、油菜和果實植物(果實為蘋果、梨、柑橘類果 實和葡萄)，特別強(qiáng)調(diào)的是玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。尤其強(qiáng)調(diào)的特性為通過 在植物體內(nèi)形成毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、 CrylA(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb 和 CryIF 及其結(jié)合；以下 簡稱為“Bt植物”)在植物體內(nèi)形成的毒素，來提高植物對昆蟲、蛛形綱動物、線蟲、蛞蝓和 腹足類動物的抵抗力。還特別強(qiáng)調(diào)的特性為通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒 素、引發(fā)物和抗性基因以及相應(yīng)的表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對真菌、細(xì)菌和病毒的抵 抗力。尤其強(qiáng)調(diào)的其它特性為提高植物對某些除草活性化合物例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、 草甘膦(glyphosate)或膦基麥黃酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。賦 予所需特性的基因也可各自在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互結(jié)合存在?？商岢龅摹癇t植物”的實例 為市售的商標(biāo)名稱為YIELD GARD (例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut (例如玉米)、 StarLink (例如玉米)、Bollgard (棉花)、Nucotn (棉花)和 NewLeaf (馬鈴 薯)的玉米栽培種、棉花栽培種、大豆栽培種和馬鈴薯栽培種?？商岢龅木哂谐輨┠褪?性的植物的實例為市售的商標(biāo)名稱為Roundup Ready (具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉 花、大豆)、Liberty Link (具有膦基麥黃酮耐受性，例如油菜)、IMI (具有咪唑啉酮 耐受性)和STS (具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米栽培種、棉花栽培種和大豆栽培 種。還可提出的具有除草劑抗性的植物(以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)為名為 Clearfield 的市售變種(例如玉米)。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有所述或待開發(fā)的基 因特性的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來進(jìn)行開發(fā)和/或上市。上述植物可特別有利地用本發(fā)明的通式I化合物或本發(fā)明的活性化合物混合物 進(jìn)行處理。上述活性化合物和混合物的優(yōu)選范圍也適用于所述植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)的為 用本發(fā)明特別提出的化合物或混合物對植物進(jìn)行處理。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié) 合物不僅對植物有害物、衛(wèi)生有害物和貯存 產(chǎn)品有害物具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域?qū)游锛纳x(體外寄生蟲和體內(nèi)寄生蟲)例如硬 蜱、軟蜱、馬癢螨、恙螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生蟲包括風(fēng)目(Anoplurida)，例如血風(fēng)屬(Haematopinus spp.)、毛風(fēng)屬(Linognathus spp.)、風(fēng)屬(Pediculus spp. )、Phtirus spp.、管風(fēng)屬(Solenopotes spp.)食毛目(Mallophagida)及鈍角亞目(Amblycerina)和細(xì)角亞目(Ischnocerina)， 例如毛羽風(fēng)屬(Trimenopon spp·)、禽虱屬(Menoponspp.)、巨羽風(fēng)屬(Trinoton spp·)、 牛習(xí)習(xí)風(fēng)屬(Boyicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜風(fēng)屬(Damalina spp·)、嚼風(fēng)屬(Trichodectes spp·)、貓習(xí)習(xí)風(fēng)屬(Felicola spp.)雙翅目及長角亞目(Nematocerina)和短角亞目(Brachycerina)，例如伊蚊屬 (Aedes spp·)、按岐屬(Anopheles spp·)、庫岐屬(Culexspp.)、蟲內(nèi)屬(Simulium spp·)、 真蟲內(nèi)屬(Eusimulium spp.)、白齡屬(Phlebotomus spp.)、羅齡屬(Lutzomyia spp.)、庫 蠓屬(Culicoides spp.)、斑it 屬(Chrysops spp.)、瘤it 屬(Hybomitraspp.)、黃it 屬 (Atylotus spp.)、蛇屬(Tabanus spp.)、麻蛇屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp·、 蜂虱蠅屬(Braula spp.)、家蠅屬(Musca spp.)、齒股蠅屬(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬 (Stomoxysspp.)、漂角蟲黽屬(Haematobia spp·)、莫蟲黽屬(Morellia spp·)、廁蟲黽屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphoraspp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金 蟲黽屬(Chrysomyia spp.)、污蟲黽屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蟲黽屬(Sarcophaga spp.)、狂 蠅屬(Oestrusspp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、胃蠅屬(Gasterophilus spp.)、風(fēng)蠅屬 (Hippobosca spp.)、羊風(fēng)蟲黽屬(Lipoptena spp.)、蝶蟲黽屬(Melophagus spp.)5 目(Siphonapterida)，例如δ屬(Pulex spp.)、祁首δ屬(Ctenocephalides spp.)、客 5屬(Xenopsylla spp.)、角葉 5屬(Ceratophyllus spp.)異翅目(Heteropterida)，例如臭蟲屬(Cimexspp.)、錐獵蝽屬(Triatoma spp.)、 紅獵蝽屬(Rhodnius spp.)、錐蝽屬(Panstrongylusspp.)蜚蠊目(Blattarida)，例如東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊 (Periplaneta americana)、德國爐(Blattela germanica)、夏桕拉蟑螂屬(Supella spp.)蝶螨亞綱(Acaria或Acarina)及后氣門目(Metastigmate)禾口中氣門目 (Mesostigmata)，例如銳緣蜱屬(Argas spp·)、鈍緣蜱屬(Ornithodorus spp·)、殘喙蜱 屬(Otobius spp.)、硬蝶屬(Ixodesspp.)、花蝶屬(Amblyomma spp.)、牛蝶屬(Boophilus spp.)、革蝶屬(Dermacentor spp.) ΛHaemophysalis spp.、璃目艮蝶屬(Hyalommaspp.)、扇頭 蝶屬(Rhipicephalus spp.)、皮剌螨屬(Dermanyssusspp.)、剌禾丨J螨屬(Raillietia spp.)、 月市朿 Ij 螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸剌螨屬(Sternostoma spp·)、蜂螨屬(Varroa spp.)軸螨目(Actinedida)(前氣門亞目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida) (無氣門亞目(Astigmata))，例如蜂盾螨屬(Acarapisspp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp·)、禽螯螨屬(Ornithocheyletiaspp·)、肉螨屬(Myobia spp·)、疫螨屬(Psorergates spp.)、螺形螨屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨 屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophagus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp·)、頸下 螨屬(Hypodectes spp·)、翅螨屬(Pterolichus spp·)、癢螨屬(Psoroptes spp·)、皮螨 屬(Chorioptesspp·)、耳擠螨屬(Otodectes spp·)、擠螨屬(Sarcoptes spp·)、耳螨 屬 (Notoedres spp·)、挖螨屬(Knemidocoptes spp·)、氣囊螨屬(Cytodites spp.)、雞雛螨屬 (Laminosioptes spp.)。
本發(fā)明的式(I)活性化合物/活性化合物結(jié)合物也適用于防治侵襲以下動物的 節(jié)肢動物農(nóng)業(yè)動物，例如黃牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、家雞、火雞、鴨、鵝、蜜 蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠鳥、觀賞魚，以及所謂的試驗動物，例如倉鼠、豚鼠、大鼠和 小鼠。通過防治所述節(jié)肢動物，旨在減少死亡和產(chǎn)量的降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，從而 可通過使用本發(fā)明的化合物使畜牧更經(jīng)濟(jì)、更簡便。本發(fā)明的活性 化合物/活性化合物結(jié)合物以已知方式用于獸醫(yī)領(lǐng)域中，可通過例 如片劑、膠囊劑、口服飲劑、獸用頓服藥、顆粒劑、膏劑、丸劑、喂服(feed-through)法、栓劑 的方式進(jìn)行腸內(nèi)給藥，可通過例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈、腹膜內(nèi)等)、植入進(jìn)行腸外給藥， 可鼻部給藥，可通過例如浸泡或沐浴、噴霧、潑澆和點滴、清洗、撒粉的形式，以及借助于包 括活性化合物的模型制品、例如項圈、耳標(biāo)、尾標(biāo)、肢體縛帶(limb band)、籠頭、標(biāo)識器等進(jìn) 行皮膚給藥。用于家畜、家禽、家養(yǎng)動物等時，式(I)的活性化合物可作為包括1至80重量％的 活性化合物的制劑(例如粉劑、乳劑、可流動劑)直接使用或稀釋100至10000倍后使用， 或可以化學(xué)藥浴劑(chemical bath)形式使用。而且，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物/活性化合物結(jié)合物對毀壞工業(yè)材料的昆蟲具有強(qiáng) 殺昆蟲作用。以實例并且優(yōu)選而非任何限制性的方式可提出以下昆蟲甲蟲，例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具竊 蠹(Anobium punctatum)、報死竊蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角細(xì)脈竊蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松竊蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉 Μ. (Lyctus brunneus)粉囊(Lyctus africanus)、南方粉囊(Lyctusplanicollis) > t樂粉産(Lyctus linearis)、柔毛粉産(Lyctuspubescens) > Trogoxylon aequale、售舞毛粉 蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹禾中(Xyleborus spec. ) > Tryptodendron spec.、咖啡黑 長蠹(Apate monachus)、搬長蠹(Bostrychus capucins)、褐異翅長蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘長蠹禾中(Sinoxylon spec.)、竹長蠹(Dinoderus minutus)；革翅目昆蟲(Dermapteran)，例如大樹蜂(Sirex juvencus)、揪大樹蜂(Urocerus gigas)、泰力口大樹蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur ；白蟻，例如歐洲木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻 (Cryptotermes brevis)、灰點異白蟻(Heterotermes indicola)、歐美散白蟻 (Reticulitermes flavipes) >S^l (Reticulitermessantonensis) NI^Sil (Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、內(nèi)華達(dá)古白 蟲義(Zootermopsisnevadensis)、家白蟲義(Coptotermes formosanus)；囊蟲(Bristletail),例如衣魚(Lepisma saccharina)。本發(fā)明中工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為非活體(non-living)材料，例如，優(yōu)選為合成 材料、粘合劑、膠料、紙張和板材、皮革、木材和木材制品和涂料。特別優(yōu)選保護(hù)以防止昆蟲侵襲的材料為木材和木材制品?？捎杀景l(fā)明的組合物或含有所述組合物的混合物保護(hù)的木材及木材制品的含義 應(yīng)理解為，例如建筑木材、木梁、鐵路枕木、橋梁組件、碼頭、木制交通工具、箱、貨板、集裝箱、電線桿、木制覆層(wood cladding)、木制門窗、膠合板、刨花板、細(xì)木工制品，或較常用于房屋建 造或建筑木工的木材制品。該活性化合物結(jié)合物可直接使用、以濃縮物或一般常規(guī)制劑形式使用，所述常規(guī) 制劑例如粉末劑、顆粒劑、溶液劑、懸浮劑、乳劑或膏劑。上面提及的制劑可以本身已知的方式制備，例如將活性化合物與至少一種溶劑或 稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑混合，如果需要還可與干燥劑及UV 穩(wěn)定劑混合，并且如果需要也可與著色劑和顏料以及其它加工助劑混合。用于保護(hù)木材及木材制品的殺蟲 組合物或濃縮物含有濃度為0. 0001至95重 量％、特別是0. 001至60重量％的本發(fā)明活性化合物。組合物或濃縮物的使用量取決于昆蟲的種類、多少以及所在介質(zhì)。最佳施用率可 分別通過一系列的試驗而確定。但一般而言，以待保護(hù)的材料為基準(zhǔn)，使用0. 0001至20重 量％，優(yōu)選0. 001至10重量％的活性化合物就已足夠。所用的溶劑和/或稀釋劑為有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或低揮發(fā)性的油性 或油型有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物，和/或水，以 及，如果合適還有乳化劑和/或濕潤劑。優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑為蒸發(fā)值(evaporation number)高于35、閃點高于 30°C、優(yōu)選高于45°C的油性或油型溶劑。用作該低揮發(fā)性且不溶于水的油性和油型溶劑的 物質(zhì)為適宜的礦物油或其芳香餾分，或含礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑、石油和/或
燒基苯。有利地，可使用沸程170至220°C的礦物油、沸程170至220°C的石油溶劑、沸程 250至350°C的錠子油、沸程160至280°C的石油或芳香化合物、松節(jié)油等。在一個優(yōu)選實施方案中，使用沸程180至210°C的液態(tài)脂族烴，或沸程180至 2200C的芳香烴與脂族烴的高沸點混合物，和/或錠子油，和/或一氯代萘，優(yōu)選α - 一氯代
-U-*
^^ O蒸發(fā)值高于35、閃點高于30°C、優(yōu)選高于45°C的低揮發(fā)性有機(jī)油性或油型溶劑， 可以部分地用高揮發(fā)性或中等揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑代替，只要溶劑混合物同樣也具有高 于35的蒸發(fā)值和高于30°C、優(yōu)選高于45°C的閃點，并且所述殺蟲劑/殺真菌劑的混合物在 該溶劑混合物中可溶或可乳化。在一個優(yōu)選實施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物或脂族極性有機(jī)化學(xué)溶 劑或溶劑混合物被代替。優(yōu)選使用含羥基和/或酯基和/或醚基的脂族有機(jī)化學(xué)溶劑，例
如乙二醇醚、酯等。用于本發(fā)明目的的有機(jī)化學(xué)粘合劑為合成樹脂，和/或可在水中稀釋和/或可 在使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil)，特別是由以下物質(zhì)組成或包括以下物質(zhì)的粘合劑丙烯酸酯樹脂，乙烯基樹脂例如聚 乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚或加聚樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性醇酸樹脂，酚樹脂， 烴類樹脂例如茚/苯并呋喃樹脂，硅氧烷樹脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和 /或合成樹脂的物理干性粘合劑。用作粘合劑的合成樹脂可以乳液、分散體或溶液形式使用。浙青或浙青類物質(zhì)也 可用作粘合劑，用量最高為10重量％。此外，還可使用本身均為已知的著色劑、顏料、防水劑、遮味劑以及抑制劑或防蝕劑等等。依據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或 一種干性植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。依據(jù)本發(fā)明而優(yōu)選使用油含量高于45重量％、優(yōu)選 50至68重量％的醇酸樹脂。上述粘合劑的部分或全部可被固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)代替。所述 添加劑旨在防止活性化合物揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。所述添加劑優(yōu)選代替0. 01至30%的粘合 劑(以所使用的粘合劑為100%計)。增塑劑源于以下化學(xué)類別鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸 二辛酯或鄰苯二甲酸苯甲基丁基酯；磷酸酯，例如磷酸三丁酯；己二酸酯，例如己二酸二 (2-乙基己基)酯；硬脂 酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，例如油酸丁酯；丙三 醇醚或相對高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯以及對甲苯磺酸酯。固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，例如聚乙烯基甲基醚，或基于酮，例如二苯甲酮 和亞乙基二苯甲酮。特別合適的溶劑或稀釋劑也可為水，如果合適，還可與一種或多種上述有機(jī)化學(xué) 溶劑或稀釋劑、乳化劑以及分散劑形成混合物。特別有效的木材保護(hù)通過工業(yè)規(guī)模的浸漬工藝而完成，例如真空、雙真空或加壓 工藝。如果合適，即用的組合物也可另外含其它的殺蟲劑，而且如果合適也可含一種或 多種殺真菌劑?？捎糜诨旌系倪m宜的其它組分優(yōu)選為WO 94/29 268中提到的殺蟲劑和殺菌劑。 該文本中提到的化合物明確地作為本申請的一部分。用于混合的極特別優(yōu)選的組分為殺蟲劑，例如毒死蜱(chlorpyrifos)、辛硫 磷(phoxim)、氟硅菊酯(silafluofin)、順式氯氰菊酯(alphamethrin)、氟氯氰菊酯 (cyfluthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯、氯菊酯(permethrin)、吡蟲啉、啶 蟲脒(NI-25)、氟蟲脲、氟鈴脲、四氟苯菊酯(transfluthrin)、噻蟲啉(thiacloprid), methoxyphenoxid、殺蟲隆、clothianidin、多殺菌素、七氟菊酉旨，以及殺菌齊[J，例如氧唑菌(印oxyconazole)、己唑醇(hexaconazole)、 氧環(huán)唑(azaconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、環(huán)丙 唑醇(cyproconazole)、葉菌唑(metconazole)、抑霉唑(imazalil)、苯氟磺胺 (dichlorfluanid)、甲苯氟磺胺(tolyfluanid)、氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁酯、N-辛 基_異噻唑啉-3-酮和4，5- 二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。同時，本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物可用于保護(hù)與鹽水或微咸水接觸的物體，特別 是船體、篩、網(wǎng)、建筑物、系泊設(shè)備及信號系統(tǒng)，以防產(chǎn)生污垢。由固著性的寡毛綱(Oligochaeta)動物例如龍介蟲科(Serpulidae)，以及由貝殼 (shell)及Ledamorpha種群(鵝茗荷(goosebarnacles))，例如各種茗荷屬(Lepas)種及 Ia^"^M (Scalpellum)禾中，$由(Balanomorpha)禾中,(acorn barnacles)),M 如藤壺屬(Balanus)種或龜足屬(Pollicipes)種引起的污垢，會增加船只的摩擦阻力，結(jié) 果由于更高的能量消耗和在干船塢上額外的頻繁?？繉?dǎo)致運轉(zhuǎn)成本顯著增加。除了藻類，例如水云屬(Ectocarpus sp.)和角藻屬(Ceramium sp.)引起的污垢之外，由歸入總稱為蔓足綱(Cirripedia)(甲殼綱的蔓足亞綱動物(cirriped crustaceans))的固著性Entomostraka群引起的污垢亦特別重要。令人驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)單獨使用或與其它活性化合物組合使用時，本發(fā)明的化合 物具有顯著的防污作用。單獨或與其它活性化合物組合使用本發(fā)明的化合物可避免使用重金屬，例如存 在于以下化合物中的重金屬雙(三烷基錫)硫化物、三-正丁基錫月桂酸鹽、三正丁基 氯化錫、氧化亞銅(I)、三乙基氯化錫、三正丁基-(2-苯基-4-氯苯氧基)錫、三丁基氧 化錫、二硫化鉬、氧化銻、鈦酸丁酯聚合物、苯基(雙吡啶)氯化鉍、三正丁基氟化錫、亞乙 基雙硫代氨基甲酸猛(manganese ethylenebisthiocarbamate)、二甲基二硫代氨基甲酸 鋅、亞乙基雙硫代氨基甲酸鋅、2-吡啶硫醇-1-氧鋅鹽和2-吡啶硫醇-1-氧銅鹽、亞乙基 二硫代氨基甲酸-雙二甲基二硫代氨基甲酰鋅(bisdimethyldithiocarbamoylzincethy lenebisthiocarbamate)、氧化鋅、亞乙基雙二硫L代氨基甲酸亞銅(copper (I) ethylenebi sdithiocarbamate)、硫氰酸銅、環(huán)烷酸銅和三丁錫鹵化物，或顯著降低上述化合物的濃度。如果合適，即用的防污涂料可另外包括其它活性化合物，優(yōu)選殺藻劑、殺真菌劑、 除草劑、殺軟體動物劑或其它防污活性化合物。適合與本發(fā)明的防污組合物結(jié)合的組分優(yōu)選為殺藻劑，例如2-叔丁基氨基-4-環(huán)丙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪、雙氯酚、敵草隆 (diuron)、菌多酸(endothal)、三苯基乙酸錫、異丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆 (methabenzthiazuron)、乙氧氣草謎(oxyfluorfen)、滅藻酉昆(quinoclamine)禾口特丁凈 (terbutryn)；殺真菌劑，例如苯并[b]噻吩羧酸環(huán)己基酰胺-S，S-二氧化物、苯氟磺胺(dichlofluanid)、 fluorfolpet、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)和吡咯類例如氧環(huán)唑(azaconazole)、環(huán)丙唑酉享(cyproconazole)、氧唑菌(epoxyconazole)、 己唑酉享(hexaconazole)、葉菌唑(metconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)禾口戊唑酉享 (tebuconazole)；殺軟體動物劑，例如三苯基乙酸錫、蝸牛敵(metaldehyde)、甲硫威(methiocarb)、殺螺胺 (niclosamid)、硫雙滅多威和混殺威；Fe螯合劑；或常規(guī)防污活性化合物，例如4，5-二氯-2-辛基-4-異噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatryl 砜，2_ (N，N-二 甲基硫代氨基甲?；?-5-硝基噻唑基(2-(N，N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitro thiazyl)，2-吡啶硫醇氧鉀鹽、銅鹽、鈉鹽和鋅鹽，吡啶-三苯基甲硼烷，四丁基二錫環(huán) 氧乙烷，2，3，5，6_四氯_4-(甲磺?；?吡啶，2，4，5，6_四氯間苯二腈，二硫化四甲基秋蘭 姆和2，4，6-三氯苯基馬來酰亞胺。依據(jù)本發(fā)明的化合物發(fā)明所用的防污組合物包含0.001至50重量％、特別是0.01
至20重量％濃度的活性化合物。此外，本發(fā)明的防污組合物還包含例 如Ungerer，Chem. Ind. 1985，37，730-732和Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, ParkRidge, 1973 中所述的常規(guī)組分。除包括本發(fā)明的殺藻、殺真菌、殺軟體動物活性化合物和殺蟲活性化合物之外，防 污涂料還特別包含粘合劑。公認(rèn)粘合劑的實例有溶劑體系中的聚氯乙烯，溶劑體系中的氯化橡膠，溶劑體系 特別是水體系中的丙烯酸樹脂，水分散體形式或有機(jī)溶劑體系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯 共聚物體系，丁二 烯/苯乙烯/丙烯腈橡膠，干性油例如亞麻子油，樹脂酯或與焦油或浙青、 柏油和環(huán)氧化合物結(jié)合的改性硬樹脂，少量氯化橡膠、氯化聚丙烯及乙烯基樹脂。如果合適，涂料還包含優(yōu)選不溶于海水的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料或著色劑。此外涂料 可包含使活性化合物控釋的物質(zhì)，例如松香。涂料還可包含增塑劑、影響流變學(xué)特性的改性 劑和其它常規(guī)組分。本發(fā)明的化合物或上述混合物也可包含于自拋光防污體系中。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物亦適于防治封閉空間內(nèi)發(fā)現(xiàn)的有害動物，特別是昆 蟲、蛛形綱動物和螨蟲，所述封閉空間包括例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具工作間 (vehicle cabin)等。它們可單獨或與其它活性化合物和助劑結(jié)合用于防治所述害蟲的家 用殺蟲產(chǎn)品中。它們對敏感和抗性物種以及全部發(fā)育階段均有效。所述害蟲包括竭目(Scorpionidea)，例如地中海黃竭(Buthus occitanus)。蜱螨目(Acarina)，例如波斯銳緣蜱(Arga spersicus)、鴿銳緣蜱(Argas reflexus) > 笞 _ 亞禾中(Bryobia ssp. )、X^ 皮束Ij ^ (Dermanyssus gallinae) > 家 Bf 舌甘螨(Glyciphagus domesticus)、非洲鈍緣蝶(Ornithodorus moubat)、血紅扇 頭 (Rhipicephalussanguineus)、 P可氏貞恙蟲葡(Trombicula alfreddugesi)、 Neutrombiculaautumnalis> 特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨 (Dermatophagoides forinae)；卿妹目(Araneae)，例如捕鳥妹(Aviculariidae)、圓妹(Araneidae)；盲妹目(Opiliones)，例如整竭(Pseudoscorpiones chelifer)、 Pseudoscorpiones cheiridium、長躊盲妹(Opiliones phalangium)；等足目，例如櫛水虱、球鼠婦；倍足目，例如 Blaniulus guttulatus、山蠻蟲(Polydesmus spp.)；唇足目，例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。衣魚目(Zygentoma)，例如櫛衣魚屬(Ctenokpisma spp.)、衣魚、盜火蟲 (Lepismodes inquilinus)。蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國蠊、亞洲蠊(Blattella asahinai)、馬德拉蜚蠊、 角月復(fù) tt 屬(Panchlora spp.)、木 tt 屬(Parcoblatta spp.)、澳沙|、丨大 (Periplaneta australasiae) > ^yjflHy^tt (Periplaneta brunnea) > fe tt (Periplaneta fuliginosa) ^^f^lttt (Supella longipalpa)；跳躍亞目(Saltatoria)，例如家蟋；革翅目，例如歐洲球螋；等翅目，例如木白蟻屬(Kalotermes spp.)、散白蟻屬；口齒蟲目(Psocoptera),例如 L印inatus spp.、粉口齒蟲屬(Liposcelisspp.)；鞘翅目，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長頭谷盜(Latheticusoryzae)、隱跗郭 公蟲屬(Necrobia spp.)、蛛甲屬、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilusoryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、藥材甲(Stegobium paniceum)；雙翅目，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、帶喙 伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻(Chrysozona pluvialis)、 五帶淡色庫蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音庫蚊(Culexpipiens)、環(huán)喙庫蚊 (Culextarsalis)、果妮屬(Drosophila spp.)、夏廁妮(Fannia canicularis)、家妮(Musca domestica) > Q>Sarcophaga carnaria^WM^Ii^M (Stomoxys calcitrans)
蚊；鱗翅目，例如小蠟螟(Achroia grisella)、大蠟螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾；蚤目，例如犬櫛首蚤(Ctenoc^phalidescanis)、貓櫛首蚤(Ctenoc^phalides felis) > Αδ (Pulexirritans)、穿皮潛圣(Tungapenetrans)、E口鼠客圣；膜翅目，例如廣布弓背蟻(Camponotus herculeanus)、黑臭蟻(Lasius fuliginosus)、黑蟲義(Lasius niger) > Lasius umbratus、/j、^C蟲義、Paravespula spp.
蟲義(Tetramorium caespitum)，風(fēng)目(Anoplura),例如頭 風(fēng)(Pediculus humanus capitis)、體風(fēng)、陰風(fēng)(Phthirus pubis)；異翅目，例如熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、溫帶臭蟲、長紅獵蝽、侵?jǐn)_錐獵蝽 (Triatoma infestans)0在家用殺蟲劑領(lǐng)域可單獨使用也可與其它合適的活性化合物結(jié)合使用，上述合適 的活性化合物例如磷酸酯、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、新煙堿類、生長調(diào)節(jié)劑或來自其它已 知的殺蟲劑種類的活性化合物。施用可以以下產(chǎn)品的形式進(jìn)行氣霧劑、無壓噴霧(pressure-freespray)產(chǎn)品例 如泵及霧化器(atomizer)噴霧、自動彌霧系統(tǒng)、煙霧劑、泡沫劑、凝膠劑、具有由纖維素或 聚合物制得的蒸發(fā)片(evaporatorteblet)的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠和薄膜蒸發(fā)劑、 推進(jìn)劑驅(qū)動的蒸發(fā)劑、無動力(energy-free)或無源(passive)蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛾紙、捕蛾袋 和捕蛾膠，以及作為顆粒劑或粉末劑用于拋撒的餌料中或毒餌站(bait station)中。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可用作脫葉劑、干燥劑、除莖葉劑 (haulm killer)以及特別是除雜草劑。最廣義的雜草的含義應(yīng)理解為在不需要其的地方生 長的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)用作非選擇性還是選擇性除草劑，主要取決于施用率。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可用于例如以下植物以下屬的雙子葉雜草白麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬 (Ambrosia)、Ano da > 春黃菊屬(Anthemis)、Aphanes > 濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬 (Bellis)、鬼針屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢 車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼 陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟 屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、拉拉藤屬(Galium)、 芙蓉屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨行菜 屬(L印idium)、母草屬(Lindernia)、母菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、山靛屬 (Mercurialis)、Mullugo、勿忘我屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒覽屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、 蘿卜屬(Raphanus)、揮菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬 (Salsola)、千里光屬(Senecio)、田菁屬(Sesbania)、黃花稔屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、 茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公 英屬(Taraxacum)、菥蓂屬(Thlaspi)、車軸草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬 (Veronica)、堇菜屬(Viola)、蒼耳屬(Xanthium)；以下屬的雙子葉作物花牛屬(Arachis)、甜菜屬(Beta)、蕓苔屬(Brassica)、黃 瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)、胡蘿卜屬(Daucus)、大豆 屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、番薯屬(Ipomoea)、萵苣屬(Lactuca)、亞麻屬(Linum)、 番爺屬(Lycopersicon)、煙草屬(Nicotiana)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、爺屬 (Solanum)、香豆屬(Vicia)；以下屬的單子葉雜草山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropvron)、剪股穎屬 (Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、Apera、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀 麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨跖草屬(Co_elina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草 屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、禾卑屬(Echinochloa)、荸 莽屬(Eleocharis)、蟋蟀草屬(Eleusine)、畫眉草屬(Eragrostis)、野黍?qū)?Eriochloa)、 羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬 (Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(L印tochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久 花屬(Monochoria)、黍?qū)?Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、薦草屬(Phalaris)、梯牧草 屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、莞草屬 (Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)、高粱屬(Sorghum)；以下屬的單子葉作物蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、 燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、禾酉屬(Oryza)、黍?qū)?Panicum)、甘蔴屬(Saccharum)、 黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、小黑麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍?qū)?(Zea) ο然而，本發(fā)明活性化合物/活性化合物結(jié)合物的使用決不僅限于上述屬，而是以 相同的方式推廣至其它植物。依據(jù)濃度，本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物適于在例如工業(yè)地帶和鐵道 以及有樹和無樹的道路和場所中用于非選擇性防治雜草。同樣，本發(fā)明的活性化合物也可 用于防治多年生作物中的雜草，以及選擇性防治一年生作物中的雜草；所述多年生作物包 括例如森林、觀賞樹木栽植、果園、葡萄園、柑桔林、堅果林、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉 種植園、橡膠種植園、油椰種植園、可可種植園、漿果(soft fruit)種植園和蛇麻草田(hop field)、草地、草坪和草場。本發(fā)明的式(I)化合物/活性化合物結(jié)合物在用于土壤和地上植物部位時，具有 很強(qiáng)的除草活性和很寬的作用譜。某種程度上，它們還適于選擇性防治單子葉和雙子葉作 物中的單子葉和雙子葉雜草，出苗前和出苗后均可。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié) 合物也可以一定濃度或施用率用于防治動 物害蟲以及真菌或細(xì)菌植物病害。如果合適，它們還可用作合成其它活性化合物的中間體 或前體。[1076]本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可 濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒、懸乳濃縮劑、用活性化合物浸漬 過的天然和合成材料以及聚合物中的微膠囊。這些制劑以已知方式制備，例如將活 性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑和/ 或固體載體混合，同時可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。若使用的填充劑為水，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要 有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物和氯化脂族烴，例如氯 苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分；礦物油和植物油；醇，例 如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑， 例如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜；以及水。適合的固體載體為例如銨鹽和粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、 石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，以及粉碎的合成礦物，例如研細(xì)的二氧化硅、氧化鋁和硅 酸鹽；適用于顆粒劑的固體載體有例如粉碎并分級的天然巖石，例如方解石、大理石、浮 石、海泡石和白云石，以及合成的無機(jī)和有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)物顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉 米穗軸和煙草莖；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯 脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺 酸鹽和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；適合的分散劑包括例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素以及粉末、顆?；蚰z乳狀的天然和合成 聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂， 和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油?？墒褂弥珓鐭o機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，以及有機(jī)著色劑，例 如茜素著色劑、偶氮著色劑和金屬酞菁著色劑，以及微量營養(yǎng)素例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅 鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。制劑一般包括0. 1至95重量％、優(yōu)選0. 5至90重量％的活性化合物。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可以其本身或其制劑的形式與已知 的除草劑和/或改善作物植物耐受性的物質(zhì)(“安全劑”)混合用于雜草防治目的，可事先 混合或桶內(nèi)混合(tank mix)。從而也可與含有一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑產(chǎn)
品混合ο適于混合的除草劑為已知除草劑，例如乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚 (aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim(-sodium))、莠滅凈(ametryne)、 氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、氨草 啶(aminopyralid)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮 (azafenidin)、四唑啼磺隆(azimsulfuron),氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin(-ethyl))、呋草黃 (benfuresate)、節(jié)！!密石黃隆(bensulfuron (—methyl))、滅草豐公(bentazone) > bencarbazone> 雙苯啼草酮(benzfendizone)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、批草酮(benzofenap)、 新燕靈(benzoylpropGethyl))、雙丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、雙草 Si (bispyribac (-sodium)) > ^TIit^Ii (bromobutide)、(bromofenoxim) >腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil (-allyl))、丁苯草酮 (butroxydim)、丁草舌夂(butylate),唑草胺(cafenstrole)、醌廂草(caloxydim)、雙酰草胺(carbetamide)、唑草 酉旨(carfentrazone (-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草滅畏(chloramben)、 氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron (-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、 氯磺隆(chlorsulfuron)、綠麥隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon (-ethyl))、 環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、環(huán)苯草酮(clefoxyd im)、烯草酮 (clethodim)、炔草 酸(clodinafop (-propargyl))、異惡草松(clomazone)、氯甲酰草 胺(c Iom 印 rop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron (-methyl)、氯酉旨磺草胺 (cloransulam(-methyl))、節(jié)草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、環(huán)草舌夂(cycloate)、 環(huán)丙嘧磺隆(eyelosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酉旨(cyhalofop (-butyl))，2，4-D、2，4_DB、甜菜安(desmedipham)、燕麥敵(diallate)、麥草畏、精 2，4_ 滴丙 酸(dichlorprop(-P))、禾草靈(diclofop (-methyl))、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲 草胺(diethatyl (-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(dif lufenican)、氟吡草 腙(diflufenzopyr)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹、二 甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈 (dimethametryn)、二甲盼草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟靈(dinitramine)、雙苯 酰草胺(diphenamid)、敵草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、殺草隆，印ropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆 (ethametsulfuron (-methyl))、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧 石黃隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid),精惡唑禾草靈(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麥草氟 (異丙酯、異丙酯-L、甲酯)(flamprop (-isopropyl，-isopropyl-L, -methyl))、啶嘧磺隆 (flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草靈(fluazifop (-P-butyl))、異 丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone (-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、 唑嘧磺草胺(f lumetsulam)、氟烯草酸(f lumiclorac (-pentyl))、丙炔氟草胺 (flumioxazin)、flumipropyn、唑啼磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟口各草 酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen (-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、 flupropacil> flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium) > 莉 丁酉旨(flurenol (-butyl))、 氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(_ 丁氧基丙基，-meptyl) (fluroxypyr (_bu toxypropyl, —meptyl))、 口夫 口密酉享(f lurprimidol) > 口夫胃 (f lurtamone) > it _ 乙胃 酯(f luthiacet (-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆 (foramsulfuron)、草銨勝(glufosinate (-ammonium))、草甘月粦異丙胺鹽(glyphosate (-is opropylammonium)，氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾靈(吡氟氯禾靈、精吡氟氯禾靈)(haloxyfop (_e thoxyethyl, -P-methyl))、環(huán)嗪酮(hexazinone)、H0K-201，咪草酸(imazamethabenz (-methyl))、imazamethapyr、氧咪草煙(imazamox)、 imazapic、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、 唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆鈉鹽(iodosulfuron(-methyl，-sodium))、碘苯腈 (ioxynil)、異丙樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異惡隆(isouron)、異惡酰草胺(isoxaben)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、異惡草醚 (isoxapyrifop)，KIH 485，乳氟禾草靈(Iactofen)、環(huán) 草定(Ienacil)、利谷隆(Iinuron)，MCPA、2 甲 4 氯丙酸、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、 甲基磺草酮(mesotrione)、惡唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草 胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、口比 口南隆(metobenzuron)、溴谷 隆(metobromuron)、α-異丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、 甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron (-methyl))、禾草舌夂 (molinate)、綠谷隆(monolinuron),萘丙胺(napromilide)、敵草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆 (nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)，坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺樂靈(oryzalin)、 丙炔惡草酮(oxadiargyl)、惡草酮(oxadiazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、惡嗪草酮 (oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyf luorfen)，百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二 甲戊靈(pendimethalin)、 pendralin、penoxsulam、環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)、舌甘菜寧(phenmedipham)、氟口比酉先草 胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草憐(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟啼石黃 隆(primisulfuron (-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、撲草凈(prometryn)、毒草胺 (propachlor)、舌夂禾卑(propanil)、惡草酸(propaquizafop)、異丙草胺(propisochlor)、 propoxycarbazone (-sodium)、塊苯酉先草胺(propyzamide)、節(jié)草丹(prosulfocarb)、氟石黃隆 (prosulfuron)、口比草酸(pyraf lufen (-ethyl)) Λ pyrasulfotole、雙P坐草月青(pyrazogyl)、 口比 P坐特(pyrazolate)、口比 口密石黃隆(pyrazosulfuron (-ethyl))、節(jié)草[!坐(pyrazoxyfen)、 啼陡月虧草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、PJi草特(pyridate)、pyridatol、 環(huán)酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac (-methyl))、pyrimisulfan、嘧草硫醚 (pyrithiobac(-sodium))，二氣酸(quinchlorac)、氣甲酸(quinmerac)、滅藻酉昆(quinoclamine)、 喹禾靈(精喹禾靈、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl，-P-tefuryl))，砜嘧磺隆(rimsulfuron)，烯禾啶(sethoxydim)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、磺草酮 (sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲啼磺隆(sulfometuron (-methyl))、草甘膦 (sulfosate)、磺酉先磺隆(sulfosulfuron)，牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tembotrione、tepraloxydim、特丁津 (terbuthylazine)、特丁凈(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑煙 酸(thiazopyr)、噻二 唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron (-methyl))、禾 草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、 野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、 三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphme)、氟樂靈(trifluralin)、三氟 啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron (-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)禾口 也可與其它已知活性化合物混合，例如殺真菌劑、殺昆蟲劑、殺螨蟲劑、殺線蟲劑、 驅(qū)鳥劑、植物營養(yǎng)素和土壤結(jié)構(gòu)改良劑。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可以其本身、其制劑形式或由其通過進(jìn) 一步稀釋制備的使用形式，例如即用的溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、膏劑和顆粒施用。它們以 常規(guī)方式施用，例如潑澆、噴霧、霧化(atomizing)、拋撒(spreading)。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后 施用。還可在種植前將其混入土壤中。本發(fā)明活性化合物的施用率可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。這本質(zhì)上取決于所需藥效 的性質(zhì)。一般而言，施用率為每公頃土地面積Ig至IOkg的活性化合物，優(yōu)選每公頃5g至 5kg。本發(fā)明的物質(zhì)/活性化合物結(jié)合物具有較強(qiáng)的殺微生物活性并可用于在作物保 護(hù)和材料保護(hù)中防治不想要的微生物，例如真菌和細(xì)菌?？墒褂脷⒄婢鷦┰谧魑锉Ｗo(hù)中用于防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌 (Oomycetes)、壺菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、 擔(dān)子菌(Basidiomycetes)及半知菌(Deuteromycetes)。殺細(xì)菌劑可在作物保護(hù)中用于防治假單孢菌(Pseudomonadaceae)、根 瘤 菌(Rhizobiaceae)、EnterobacteriaceaeΛ Corynebacteriaceae 以及 鏈毒菌 (Streptomycetaceae)0作為實例可以非限制的方式提出以下歸入上述屬名的一些導(dǎo)致真菌病害和細(xì)菌 病害的病原體黃單胞菌屬(Xanthomonas)菌種,例如水稻白葉枯病菌(Xanthomonas campestris pv. oryzae)；假單胞菌(Pseudomonas)菌種，例如 丁香假單胞菌(pseudomonassyringae pv.lachrymans)；歐文氏菌屬(Erwinia)菌種,例如梨火疫菌(Erwinia amylovora)；腐霉(Pythium)菌種，例如終極腐霉(Pythiumultimum)；[1116]疫霉(Phytophthora)菌種,例如至夂病疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉(Pseudoperonospora)菌種，例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli) 或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；軸霜霉(Plasmopara)菌種，例如葡萄生軸霜霉(Plasmoparaviticola)；盤霜霉(Bremia)菌種，例如萵苣盤霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)菌種，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉 (P.brassicae)；白粉菌(Erysiphe)屬種，例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis)；單囊殼屬(Sphaerotheca)屬種，例如鳳仙花單囊殼(Sphaerothecafuliginea)；叉絲單囊殼屬(Podosphaera)屬種，例如白叉絲單囊殼(Podosphaera leucotricha)；黑星菌屬(Venturia)屬種，例如蘋果黑星病菌(Venturiainaequalis)；核腔菌屬(Pyrenophora)屬種，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔 菌(P. graminea)(分生孢子形式Drechslera, Syn :Helminthosporium)；旋孢腔菌屬(Cochliobolus)屬種，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分 生孢子形式Drechslera, Syn :Helminthosporium)；單胞銹菌屬(Uromyces)屬種，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌(Puccinia)屬種，例如隱匿柄銹菌(Pucciniarecondita)；核盤菌屬(Sclerotinia)屬種，例如油菜菌核病菌(Sclerotiniasclerotiorum)；腥黑粉菌屬(Tilletia)屬種，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌(Ustilago)屬種，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌 (Ustilago avenae)；薄膜革菌屬(Pellicularia)屬種，例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；梨孢(Pyricularia)屬種，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；鐮孢屬(Fusarium)屬種，例如黃色鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬(Botrytis)屬種，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬(S印toria)屬種，例如穎枯殼針孢(S印toria nodorum)；小球腔菌屬(Leptosphaeria)屬種，例如 Leptosphaeria nodorum ；尾孢屬(Cercospora)屬種，例如變灰尾孢(Cercosporacanescens)；鏈格孢屬(Alternaria)屬種，例如蕓薹鏈格孢(Alternariabrassicae)；及假小尾孢屬(Pseudocercosporella)屬種，例如小麥基腐病菌 (Pseudocercosporella herpotrichoides)。本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物在植物體內(nèi)還具有極好的激發(fā)作用。因此，它們還適 用于調(diào)動植物的防御系統(tǒng)抵抗有害微生物的侵襲。在本發(fā)明中，植物激發(fā)(抗性誘發(fā))物質(zhì)應(yīng)被理解為這樣的物質(zhì)，它們能夠激發(fā)植 物的防御系統(tǒng)，從而，當(dāng)經(jīng)處理的植物之后被不想要的微生物接種時，所述植物表現(xiàn)出對上 述微生物顯著的抵抗性。在本發(fā)明中，不想要的微生物應(yīng)被理 解為植物致病真菌、細(xì)菌和病毒。因此，本發(fā)明的物質(zhì)可用于在處理后的某段時間內(nèi)保護(hù)植物抵抗所述病原體的侵襲。所獲得的保護(hù)作 用的時間通常為自以活性化合物處理植物起延續(xù)1至10天，優(yōu)選1至7天。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物在防治植物病害所需濃度下具有的良 好的植物耐受性，這就使得可對植物的地上部分、離體繁殖株(propagation stock)、種子 以及土壤進(jìn) 行處理。本發(fā)明的活性化合物還適于提高農(nóng)作物的產(chǎn)量。此外，它們還表現(xiàn)出低毒性以及 良好的植物耐受性。如果合適，本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物還可以在某些濃度和施用率 下用作除草劑，以調(diào)節(jié)植物生長，并防治動物害蟲。如果合適，它們還可用作合成其它活性 化合物的中間體或前體。在材料的保護(hù)中，本發(fā)明的化合物可用于保護(hù)工業(yè)材料免受不想要的微生物的侵 染及破壞。本發(fā)明中的工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為已制成準(zhǔn)備用于工業(yè)的非活體材料。例如， 擬由本發(fā)明的活性化合物保護(hù)以免受微生物改變或破壞的工業(yè)材料可為粘合劑、膠料、紙 張及板材、織物、皮革、木材、漆及塑料制品、冷卻潤滑劑(cooling lubricant)及其它可受 微生物侵染或破壞的材料。可被微生物繁殖損害的生產(chǎn)設(shè)備部件，例如冷卻水回路，亦在可 保護(hù)材料的范圍內(nèi)。在本發(fā)明范圍內(nèi)可提及的工業(yè)材料優(yōu)選為粘合劑、膠料、紙張及板材、 皮革、木材、漆、冷卻潤滑劑及傳熱液體，尤其優(yōu)選木材?？商峒暗目墒构I(yè)材料發(fā)生劣化或改變的微生物為，例如細(xì)菌、真菌、酵母菌、藻 類及粘液生物(slime organism)。本發(fā)明的活性化合物優(yōu)選用于抵抗真菌，特別是霉菌、木 材退色真菌及木腐真菌(擔(dān)子菌)，以及粘液生物及藻類?？闪信e以下各屬的微生物作為實例鏈格抱屬(Alternaria),例如鏈格抱(Alternaria tenuis),曲霉屬(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger),毛殼菌(Chaetomium)，例如球毛殼菌(Chaetomium globosum)，粉革菌屬(Coniophora)，例如 Coniophora puetana,香菇屬(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinustigrinus)，青霉屬(Penicillium)，例如灰綠青霉(Penicilliumglaucum)，多孑L菌(Polyporus)，例如雜色多孑L菌(Polyporus versicolor),短梗霄屬(Aureobasidium)，例如出芽短梗霄(Aureobasidiumpullulans),核蓮點屬(Sclerophoma),例如 Sclerophoma pityophila,木霉屬(Trichoderma)，例如綠色木霉(Trichoderma viride),埃希氏菌屬(Escherichia)，例如大腸埃希氏菌(Escherichiacoli)，假單胞菌屬(Pseudomonas)，例如銅綠假單胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，及葡萄球菌屬(Staphylococcus),例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。依據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可 轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、聚合物及種子 包衣(coating)組合物中的微膠囊劑以及ULV冷卻與加溫彌霧(fogging)制劑。所述制劑以已知方式制備，例如將活性化合物/活性化合物結(jié)合物與填充劑(extender)混合，即與液體溶劑、加壓液化氣和/或固體載體混合，同時可任選使用表面活 性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。如果使用的填充劑為水，還可使用例如有機(jī)溶 劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化 芳香族化合物或氯化脂肪烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如 石油餾分；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚及酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己 酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺或二甲基亞砜；或水。液化氣填充劑或載體的含義應(yīng)理 解為在標(biāo)準(zhǔn)溫度及大氣壓下為氣態(tài)的液體，例如氣溶膠噴霧劑，如鹵代烴，或丁烷、丙烷、氮 氣及二氧化碳。適合的固體載體為例如粉碎的天然礦物，例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、 石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土 ；以及粉碎的合成礦物，例如細(xì)分散二氧化硅、氧化鋁及硅 酸鹽。適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、 海泡石及白云石；或合成的無機(jī)及有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)物顆粒，如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸 及煙草莖。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳 基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，或 蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液及甲基纖維素。制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳形式的天然及合 成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，例如腦磷脂及卵磷脂， 以及合成磷脂。其它添加劑可為礦物油及植物油。可使用著色劑，例如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán)，以及有機(jī)染料，例 如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料，以及微量營養(yǎng)素，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷 鹽、鉬鹽及鋅鹽。制劑一般包括0. 1至95重量％的活性化合物，優(yōu)選0. 5至90重量％。本發(fā)明的活性化合物可以其本身或其制劑的形式使用，還可以與已知的殺真菌 齊U、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑或殺昆蟲劑混合使用，以拓寬例如其作用譜或防止抗性的 產(chǎn)生。在很多情況下，獲得了協(xié)同效應(yīng)，即混合物的活性大于單獨組分的活性。殺真菌劑聯(lián)苯酚、8-羥基喹啉、苯丙噻重氮、4-十二烷基-2，6_ 二甲基嗎啉、amidoflumet、 氨丙膦酸、氨丙膦酸鉀、andoprim、敵菌靈、氧環(huán)唑、嘧菌酯、苯霜靈、麥銹靈、苯菌靈、苯噻 菌胺、芐烯酸、異丁基芐烯酸、雙丙氨酰膦、樂殺螨、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、乙 嘧酚磺酸酯、丁硫啶、丁胺、石硫合劑、卡巴西霉素、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、環(huán)丙 酰菌胺、香芹酮、滅螨猛(quinomethionate)、滅瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、百菌清、乙菌利、 clozylacon、氰霜唑、環(huán)氟菌胺、霜脲氰、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、酯菌胺、咪草酸G、咪菌威、苯 氟磺胺、二氯萘醌、雙氯酚、雙氯氰菌胺、噠菌酮、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、氟嘧菌胺、二 甲嘧酚、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、敵螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二氰蒽醌、 多果定、胼菌酮、敵瘟磷、氧環(huán)唑、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌靈、惡唑菌酮、咪唑菌酮、咪菌腈、 氯苯嘧啶醇、腈苯唑、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺、種衣酯、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、福美 鐵、氟啶胺、氟苯亞胺噻唑、咯菌腈、氟酰菌胺、氟嗎啉、氟氯菌核利、氟嘧菌酯、氟喹唑、呋嘧 醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、三乙膦酸鋁、藻菌磷鈉、麥穗寧、呋霜靈、呋吡 唑靈、二甲呋酰胺、拌種胺、雙胍鹽、六氯苯、己唑醇、惡霉靈、抑霉唑、亞胺唑、雙胍辛胺乙酸 鹽、雙八胍鹽、iodocarb、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺、人間霉素、稻瘟靈、氯苯咪菌酮、春雷霉素、醚菌酯、代森錳鋅、代森錳、meferimzone、嘧菌胺、滅銹胺、甲霜靈、高效甲霜 靈、葉菌唑、磺菌威、呋菌胺、代森聯(lián)、苯氧菌胺、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利、多馬霉 素、BAS510、酞菌酯、多氟脲、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、肟醚菌胺、惡霜靈、喹菌酮、惡咪唑、氧化 萎銹靈、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、氯瘟磷、四氯苯酞、啶氧菌酯、病花 靈、多抗霉素、多氧霉素、烯丙苯噻唑、咪鮮胺、腐霉利、霜霉威、propanosine-sodium、丙環(huán) 唑、丙森鋅、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、吡菌磷、啶斑肟、嘧霉胺、咯喹酮、氯吡呋醚、 硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、唑喹菌酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅氟唑、螺環(huán)菌胺、硫磺、戊 唑醇、葉枯酞、四氯硝基苯、四環(huán)唑、四氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、噻氟菌胺、甲基硫菌靈、福美 雙、tioxymid、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、丁三唑、咪唑嗪、tricyclamide、三 環(huán)唑、十三嗎啉、肟菌酯、氟菌唑、嗪胺靈、滅菌唑、烯效唑、有效霉素A、乙烯菌核利、代森鋅、 福美鋅、苯酰菌胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2_丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙 基]-3-甲基_2-[(甲磺?；?氨基]-丁 酰胺、1-(1_萘基)-1Η-吡咯-2，5-二酮、2，3，5， 6-四氯_4-(甲磺?；?_吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2， 3- 二氫-1，1,3-三甲基-IH-茚-4-基)-3_吡啶甲酰胺、3，4，5_三氯-2,6-吡啶二腈、 actinovate、順 (4_ 氯苯基)_2_ (1H-1，2，4_ 三唑 基)_ 環(huán)庚醇、1_ (2，3- 二氫-2， 2-二甲基-IH-茚-1-基)-IH-咪唑-5-羧酸甲酯、碳酸氫鉀、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-環(huán) 丙烷甲酰胺、N- 丁基-8-(l，l-二甲基乙基)-1_氧雜螺[4. 5]癸-3-胺、硫代碳酸鈉；以及銅鹽及銅制劑，例如波爾多液、氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、硫雜 靈、一氧化銅、代森錳銅、喹啉銅。殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、異噻菌酮、羧酸呋喃、土霉 素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素(abamectin)、ABG-9008、高滅磷、滅螨醌、啶蟲脒、acetoprole、氟酯菊 酯、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉鈴?fù)⑻闇缤?、砜滅威、丙烯除蟲菊IR異構(gòu)體、丙烯甲 體氯氰菊酉旨(alpha-cypermethrin, alphamethrin)、amidoflumet、滅害威、蟲螨脈、阿維菌 素、AZ-60541、印楝素、唑啶磷、谷硫磷、乙基谷硫磷、唑環(huán)錫、波林桿菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢桿菌(Bacillussphaericus)、 柯敵克菌(Bacillus subtilis)、蘇云金桿菌、蘇云金桿菌株EG-2348、蘇云金桿菌株 GC-91、蘇云金桿菌株NCTC-11821、桿狀病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纖細(xì)白僵菌(Beauveria tenella)、噁蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、β -氟 氯氰菊酯、乙體氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、聯(lián)苯胼酯、氟氯菊酯、樂殺螨、生物烯丙菊 酯、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯、右旋反滅蟲菊酯、雙 三氟蟲脲、BPMC, brofenprox、乙基溴硫磷、溴螨酯、溴苯烯磷(_甲基)、BTG-504、BTG-505、 合殺威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、氧丁叉威、丁基噠螨酮(butylpyridaben)、硫線磷、毒殺芬、西維因、蟲螨威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA-50439、滅螨猛、 氯丹、殺蟲脒、chloethocarb、壤蟲氯磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲磷、乙酯殺螨醇、氯 化苦、chlorproxyfen、甲基毒死蜱、毒死蜱(-乙基)、chlovaporthrin、環(huán)蟲酰胼、順-氯氰 菊酯、順-滅蟲菊、順-氯菊酯、功夫菊酯、除線威、四螨嗪、噻蟲胺、clothiazoben、十二碳二烯醇、蠅毒磷、苯腈磷、殺螟腈、cycloprene、乙氰菊酯、Cydia pomonella、氟氯氰菊酯、氯氟 氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、苯醚氯菊酯(1R-反式異構(gòu)體)、滅蠅胺、DDT、溴氰菊酯、甲基-〇五九、磺吸磷、殺螨硫隆、氯亞磷、二嗪農(nóng)、除線磷、敵敵 畏、開樂散、百治磷、環(huán)蟲腈、氟脲殺、樂果、甲基毒蟲畏、敵螨通、敵螨普、呋蟲胺、噁茂醚、乙 拌磷、碘酰丁二辛(docusat-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、D0WC0-439、eflusilanate、?，斁亍，斁乇郊姿猁}、烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)、硫丹、蟲霉 屬種(Entomopthora spp. )、EPN、高氰戊菊酯、苯蟲威、乙蟲腈、乙硫磷、滅克磷、醚菊酯、乙 螨唑、氧嘧啶磷、氨磺磷、克線磷、喹螨醚、殺螨 錫、五氟苯菊酯、殺螟松、丁苯威、苯硫威、 fenoxacrim,雙氧威、甲氰菊酯、吡螨胺(fenpyrad)、吡氯氰菊酯、唑螨酯、豐索磷、倍硫 磷、氟硝二苯胺、滅殺菊酯、銳勁特、氟啶蟲酰胺、flimcrypyrim、氟啶蜱脲、噻唑螨、溴氟 菊酯、氟螨脲、氟氰戊菊酯、flufenerim、氟蟲脲、氟丙芐醚、氟氯苯菊酯、吡氟硫磷、氟 螨嗪(flufenzine)、氟胺氰菊酯、地蟲磷、伐蟲脒、安果、丁苯硫磷、噻唑酮磷、氟丙苯醚 (fluproxyfen)、呋線威、林丹、紅鈴蟲性誘劑、誘殺烯混劑(grandlure)、顆粒體病毒(granulosis virus)、鹵醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰胼、HCH、HCN_801、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、滅蟻 腙、烯蟲乙酯、IKA-2002、吡蟲啉、炔咪菊酯、噁二唑蟲、碘硫磷、異稻瘟凈、氟唑磷、丙胺磷、異丙 威、異噁唑啉、伊維菌素、japonilure、噻嗯菊酯、核多角體病毒(nuclear polyhedrosis virus)、烯蟲炔酯、氯氟氰菊酯(lamda-cyhalothrin)、林丹、氟丙氧脲、馬拉松(malathion)、滅蚜磷、甲亞砜磷(mesulfenfos)、蝸牛敵、威百畝、蟲螨畏、 甲胺磷、綠僵菌(Metharhiziumanisopliae)、黃綠綠僵菌(Metharhizium flavoviride) > 殺撲磷、滅蟲威、滅多蟲、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧苯酰胼、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、米爾 螨素(milbemectin)、米爾倍霉素、MKI-245、M0N-45700、久效磷、莫昔克丁(moxidectin)、 MTI-800、二溴磷、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、貝螺殺、煙堿、硝胺烯啶、硝蟲噻 嗪、NNI-OOOl、NNI-OlOl、NNI-0250、NNI-9768、雙苯氟脲、多氟脲、0K-5101、0K-5201、0K-9601、0K-9602、0K-9701、0K-9802、氧化樂果、甲氨叉威、砜
吸磷、玫煙色擬青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基一六〇五、一六〇五(-乙 基)、氯菊酯(順_、反_)、石油、PH-6045、苯醚菊酯(1R反式異構(gòu)體)、稻豐散、甲拌磷、伏 殺磷、亞胺硫磷、磷胺、乙丙磷威、辛硫磷、增效醚、抗蚜威、蟲螨磷、乙基蟲螨磷、炔酮菊酯、 丙溴磷、猛殺威、丙蟲磷、克螨特、烯蟲磷、殘殺威、丙硫磷、發(fā)果、protrifenbute、吡蚜酮、 吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊、噠螨酮、啶蟲丙醚、打殺磷、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蠅醚 (pyriproxyfen)、喹噁磷、滅蟲菊、RH-5849、利巴韋林、RU-12457,RU-15525、[1194]S-421、S-1833、殺抗松(salithion)、硫線磷、SI-0009、氟硅菊酯、多殺菌素、螺螨 酯、螺甲螨酯、氟蟲胺、硫特普、乙丙硫磷、SZI-121、氟胺氰菊酯、雙苯酰胼、吡螨胺、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏蟲磷、七氟菊酯、雙 硫磷、滅蟲畏、叔丁威、特丁磷、殺蟲畏、三氯殺螨砜、胺菊酯、胺菊酯(1R異構(gòu)體)、殺螨 好、辛體氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻丙腈、thiatriphos、硫環(huán) 殺(thiocyclam hydrogenoxalate)、硫雙滅多威、特氨叉威、甲基乙拌磷、殺蟲雙、敵貝特 (thuringiensin)、tolfenpyrad、氟溴氰菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、苯賽螨、唑蚜威、三唑 磷、triazuron、trichlophenidine、敵百蟲、殺蟲隆、混殺威、蚜滅多、氟吡唑蟲、verbutin、蠟 蚧輪枝菌(Verticilliumlecanii)、 [1197]WL-108477、WL_40027、YI-520U YI-530U YI-5302,滅除威、滅殺威、ZA—3274、己體氯氰菊酉旨(zeta—cypermethrin)、zolaprofos、ZXI—8901、化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(速滅威Z)、化合物3- (5-氯-3-吡啶基)-8- (2，2，2-三氟乙基)-8-氮雜雙環(huán)[3. 2. 1 ] 辛-3-腈(CAS注冊號185982-80-3)及相應(yīng)的3-內(nèi)型異構(gòu)體(CAS注冊號185984-60-5) (參見 W0-96/37494、W0-98/25923)、以及包括有殺蟲活性植物提取物、線蟲、真菌或病毒的制劑。還可與其它已知的活性化合物例如除草劑混合，或者與肥料和生長調(diào)節(jié)劑混合。此外，本發(fā)明的式(I)化合物/活性化合物結(jié)合物還具有非常好的抗真菌活 性。這些化合物具有非常寬的抗真菌作用譜，特別是針對皮膚癬菌(dermatophyte)和 酵母菌、霉菌和雙相真菌(diphasic fungi)(例如針對念珠菌屬(Candida)菌種，例 如白念珠菌(Candidaalbicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))，以及絮狀表面癬 菌(Epidermophyton floccosum),曲霉(Aspergillus)菌禾中，例如黑曲霉(Aspergillus niger)和煙曲霉(Aspergillus fumigatus)，毛癬菌屬(Trichophyton)菌種，例如須癬毛 癬菌(Trichophytonmentagrophytes)，小孢霉屬(Microsporon)菌種例如犬小抱霄(Microsporon canis)禾口 Microsporon audouinii.所列真菌僅為說明目的，而并非限制可涵蓋的真菌譜。本發(fā)明的活性化合物可以其本身、其制劑形式或由其制備的使用形式使用，例如 即用的溶液劑、懸浮劑、可濕性粉劑、膏劑、可溶性粉劑、粉末劑和顆粒劑。施用以常規(guī)方式 進(jìn)行，例如澆灌、噴霧、霧化、撒播、噴粉、發(fā)泡、拋撒等。還可通過超低容量法(ultra-low volume method)施用活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤內(nèi)。 還可處理植物種子。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物用作殺真菌劑時，施用率可依據(jù)施用類 型在較寬的范圍內(nèi)變化。對于植物部位的處理，活性化合物施用率一般為0. 1至IOOOOg/ ha，優(yōu)選10至lOOOg/ha。對于拌種，活性化合物施用率一般為0. 001至50g每千克種子，優(yōu) 選0. 01至IOg每千克種子。對于土壤處理，活性化合物施用率一般為0. 1至lOOOOg/ha，優(yōu) 選 1 至 5000g/ha。本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物的制備和用途通過以下實施例進(jìn)行說明。制備實施例實施例 首先將4. 88g(0. 042mol)叔丁醇鉀加入到13ml無水二甲基甲酰胺(DMF)中，60°C 下逐滴加入14ml無水DMF中的6. 82g實例II -1物質(zhì)，將混合物在80°C下攪拌并通過薄層 色譜進(jìn)行監(jiān)測。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)溶液倒入150ml冰水中，并且在0至10°C下用濃鹽酸酸化至 PH= 2，抽濾出沉淀，用冰水洗滌然后干燥。然后用硅膠柱色譜進(jìn)行純化(二氯甲烷/丙酮 =5:1)。產(chǎn)量2.5g(理論產(chǎn)量的40% )，熔點2330C ο實施例I-l-a-8 在氬保護(hù)氣下，首先將0. 644g(2mmol)實例XIV-1-1的化合物加入到30ml 二甲 苯中，室溫下加入2. 083g(20mmol)l，2-戊二醇和0. 059g(0. 29mmol)對甲苯磺酸，加入 0. 5g4人分子篩(粉末)并將該混合物在回流下攪拌三天并通過薄層色譜進(jìn)行監(jiān)測。反應(yīng)結(jié)束后，蒸餾掉溶劑。將產(chǎn)物通過硅膠柱色譜進(jìn)行純化(二氯甲烷/丙酮= 5:1)。產(chǎn)量0.27g(^理論產(chǎn)量的35% )，熔點:273°C。以下式(I-1-a)化合物根據(jù)對制備過程的一般描述以與實施例(I-1-a-l)類似的
方式制得 —H-WR (400MHz，d6_DMS0) δ = 1. 05-1. 09 (2d, 6H, 2xCHCH3) ；4. 18-4. 23 (m，2H， 2xCHCH3) ppm 實施例I-l-b-1 首先在回流條件下將1. 82g實施例I-l-a-4的化合物加入到50ml無水乙酸乙酯 和0. 77ml (5. 5mmol)三乙胺中。加入5ml無水乙酸乙酯中的0. 55ml (0. 0055mol)異丁酰氯， 并在回流下攪拌混合物。反應(yīng)結(jié)束后(通過薄層色譜進(jìn)行監(jiān)測)，蒸餾掉溶劑并將剩余物溶于二氯甲烷中。 將混合物用30ml 0. 5N的NaOH洗滌兩次并干燥，蒸餾掉溶劑。將產(chǎn)物用硅膠柱色譜進(jìn)行純化(二氯甲烷/乙酸乙酯=3:1)。產(chǎn)量0.3g(理論產(chǎn)量的14% )，熔點215°C。以下式(I-1-b)化合物根據(jù)對制備過程的一般描述以與實施例(I-1-b-l)類似的
方式制得 Vh-Wrgoomhzjdci3)位移 δ 以 PPm 表示^iH-WrGOOMHz, CDCl3)位移 δ 以 ppm 表示實施例I-1-c-l 將1. 82g實施例I-l-a-4的化合物在10至20°C下在30ml無水二氯甲烷和0. 7ml 三乙胺中攪拌。加入2ml無水二氯甲烷中的0. 5ml氯甲酸乙酯并在室溫下攪拌混合物。[1246]反應(yīng)結(jié)束后(通過薄層色譜進(jìn)行監(jiān)測)，將混合物用IOml 0. 5N的NaOH洗滌兩次 并用硫酸鎂干燥。然后蒸餾掉溶劑。將產(chǎn)物用硅膠柱色譜進(jìn)行純化(二氯甲烷/乙醇=30 1)。產(chǎn)量1. 15g(理論產(chǎn)量的52% )，熔點198°C。以下式(I-1-c)化合物根據(jù)對制備過程的一般描述以與實施例(I-1-c-l)類似的
方式制得 *1H-NMR (400MHz, CDCl3)位移 δ 以 ppm 表示^iH-WrGOOMHz, CDCl3)位移 δ 以 ppm 表示實施例I-1-d-1[1258] 首先將0. 159g實施例I-l-a-44的化合物加入到IOml三氯甲烷中，室溫下加入 0. 098ml 二異丙基乙胺和1. 5mg DMAP，加入0. 037ml甲磺酰氯并將該混合物攪拌20小時， 加入5ml NaCl溶液，將混合物在室溫下攪拌約0. 5小時，分離出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并使 用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。將所得粗產(chǎn)物用正庚烷/乙酸乙酯梯度為4 1至O 100的的 硅膠柱色譜進(jìn)行純化。產(chǎn)量0.07g(理論產(chǎn)量的37% )，熔點217。實施例I-1-g-l 首先將0. 233g實施例I-l_a_72的化合物加入到8ml氯仿中，加入0. 098ml 二異 丙基乙胺和1. 5mg DMAP,然后加入0. 056ml嗎啉碳酰氯，將該混合物在室溫下攪拌20小時， 加入5ml濃度5%的碳酸氫鈉溶液，將該混合物再攪拌0. 5小時，分離出有機(jī)相，用硫酸鈉干 燥并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。將粗產(chǎn)物通過正庚烷/乙酸乙酯梯度為4 1至0 100 的硅膠柱色譜進(jìn)行純化。產(chǎn)量0. 148g(理論產(chǎn)量的64% )，油狀物1H-WrgoomHzADCI3) δ =2.31(2，3!1，八1-013)，3.1，3.2(每個111，2!1，0120)口口111。實施例II -1 首先將9.56g 1，4-二氧雜螺[4. 5]癸-8-羧酸8-氨基甲酯鹽酸鹽加入到38ml 無水乙腈中，并在5°C到10°C加入17. 5g(0. 127mol)粉碎的碳酸鉀。然后用12分鐘逐滴加 入IOml無水乙腈中的6. 94g 2，5-二甲基苯基乙酰氯。將該混合物在室溫下攪拌3小時。將反應(yīng)溶液倒入250ml冰水中，抽濾出沉淀。將沉淀用水洗滌并溶解在二氯甲烷 中，將該混合物干燥并蒸餾掉溶劑。將產(chǎn)物通過硅膠柱色譜純化(二氯甲烷/乙酸乙酯= 3:1)。產(chǎn)量6.82g(理論產(chǎn)量的49% )，熔點115°C。實施例(Π-2) 首先加入154.6g(1.579mol)濃硫酸，在內(nèi)部溫度為30至40°C的條件下，以懸浮 液形式逐滴加入630ml 二氯甲烷中的107. 9g實施例(XXI-I)的化合物。將混合物在30至 40°C下攪拌2小時，然后逐滴加入220ml無水甲醇使內(nèi)部溫度達(dá)到40°C。將該混合物在外部溫度為40至70°C的條件下再攪拌6小時。將反應(yīng)溶液倒在1. 5kg冰上，用二氯甲烷萃取并用NaHCO3溶液洗滌。將混合物干 燥并蒸餾掉溶劑。將產(chǎn)物通過硅膠柱色譜進(jìn)行純化(甲苯/乙酸乙酯=1 )。產(chǎn)量11.4g(理論產(chǎn)量的10% )。以下式(II )化合物根據(jù)對制備過程的一般描述以與實施例(II -1)和(II -2)
類似的方式制得 *上述制備實施例和表中給出的IogP值根據(jù)EEC Directive 79/831附錄V. A8通 過HPLC(高效液相色譜法)使用反相柱(C18)測定。溫度43°C。在酸性范圍內(nèi)，在pH 2. 3的條件下使用0. 1 %的磷酸水溶液和乙腈作為流動相進(jìn) 行測定；線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。酸性范圍內(nèi)使用LC-MS的測定在pH 2. 7的條件下使用0. 的甲酸水溶液和乙腈 (包含0. 1 %甲酸)作為流動相進(jìn)行；線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。在中性范圍內(nèi)使用LC-MS的測定在pH 7. 8的條件下使用0. 001摩爾碳酸氫銨水 溶液和乙腈作為流動相進(jìn)行；線性梯度為10%乙腈至95%乙腈。使用IogP值已知的無支鏈的烷-2-酮類(具有3至16個碳原子)進(jìn)行校準(zhǔn)(通 過在兩個連續(xù)的烷酮之間線性內(nèi)插由保留時間確定IogP值)。λ最大值使用200nm至400nm的UV光譜通過最大色譜信號來測定。實施例(XXI-I) 將49. 4ml三乙胺加入到800ml無水四氫呋喃(THF)中的65g 1，4_二氧雜螺[4. 5] 癸-8-氨基-8-腈中。在0至10°C，逐滴加入80ml無水THF中的70. 2g均三甲苯乙酰氯。將該混合物在室溫下攪拌。反應(yīng)結(jié)束后(通過薄層色譜進(jìn)行監(jiān)測)，將反應(yīng)溶液攪拌加入到1. 21冰水中，加入 200ml IN的HC1，抽濾出沉淀。將沉淀溶解在二氯甲烷中，去除水相。將有機(jī)相干燥，蒸餾 掉溶劑，將剩余物用320ml甲苯/640ml正己烷重結(jié)晶。產(chǎn)量107.9g(理論產(chǎn)量的88% )，熔點> 220°C。實施例XIV-1-1 室溫下，將24g中等濃度的氫氧化鈉水溶液和約IOOml乙醇中的20. 6g實施例 I-l-c-2的化合物在氬保護(hù)氣下攪拌一小時，然后蒸發(fā)掉乙醇。然后使用鹽酸將溶液酸化， 將全部混合物溶解在二氯甲烷中，分離出有機(jī)相并通過蒸發(fā)進(jìn)行濃縮。將剩余物在60°C下 在4N鹽酸中攪拌兩小時。分離出沉淀并在乙酸乙酯中攪拌。產(chǎn)量6.67g ；熔點293. 9°C。實施例XVI-I 首先將46g 1，4-二氧雜[4. 5]癸-8-氨基-8-羧酸加入350ml無水甲醇中，在0 至5°C逐滴加入32. 6g(0. 275mol)亞硫酰氯。將該混合物在0°C下攪拌30分鐘(懸浮液) 然后在40°C下攪拌過夜。將混合物冷卻，抽濾掉氯化鉀并蒸餾掉溶劑。將剩余物與MTB醚一起研磨并進(jìn)行 抽濾。產(chǎn)量48. 63g(理論產(chǎn)量的83% )，熔點分解以與實施例XVI-I類似的方式獲得以下式(XVI)的新化合物 VH-WRQOOMHzd6-DMSO)位移 δ 以 ppm 表示式(XVI’)的取代的1，4_ 二氧雜[4.5]癸_8_氨基_8_羧酸酯和其鹽、式(XVI”)的任選取代的1，4-二氧雜[4.5]癸-7-氨基-7-羧酸酯和其鹽以及式(XVI’”)的任選取 代的1，5_ 二氧雜[5. 5]十一烷-9-氨基-9-羧酸酯和其鹽為新化合物并構(gòu)成本發(fā)明主題 的一部分，其中可能的取代基為本文開篇處在A、B的定義中提及的取代基 其中Q3代表C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，q代表1、2或3，并且在式(XVI”)和(XVI，”)化合物中也可代表O，R8定義如上。實施例XIX-I 將112g實施例XX III -8的化合物懸浮在710ml濃度為30%的KOH中，并且在回流 條件下在氮氣氛中攪拌。在O至20°C，將混合物用濃HCl酸化至pH為5. 2至5. 3并進(jìn)行抽濾，將濾液與甲 醇進(jìn)行共沸蒸餾直至體積達(dá)到約0. 51，抽濾掉氯化鉀，將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮并與 甲醇一起進(jìn)行共沸脫水。產(chǎn)量46g(理論產(chǎn)量的46% )。以與實施例XIX-I類似的方式獲得以下式(XIX)的新化合物 不進(jìn)行進(jìn)一步純化，將該氨基酸直接進(jìn)行酯化獲得化合物(XVI)。對其進(jìn)行表征。 取代的1，4_ 二氧雜[4.5]癸-8-氨基-8-羧酸(XIX’)、式(XIX”)的任選取代的1，4_ 二 氧雜[4.5]癸-7-氨基-7-羧酸以及式(XIX’”)的任選取代的1，5_ 二氧雜[5.5]十一 烷-9-氨基羧酸為新化合物并構(gòu)成本發(fā)明主題的一部分，其中可能的取代基為本文開篇處 在A、B的定義中提及的取代基 其中Q3定義如上并且，q代表1、2或3，并且在式(XIX”)和(XIX，”)化合物中也可代表O。實施例XX III -1 首先將16. 4g(335mmol)氰化鈉和128. 7g(1339mmol)碳酸銨加入到600ml水中， 并且在室溫下緩慢滴加溶于30ml乙醇中的57g(335mmol)l，4-二氧雜[4. 5]癸-2-甲 基-8-酮(XXIV-I)。將混合物在55至60°C攪拌約12至15小時。將混合物冷卻至0°C，抽濾出固體并重新懸浮在水中，將懸浮液抽濾，產(chǎn)物用己烷 洗滌并干燥。產(chǎn)量73.6g(理論產(chǎn)量的92% )，兩種異構(gòu)體1 1。以與實施例(XX III -1)類似的方式獲得以下式(XXIII)的新化合物 式(XX Iir )、(XX III”)和(XXIII，”)化合物為新化合物并構(gòu)成本發(fā)明主題的一部
分， 其中Q3定義如上并且，q代表1、2或3，并且在式(XX III” )和(XX III，” )化合物中也可代表O。實施例XXIV-I 首先將53. 7g(423mmol)草酰氯加入到IOOOml 二氯甲烷中。在_70°C，逐滴加入 60ml 二甲基亞砜在IOOml 二氯甲烷中的溶液，將該混合物攪拌20分鐘。將66g (385mmol) 1， 4- 二氧雜[4. 5]癸-2-甲基-8-醇溶于300ml 二氯甲烷中，并且在相同溫度下用1小時的 時間逐滴加入到反應(yīng)溶液中。將混合物再攪拌一小時，然后移除冰浴并使混合物用30分鐘 的時間升溫到-40°C。將混合物在此溫度下攪拌30分鐘，然后加入三乙胺(140ml)，使混合 物升溫至室溫(1小時)并攪拌過夜。用500ml水使反應(yīng)驟停并將混合物再攪拌15分鐘。分離掉有機(jī)相，將水溶液每次用200ml 二氯甲烷萃取3次。將合并的有機(jī)相用硫 酸鈉干燥并蒸餾掉溶劑。通過己烷/乙酸乙酯2 1的硅膠色譜法進(jìn)行純化。產(chǎn)量58g(理論產(chǎn)量的88% )1H-WrGOOMHz, d6_DMS0) δ = 4. 24 (m，1Η)，3. 46 (t，1Η)，4. 10 (dd，1Η)，2. 36 (m， 4H)，1. 94 (m, 4H)，1. 23 (d, 3H) ppm.[1355]實施例XXIV-7 將50g環(huán)己-1，3-二酮、27. 67g 1，2_ 乙二醇、500ml 甲苯和 0. 849g—水合 4_ 甲苯 磺酸混合，并在脫水器中沸騰回流3至4小時。將混合物用IOOml飽和NaHCO3溶液洗滌并 用飽和NaCl溶液洗滌2次，干燥并用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。然后使用高真空將混合物分餾(在 85 0C /lmbar 下或在 62-75 °C /0. 15mmHg 下蒸餾產(chǎn)物)。產(chǎn)量21.9g(理論產(chǎn)量的27% )1H-WrgooMHzjCD3CN) δ = 3. 9 (m，4Η)，2. 52 (s，2Η)，2. 27 (m，2Η)，1. 87 (m，2Η)， 1. 79 (m, 2H) ppm.以與實施例(XXIV-I)和(XXIV-7)類似的方式獲得以下式(XXIV)的新化合物 一些式(XXIV)的酮可從市面購得，一些為已知的(JACS 108,2691-2699 ； 1986 ； JACS 109' 1363-1370，1987)，一些為新化合物。實施例XXV-I 將114g 4-羥基環(huán)己酮、80g 1，2_丙二醇(77ml)和2g 二水合4_甲苯磺酸加入到 500ml甲苯中。將混合物在脫水器上沸騰直至不再有水分離出來。為進(jìn)行后處理，加入Iml 三乙胺，將反應(yīng)溶液用200ml水洗滌，干燥并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。剩余物(104g)在減壓 下蒸餾。產(chǎn)量76. 3g &理論產(chǎn)量的44%以與實施例(XXIV-I)類似的方式獲得以下式(XXIV)的新化合物 一些式(XXV)的酮可從市面購得，一些為已知的(J. Med. Chem. M，341-346，
1981)，一些為新化合物。實施例I-2-a-l 將15ml 甲苯中的 0. 32g(l. OOmmo 1)實施例 XIV-2-1 的化合物、0. 62g(IOmmol)乙
二醇和50mg 4-甲苯磺酸在回流條件下加熱過夜。為進(jìn)行后處理，將混合物冷卻，抽濾出固體并干燥。產(chǎn)量0. 35g(理論產(chǎn)量的96% )，熔點267°C。根據(jù)對制備過程的一般描述并以與實施例(I-2-a-l)類似的方式獲得以下式
(I-2-a)的化合物 Vh-Wrgoomhzj(I6-Dmso)J = 2. 19 (s, 3H, Ar-CH3) , 3. 92 (s, 4H, (O-CH2-) 2), 7. 3 (m, 1H, Ar-H)，7. 4 (m, 1H, Ar-H)，7. 5 (m, 3H, Ar-H)，7. 65 (m, 2H-Ar-H) ppm.實施例I-2-b-l 首先將0. 22g(0. 60mmol)實施例(I-2-a-l)的化合物加入到IOml 二氯甲烷中，力口 入0. 067g(0. 66mmol)三乙胺，在冰冷卻條件下逐滴加入0. 071g(0. 66mmol)異丁酰氯并將 混合物在室溫下攪拌過夜。為進(jìn)行后處理，將混合物用濃度10 %的檸檬酸溶液和飽和碳酸氫鈉溶液萃取，將 有機(jī)相用硫酸鈉干燥并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮。產(chǎn)量0. 22g(理論產(chǎn)量的77% )，熔點142°C根據(jù)對制備過程的一般描述并以與實施例(I-2-b-l)類似的方式獲得以下式 (I-2-b)的化合物 首先在冰冷卻條件下將4. 59g(40. 89mmol)叔丁醇鉀加入到35ml 二甲基甲酰胺 中，在O至10°C逐滴加入10. OOg(27. 26mmol)實施例(111+1)的化合物溶于15ml 二甲基 甲酰胺中的溶液，將混合物在室溫下攪拌過夜。為進(jìn)行后處理，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將大部分DMF蒸餾掉，將剩余物分配在水和乙酸 乙酯中。將水相用鹽酸酸化，將沉淀的產(chǎn)物抽濾出來，用水洗滌并干燥。通過制備型HPLC(硅膠RP-18，流動相乙腈/水)進(jìn)行進(jìn)一步純化。產(chǎn)量2. 20g(理論產(chǎn)量的25% )，熔點210°C。根據(jù)WO 99/16 748中對制備式(XIV-2)化合物的過程的一般描述并以與實施例 (XIV-2-1)類似的方式獲得以下式(XIV-2)化合物 ------- 實施例III-A-I 首先在冰冷卻條件下將5. OOg (26. 85mmol) 4_氧代羥基環(huán)己羧酸乙酯和 3. 26g(32. 22mmol)三乙胺加入到35ml 二氯甲烷中，在0至10°C加入溶于15ml 二氯甲烷的 6. 41g(29. 53mmol)2，6- 二甲基-4-氯苯基乙酰氯的溶液，將混合物在室溫下攪拌過夜。為進(jìn)行后處理，將混合物用濃度10 %的檸檬酸溶液和飽和碳酸氫鈉溶液萃取，將 有機(jī)相用硫酸鈉干燥并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮。產(chǎn)量10. OOg油狀物(理論產(chǎn)量的67% )。根據(jù)對制備過程的一般描述并以與實施例(III-A-I)類似的方式獲得以下式 (III -A)化合物 _______ 將該油狀物用于合成式(XIV-2)化合物而不進(jìn)行進(jìn)一步表征。實施例A桃蚜試驗(7 1)溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重侵染的甘藍(lán)(Brassica oleracea)葉浸入所需 濃度的活性化合物制劑中處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有蚜蟲；0%表示無蚜 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 80%的活性實施例I-l-a-2、實施例I-1-a-l、實施例I_l_a_3、實施例I_l_a_4、實施例I_l_b_l、 實施例I-l-c-3、實施例I-l-c-4、實施例I-1-c-l。實施例B棉蚜試驗(7 1)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被棉蚜(Aphis gossypii)嚴(yán)重侵染的陸地棉(Gossypiumhirsutum)葉浸入所 需濃度的活性化合物制劑中處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有蚜蟲；0%表示無蚜 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在200ppm的濃度下表現(xiàn)出> 80%的活 性實施例I-l-a-2、實施例I-l-a-3、實施例I-l_a_4、實施例I-l-c-l。實施例C辣根猿葉甲——幼蟲試驗(7 1)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍(lán)葉片浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理，在葉片仍濕潤時接入辣根猿 卩十甲(Phaedon cochleariae) ^jjil0經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有猿葉甲幼蟲；0%表 示無猿葉甲幼蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 90%的 活性實施例I_2-a-2、實施例I-2-b-2、實施例I_l_a_2、實施例I_l_a_l、實施例I_l-a_3、 實施例I-l-a-4、實施例I-l-c-3、實施例I_l_c-4、實施例I_l_c-5、實施例I_l_b_l、實施例 I-1-c-l。實施例D小菜蛾試驗(7 1)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍(lán)葉片浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉子仍濕潤時接入小 菜蛾(Plutell axylostella)幼蟲。經(jīng)過所需時 間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有幼蟲；0%表示無幼 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOOppm的濃度下表現(xiàn)出100%的活性實施例 I-2-a-2、I-2-b-2、I-l_a_2。實施例E草地貪夜蛾試驗(7 1)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍(lán)葉片浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉子仍濕潤時接入草 地I夜娥(Spodoptera frugiperda)幼蟲。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有幼蟲；0%表示無幼 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 85%的 活性實施例I_2-a-2、實施例I-2-b-2、實施例I_l_a_2、實施例I_l_a_3、實施例I_l-C_3。實施例F黑尾葉蟬試驗(7 1)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將稻(Oryza sativa)秧苗浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，在葉子仍 濕潤時接入黑尾葉蟬(^photettix cincticeps)幼蟲。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有葉蟬幼蟲；0%表示 無葉蟬幼蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOOppm的濃度下表現(xiàn)出100%的活 性實施例I_2-a-2、實施例I-2-b-2、實施例I-l-a_2。實施例G二斑葉螨試驗(7 1) (0P抗性/浸入處理)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被所有生長階段的二斑葉螨(Tetranychus urticae)嚴(yán)重侵害的菜豆 (Phaseolus vulgaris)植株浸入所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的活性。100%表示已殺死所有螨蟲；0%表示無螨蟲 被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 98%的活 性實施例I-1-a-l、實施例I-l-a-3、實施例I-l_a_4、實施例I_l-c_4。實施例H南方根結(jié)線蟲 試驗(7 1)[1471]溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。將容器中裝 入沙、活性化合物溶液、南方根結(jié)線蟲(Meloidogyneincognita)卵/ 幼蟲懸浮液和萵苣種子。萵苣種子發(fā)芽并長出植株。在根部形成蟲癭。經(jīng)過所需時間后，通過形成的蟲癭確定以％計的殺線蟲活性。100%表示沒有發(fā)現(xiàn) 蟲癭；0%表示處理過的植株的蟲癭數(shù)量與未處理對照組的蟲癭數(shù)量相當(dāng)。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在20ppm的濃度下表現(xiàn)出95%的活性 實施例I-l-a-4。實施例I桃蚜試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被桃蚜嚴(yán)重侵染的甘藍(lán)葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有蚜蟲；0%表示無蚜 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 80%的活 性實施例 I-2-a-5、I-l-a-11、I_l-a_14、1_1言12、I_l-a_13。實施例.T二斑葉螨試驗(0P抗性/浸入處理)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被所有生長階段的二斑葉螨嚴(yán)重侵染的菜豆植株浸入所需濃度的活性化合物 制劑中進(jìn)行處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的活性。100%表示已殺死所有螨蟲；0%表示無螨蟲 被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 90% 的活性實施例I-1-a-ll、實施例I-l-a-14、實施例I_l_a_12、實施例I_l_a_21、實施例 I-l-a-22、實施例I-l-a-9、實施例I_l_a_43、實施例I-l_a_46、實施例I_l_a_53、實施例 I-l-a-70、實施例 I-l-c-16、實施例 I-l-c-20。實施例K南方根結(jié)線蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚[1497]為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。將容器中裝入沙、活性化合物溶液、南方根結(jié)線蟲卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子。萵 苣種子發(fā)芽并長出植株。在根部形成蟲癭。經(jīng)過所需時間后，通過形成的蟲癭確定以％計的殺線蟲活性。100%表示沒有發(fā)現(xiàn) 蟲癭；0%表示處理過的植株的蟲癭數(shù)量與未處理對照組的蟲癭數(shù)量相當(dāng)。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在20ppm的濃度下表現(xiàn)出80%的活性 實施例I-l-a-12。實施例L棉蚜試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被棉蚜嚴(yán)重侵染的陸地棉葉浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有蚜蟲；0%表示無蚜 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOppm的濃度下表現(xiàn)出> 80% 的活性實施例I-l-a-19、實施例I-l-a-7、實施例I_l_a_14、實施例I-l_a-30、實施例 I-l-a-31、實施例I-l-a-38、實施例I_l_a-48、實施例I-l-a-50、實施例I-l_a_53、實施例 I-l-a-56、實施例I-l-a-58、實施例I_l_a-63、實施例I_l_b-4、實施例I-l_c_15、實施例 I-l-c-19、實施例 I-l-c-20、實施例 I-l-c-32、實施例 I-2_a_5。實施例M辣根猿葉甲幼蟲試驗溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將甘藍(lán)葉片浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理，在葉片仍濕潤時接入辣根猿 葉甲幼蟲。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有猿葉甲幼蟲；0%表 示無猿葉甲幼蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在IOOppm的濃度下表現(xiàn)出100%的活 性實施例I-l-a-23。實施例N辣根猿葉甲試驗(噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲 基甲酰胺乳化劑0. 5重量份烷基芳基聚乙二醇醚[1522]為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將大 白菜(Brassica pekinensis)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧，變 干后接入辣根猿葉甲幼蟲。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的活性。100%表示已殺死所有猿葉甲幼蟲；0%表示 無猿葉甲幼蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在lOOg/ha的施用率下表現(xiàn)出> 80% 的活性實施例I-l-a-15、實施例I-l-c-9、實施例I-l-a_21，以及下列制備實施例的化合 物在500g/ha的施用率下表現(xiàn)出100%的活性實施例I-l-a-18、實施例I-l-a_20、實施 例I-l-a-22、實施例I-l-a-8、實施例I-1-a-lO、實施例I_l_a_7、實施例I_l_a_9、實施例 I-l-c-6、實施例I-l-a-16、實施例I-l_a_24、實施例I_l_a-27、實施例I-l-a-30、實施例 I-l-a-31、實施例I-l-a-32、實施例I_l_a-33、實施例I-l_a_34、實施例I_l_a-38、實施例 I-l-a-39、實施例I-l-a-43、實施例I-l_a_45、實施例I_l-a_46、實施例I-l_a_47、實施例 I-l-a-49、實施例I-l-a-51、實施例I-l_a_52、實施例I-l_a_53、實施例I-l_a_54、實施例 I-l-a-56、實施例I-l-a-61、實施例I_l_a-63、實施例I_l-a_64、實施例I_l-a_65、實施例 I-l-a-66、實施例I-l-a-67、實施例I-l_a_68、實施例I_l_a-71、實施例I-l_c_19、實施例 I-l-c-31、實施例 I-l-c-34。實施例O二斑葉螨試驗(OP抗性/噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0. 5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被所有生長階段的二斑葉螨嚴(yán)重侵害的菜豆植株浸入所需濃度的活性化合物 制劑中進(jìn)行處理。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的活性。100%表示已殺死所有螨蟲；0%表示無螨蟲 被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在lOOg/ha的施用率下表現(xiàn)出> 80% 的活性實施例I-2-b-l、實施例I-l-a-16、實施例I_l_a_15、實施例I_l_c-9、實施例 I-1-c-ll、實施例I-l-a-23、實施例I-l_c_6、實施例I-l_a_24、實施例I-l_a_27和實施例 I-l-a-38、實施例 I-l-a-50、實施例 I_l_a-58、實施例 I-l_c_24、實施例 I-l-c-43。實施例P南方根結(jié)線蟲試驗(噴霧處理)溶劑80重量份丙酮為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合， 并將濃液用水稀釋至所需濃度。將容器中裝入沙、活性化合物溶液、南方根結(jié)線蟲卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子。萵 苣種子發(fā)芽并長出植株。在根部形成蟲癭。[1540]經(jīng)過所需時間后，通過形成的蟲癭確定以％計的殺線蟲活性。100%表示沒有發(fā)現(xiàn) 蟲癭；0%表示處理過的植株的蟲癭數(shù)量與未處理對照組的蟲癭數(shù)量相當(dāng)。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在20ppm的濃度下表現(xiàn)出100%的活 性實施例I-l-a-15。實施例Q桃蚜試驗(噴 霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺乳化劑0. 5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將被所有階段的桃蚜侵染的大白菜圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的活性。100%表示已殺死所有蚜蟲；0%表示無蚜蟲 被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在500g/ha的施用率下表現(xiàn)出> 90% 的活性實施例I-l-a-18、實施例I-l-a-19、實施例I-1-c-lO、實施例I_l-a-20、實施 例 I-1-c-ll、實施例 I-l-a-23、實施例 I_l_a-21、實施例 I-l_a_22、實施例 I-l_a_8、實 施例I-1-a-lO、實施例I-l-a-7、實施例I-l_a_9、實施例I_l-c_6、實施例I-2_a_l、實施 例I-2-a-3、實施例I-2-a-4、實施例I_2_a_7、實施例I_2_b_l、實施例I_2_b_3、實施例 I-2-b-4、實施例I-2-a-5、實施例I-l_a_16、實施例I_l_a_24、實施例I-l_a_26、實施例 I-l-a-28、實施例 I-l-a-29、實施例 I-l_a-30、實施例 I_l_a-31、實施例 I-l_a_32、實施 例I-l-a-33、實施例I-l-a-34、實施例I-l_a_35、實施例I_l_a-36、實施例I-l_a_37、實施 例I-l-a-38、實施例I-l-a-39、實施例I-l_a-40、實施例I-l_a_41、實施例I-l_a_42、實施 例I-l-a-43、實施例I-l-a-44、實施例I-l_a_45、實施例I-l_a_46、實施例I-l_a_47、實施 例I-l-a-48、實施例I-l-a-49、實施例I-l-a-50、實施例I-l_a_51、實施例I-l_a_52、實施 例I-l-a-53、實施例I-l-a-54、實施例I_l-a_56、實施例I-l_a_57、實施例I_l-a_58、實施 例I-l-a-59、實施例I-l-a-60、實施例I-l_a_61、實施例I-l_a_62、實施例I-l_a_63、實施 例I-l-a-64、實施例I-l-a-65、實施例I-l_a_66、實施例I-l_a_67、實施例I-l_a_69、實施 例I-l-a-70、實施例I-l-a-71、實施例I-l_b_4、實施例I_l-b_6、實施例I-l_b_7、實施例 I-l-b-8、實施例I-1-b-lO、實施例I-1-b-ll、實施例I_l_c-14、實施例I_l_c-15、實施例 I-l-c-16、實施例I-l-c-17、實施例I-l-c-18、實施例I_l_c-19、實施例I-l-c-20、實施例 I-l-c-21、實施例I-l-c-22、實施例I-l-c-23、實施例I-l-c-24、實施例I-l-c-25、實施例 I-l-c-26、實施例I-l-c-30、實施例I-l-c-31、實施例I_l_c-32、實施例I_l_c-33、實施例 I-l-c-34、實施例I-l-c-35、實施例I_l_c-36、實施例I-l-c-40、實施例I-l_c_41、實施例 I-l-c-42、實施例 I-l-c-43。實施例R草地貪夜蛾試驗(噴霧處理)溶劑78重量份丙酮1.5重量份二甲基甲酰胺[1555]乳化劑0. 5重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用含有乳化劑的水稀釋至所需濃度。將玉米(Zea mays)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧，變干后接入草地貪 夜蛾幼蟲。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的活性。100%表示已殺死所有幼蟲；0%表示無幼蟲 被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在500g/ha的施用率下表現(xiàn)出> 80% 的活性實施例I_2-a-7、實施例I-l-a-16、實施例I_l_a_21、實施例I-l-a_22、實施例 I-l-a-8、實施例I-1-a-lO、實施例I_l_a-27、實施例I_l_a-31、實施例I-l_a_49、實施例 I-l-a-51、實施例I-l-a-52、實施例I-l_a_54、實施例I_l-a_64、實施例I_l-a_65、實施例 I-l-a-66、實施例I-l-a-67、實施例I-l_c_16、實施例I-l_c_19、實施例I_l_c-31、實施例 I-l-c-36、實施例 I-l-c-40。實施例S桃蚜試驗(水培處理)溶劑7重量份二甲基甲酰胺乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化 劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。將活性化合物制劑與水混合。給出的濃度以每單位體積水中活性化合物的量表示 (mg/1 = ppm)。在帶有一株豌豆植株(Pisum sativum)的容器中加入經(jīng)處理的水。經(jīng)過所 需時間后用桃蚜侵染植株。經(jīng)過所需時間后，確定以％計的死亡率。100%表示已殺死所有蚜蟲；0%表示無蚜 蟲被殺死。本試驗中，例如，下列制備實施例的化合物在20ppm的濃度下表現(xiàn)出> 95% 的活性實施例I-l-a-23、實施例I-l-a-21、實施例I-l_a_7、實施例I-l_a_24、實施例 I-l-a-26、實施例 I-l-a-30、實施例 I_l_a-32、實施例 I-l_a_34、實施例 I-l_a_35、實施 例I-l-a-36、實施例I-l-a-38、實施例I-l_a_39、實施例I-l_a-40、實施例I-l_a_42、實施 例I-l-a-43、實施例I-l-a-44、實施例I-l_a_45、實施例I-l_a_46、實施例I-l_a_47、實施 例I-l-a-48、實施例I-l-a-50、實施例I-l_a_53、實施例I_l-a_56、實施例I-l_a_57、實施 例I-l-a-58、實施例I-l-a-59、實施例I_l-a_69、實施例I-l-a-70、實施例I-l_a_71、實施 例I-l-b-4、實施例I-l-b-8、實施例I-1-b-lO、實施例I-1-b-ll、實施例I_l_c-15、實施例 I-l-c-17、實施例I-l-c-19、實施例I-l-c-20、實施 例I_l_c-23、實施例I-l-c-24、實施例 I-l-c-25、實施例 I-l-c-32、實施例 I-l-c-43。實施例T苗后試驗溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑并將該濃液用水稀釋至所需濃度。用該活性化合物制劑對高度為5-15cm的供試植株噴霧，使單位面積上施用所需 的特定量的活性化合物。噴霧液的濃度選擇為使得所需的特定量的活性化合物以10001水 /ha施用。三周后，評估與未處 理對照組相比以％計的對植株的損壞程度。數(shù)字表示0%=無效果(類似于未處理對照組)100%=完全損壞實施例U苗前試驗(活性化合物除草劑Monheim的檢驗)溶劑5重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合， 加入所述量的乳化劑并將濃液用水稀釋至所需濃度。將供試植物的種子播種在常規(guī)土壤中。約24小時后，用該活性化合物制劑在土壤 上噴霧，使單位面積上施用所需的特定量的活性化合物。噴灑液的濃度選擇為使得所需的 特定量的活性化合物以10001水/ha施用。三周后，評估與未處理對照組相比以％計的對植株的損壞程度。數(shù)字表示0%=無效果(類似于未處理對照組)100%=完全損壞 實施例V1.苗前除草作用將單子葉和雙子葉的雜草和作物植物的種子放入木纖維容器中的沙質(zhì)壤土中并 用土壤覆蓋。然后將制劑為可濕性粉劑(WP)的供試化合物以添加了 0. 2%濕潤劑的水懸浮 液的形式以6001/ha的水施用率(已換算)以不同劑量施用于覆蓋土壤的表面。處理后，將容器置于溫室中并保持在對供試植物而言較好的生長條件下。經(jīng)過3 周試驗期后，通過與未處理對照組進(jìn)行比較目測評價試驗植株出苗損壞情況(以百分比 (% )表示除草效果100%效果=植株死亡，0%效果=與對照植株類似)。除以上提及的化合物外，通過該苗前方法以320g有效成分/ha施用的以下化合 物對Solium multiflorum和狗尾草(Setaria viridis)表現(xiàn)出彡80 %的活性實施例 I-l-a-24、實施例 I-l-a-39、實施例 I-l_a-40、實施例 I-l_a_42、實施例 I-l_a_43、實施 例I-l-a-44、實施例I-l-a-45、實施例I_l_a-48、實施例I_l-a_69、實施例I-l_a_71、實施 例I-l-b-4、實施例I-l-b-5、實施例I-l-b-8、實施例I-l-b-9、實施例I-1-b-lO、實施例 I-l-c-14、實施例I-l-c-15、實施例I-l-c-23、實施例I-l-c-25、實施例I-l-c-42和實施例 I-l-c-43。2.苗后除草作用將單子葉和雙子葉的雜草和作物植物的種子放入木纖維容器中的沙質(zhì)壤土中，用 土壤覆蓋并在溫室中在較好的生長條件下培養(yǎng)。播種后2-3周，在一葉期處理供試植物。然 后將制劑為可濕性粉劑(WP)的供試化合物以添加了 0.2%濕潤劑的形式以6001/ha的水施 用率(已換算)以不同劑量噴霧在植物的綠色部位上。將供試植物在溫室中在最佳生長條 件下保持約3周后，通過與未處理對照組相比較目測評價制劑的效果(以百分比(％)表示 除草效果100 %效果=植株死亡，0 %效果=與對照植株類似)。
除以上提及的化合物外，通過該苗后方法以320g有效成分/ha施用的以下化合 物對稗(Echinocloa crus-galli)、黑麥草(Loliummultiflorum)和狗尾草表現(xiàn)出彡 80% 的活性實施例I-1-a-lO、實施例I-l-a-18、實施例I_l-a_19、實施例I_l_a_21、實施例 I-l-a-24、實施例 I-l-a-25、實施例 I_l_a-27、實施例 I-l_a_39、實施例 I-l-a_40、實施 例I-l-a-42、實施例I-l-a-45、實施例I_l_a-48、實施例I_l_a-71、實施例I_l-b_8、實施 例I-l-b-9、實施例I-1-b-lO、實施例I-1-b-ll、實施例I_l-c_6、實施例I_l_c-15、實施例 I-l-c-23、實施例I-l-c-25、實施例I-l-c-26、實施例I-l_c_42、實施例I-l_c_43、實施例 I-2-a-2 和實施例 I-2-b-3。Profiling試驗的試驗說明2.苗后除草作用[1605]將單子葉和雙子葉的雜草和作物植物的種子放入木纖維容器或塑料容器中的沙 質(zhì)壤土中，用土壤覆蓋并在溫室中——在植物生長期也置于溫室外——在較好的生長條件 下培養(yǎng)。播種后2-3周，在一葉期至三葉期處理供試植物。將制劑為可濕性粉劑(WP)或乳 油(EC)的供試化合物以添加了濕潤劑(0.2%至0.3%)的形式以3001/ha的水施用率(已 換算)以不同劑量噴霧在植物上和土壤表面。供試植物處理3-4周后，通過與未處理對照 組相比較目測評價制劑的效果(以百分比(％ )表示除草效果100%效果=植株死亡，0% 效果=與對照植株類似)。使用安全劑如果另外測試安全劑是否能提高供試物質(zhì)對作物植物的植物相容性，則使用以下 選項的方法施用安全劑_將作物植物的種子在播種之前用安全劑物質(zhì)拌種(安全劑的量以百分比表示， 基于種子的重量計)-在施用供試物質(zhì)之前，將作物植物用安全劑以每公頃一定的施用率噴霧(通常 在施用供試物質(zhì)之前1天)_將安全劑與供試物質(zhì)以桶混制劑的形式共同施用(安全劑的量以g/ha或以基于 除草劑計的比例表示)。通過比較供試物質(zhì)在用或不用安全劑處理的情況下對作物植物的影響，可評價安 全劑物質(zhì)的效果。溫室中谷類的容器試驗施用除草劑之前1天施用吡咯二酸(mefenpyr)^t 1施用后10天 施用后28天[1619] ^t 3施用后28天 實施例W關(guān)鍵濃度(critical concentration)試驗/ 土壤昆蟲——處理轉(zhuǎn)基因植物供試?yán)ハx黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)——土壤中的幼蟲溶劑7重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚[1628]為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合， 加入所述量的乳化劑并將濃液用水稀釋至所需濃度。將該活性化合物制劑倒在土壤上。此處制劑中活性化合物的濃度實際上不重要； 只與以ppm(mg/l)表示的每單位體積土壤中的活性化合物的重量有關(guān)。將土壤裝入0.251 容器中，使其保持在20°C。制備后，立刻將5顆YIELD GUARD (商標(biāo)，來自Monsanto Comp.，美國)品種的經(jīng) 過催芽的玉米置于每個容器中。2天后，將適合的供試?yán)ハx放入經(jīng)過處理的土壤中。再過7 天后，通過計數(shù)長出的玉米植株數(shù)確定活性化合物的藥效(1株植物=20%活性)。實施例X美洲煙夜蛾試驗——處理轉(zhuǎn)基因植物溶劑7重量份丙酮乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚為制備合適的活 性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述 量的乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。將Roundup Ready (商標(biāo),來自 Monsanto Comp.,美國)品種的大豆(Glycine max) 幼苗浸入所需濃度的活性化合物制劑中處理，在葉片仍濕潤時接入美洲煙夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲。經(jīng)過所需時間后，確定昆蟲死亡率。
權(quán)利要求
式(XVI’)化合物及其鹽其中Q3代表C1-C4烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，q代表1、2或3，R8代表烷基。FSA00000166431800011.tif
2.式(XVI”)化合物及其鹽 其中Q3和R8如權(quán)利要求1所定義，并且q代表0、1、2或3。
3.式 化合物及其鹽 其中Q3和R8如權(quán)利要求1所定義，并且 q代表0、1、2或3。
4.式(XIX’ )化合物 其中Q3如權(quán)利要求1所定義，并且 q代表1、2或3。
5.式(XIX”)化合物 其中Q3如權(quán)利要求1所定義，并且q代表0、1、2或3。
6.式(XIX’”)化合物 其中Q3如權(quán)利要求1所定義，并且 q代表0、1、2或3。
7.式(XX III，)化合物 其中Q3如權(quán)利要求1所定義，并且 q代表1、2或3。
8.式(XXIII，，)化合物 其中Q3如權(quán)利要求1所定義，并且 q代表0、1、2或3。
9.式(XXIII，，，)化合物 其中Q3如權(quán)利要求1所定義，并且 q代表0、1、2或3。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種螺酮縮醇取代的環(huán)狀酮烯醇。本發(fā)明涉及其中Q3、q和R8具有給出定義的式(XVI’)、(XVI”)、(XVI’”)、(XIX’)、(XIX”)、(XIX’”)、(XXⅢ’)、(XXⅢ”)和(XXⅢ’”)的新的化合物。
文檔編號C07D491/113GK101863873SQ20101021618
公開日2010年10月20日 申請日期2006年2月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月22日
發(fā)明者C·H·羅辛格, C·阿諾德, D·福伊希特, E·桑沃爾德, H·科恩, M·J·希爾斯, M·W·德魯斯, O·蓋特曾, O·馬薩姆, R·菲舍爾, S·萊爾, T·奧勒, T·布雷特施奈德, U·雷克曼, W·亨普爾 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司