專利名稱：3，4，6-三氯噠嗪的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的液晶工業(yè)原料的制備方法，特別是一種3，4，6_三氯噠嗪的 制備方法。
背景技術(shù)：
3,4,6-三氯噠嗪，其結(jié)構(gòu)式如下
N=N分子式=C4HCl3N2
分子量183.42熔點(diǎn)57-59°C它是多種藥物的合成的重要中間體，亦是液晶工業(yè)上的重要原料。美國道化公司在1968年5月17日申請了 3，4，6_三氯噠嗪專利，專利號(hào)3466283。 但該方法是從3，6_ 二氯噠嗪成品中添加液氯制備而成。由于在3，6_ 二氯噠嗪中添加液氯 易產(chǎn)生含氯嗪酸氣體引起操作人員的皮膚潰爛，所以至今目前世界沒有一個(gè)國家進(jìn)行工業(yè) 化生產(chǎn)3，4，6_三氯噠嗪。而且這種方法無法達(dá)到高收率和高純度的產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種3，4，6-三氯噠嗪的制備方法，主要解決上述現(xiàn)有方 法所存在的缺陷，本發(fā)明工藝過程簡單，生產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)過程不產(chǎn)生對人體有 害氣體，產(chǎn)品純度在99 %以上。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的一種3，4，6-三氯噠嗪的制備方法，其特征在于它包括如下步驟步驟一以順丁烯二酸酐為原料，加水溶解后與液氯反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻、結(jié)晶、離心 干燥得到氯代順酐；步驟二 水合胼溶液在20°C以下滴加30%鹽酸至PH值6. 5，并加入氯代順酐進(jìn)行
反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻結(jié)晶、干燥得4-氯二羥基噠嗪；步驟三將4-氯二羥基噠嗪與氧氯化磷反應(yīng)，并添加催化劑α -甲基吡啶得氯化 油；步驟四4. 1.將氯化油抽入高位槽中與20%的氨水并立滴入冰解釜，并開啟攪 拌，滴加20%的氨水，以PH值7為終點(diǎn)，然后放入結(jié)晶槽，自然冷卻結(jié)成黑色固體結(jié)晶，出3，4，6-三氯噠嗪粗品；步驟五將3，4，6_三氯噠嗪粗品投入蒸餾釜中，用升華法減壓蒸餾得精品3，4，
6-三氯噠嗪。本發(fā)明方法與現(xiàn)有的方法相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)本發(fā)明工藝過程簡單，生產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低，生產(chǎn)過程不產(chǎn)生對人體有害氣體， 產(chǎn)品純度在99%以上。
具體實(shí)施例方式以下通過多個(gè)實(shí)施例來進(jìn)一步介紹本發(fā)明方法。實(shí)施例一1.1.在1000L反應(yīng)釜中，加入50千克順丁烯二酸酐，加水75千克，打開攪拌，通 蒸汽升溫到60-80°C，溶后，液氯100千克先輸入密封的緩沖管內(nèi)，再攪拌，緩緩?fù)ㄈ敕磻?yīng)釜 內(nèi)。通氯結(jié)束后，保溫?cái)嚢?0分鐘，后開啟蒸汽，減壓濃縮0.5小時(shí)，冷卻結(jié)晶至10°C，離心 干燥，得氯代順酐40千克，收率80%。色差，灰白色。1. 2在1000L反應(yīng)釜中加入100千克順丁烯二酸酐，液氯118千克，加水200千克。 溶后，在攪拌下通氯，保溫一小時(shí)后，開啟蒸汽，減壓濃縮1小時(shí)，冷卻結(jié)晶至6°c離心，干燥 得氯代順酐95千克。收率95%，色好，“白色”。1. 3在1000L反應(yīng)釜中加入100千克順丁烯二酸酐，液氯100千克，加水200千克。 溶后，在攪拌下通氯，保溫一小時(shí)后，開啟蒸汽，減壓濃縮1小時(shí)，冷卻結(jié)晶至6°c離心，干燥 得氯代順酐86. 5千克。收率86. 5%，有部分未反應(yīng)物，色差，類白色。經(jīng)過對比以1. 2為標(biāo)準(zhǔn)，工業(yè)化生產(chǎn)。實(shí)施例二2.1.在1000L反應(yīng)釜內(nèi)加入40%水合胼132千克，加水50千克，開啟冷卻系統(tǒng)，使釜內(nèi)溫度至20°C以下，開始滴加30%鹽酸至PH值6. 5，加入95千克氯代順酐，升溫至 90-95°C保溫1. 5小時(shí)，冷卻結(jié)晶至5°C出料，濾餅用冰水洗滌至PH值5_6。干燥得4-氯二 羥基噠嗪100千克。收率105. 263%，色好，白色。2.2.在1000L反應(yīng)釜內(nèi)加入80%水合胼100千克，加入水100千克，開啟冷卻系 統(tǒng)使釜內(nèi)溫度在30°C以下，開始滴加30%的鹽酸至PH值為7，加入95千克氯代順酐升溫至 95-1000C，保溫2小時(shí)，冷卻結(jié)晶至5°C出料，濾餅用冰水洗滌至PH值5_6，干燥得4-氯二 羥基噠嗪90千克。收率94. 75%，顏色暗白。2.3.在1000L反應(yīng)釜內(nèi)50%水合胼132千克，加水50千克，開啟冷卻系統(tǒng)使 釜內(nèi)溫度在30°C以下，開始滴加30 %的鹽酸至PH值為7，加入95千克氯代順酐升溫至 95-100°C，保溫2小時(shí)，冷卻結(jié)晶至5°C出料，濾餅用冰水洗滌至PH值5_6，最后收率為 102. 32%，色好，白色。經(jīng)過對比，最后以2. 1為標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)化生產(chǎn)。實(shí)施例三 3.將4-氯二羥基噠嗪100千克投入500L的氯化反應(yīng)釜內(nèi)，后抽入氧氯化磷272 千克。開啟攪拌，緩緩滴加催化劑α-甲基吡啶2千克。當(dāng)出現(xiàn)高潮回流，升溫至90-95°C， 保溫1. 5小時(shí)得氯化油，由于氯化油遇冷易結(jié)成個(gè)體，所以未做對比試驗(yàn)。
實(shí)施例四4. 1.將實(shí)施例三中所得氯化油抽入高位槽中與20%的氨水并立滴入冰解釜，并 開啟攪拌，滴加20%的氨水，以PH值7為終點(diǎn)，然后放入結(jié)晶槽。自然冷卻結(jié)成黑色固體結(jié) 晶。出3，4，6-三氯噠嗪粗品105千克，收率105% (以4-氯二羥基噠嗪計(jì))。4. 2將實(shí)施例三中所得氯化油抽入高位槽中與20%的氨水并立滴入冰解釜，并開 啟攪拌，以PH值7為終點(diǎn)，然后加入3千克活性炭脫色，升溫60°C，保溫30分鐘，壓濾到結(jié) 晶釜中，冷卻至0度，離心得棕色固體結(jié)晶粗品90千克，收率為90% (以4-氯二羥基噠嗪 計(jì))。經(jīng)對比，以4. 1為標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn)。實(shí)施例五5. 1.將3，4，6_三氯噠嗪粗品105千克投入蒸餾釜中，用升華法減壓蒸餾得精品 3，4，6-三氯噠嗪101. 5千克。含量99. 3%?？偸章?以順丁烯二酸酐計(jì))為101. 5%。5. 2將3，4，6-三氯噠嗪粗品105千克投入結(jié)晶釜中加三氯甲烷溶解，加活性炭5 千克脫色，冷卻結(jié)晶離心干燥得精品3，4，6-三氯噠嗪98. 2千克，含量99. 9%。但由于三氯 甲烷毒性大，易污染環(huán)境。因此在工業(yè)化生產(chǎn)上，用5. 1方法生產(chǎn)且收率較高不污染環(huán)境。以上述標(biāo)準(zhǔn)化生產(chǎn)的流程步驟1. 2,2. 1、3、4. 1,5. 1構(gòu)成了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方
案，其反應(yīng)方程式如下<formula>formula see original document page 5</formula>
綜上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并非用來限定本發(fā)明的實(shí)施范圍，即凡 依本發(fā)明申請專利范圍的內(nèi)容所作的等效變化與修飾，都應(yīng)為本發(fā)明的技術(shù)范疇。
權(quán)利要求
一種3，4，6-三氯噠嗪的制備方法，其特征在于它包括如下步驟步驟一以順丁烯二酸酐為原料，加水溶解后與液氯反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻、結(jié)晶、離心干燥得到氯代順酐；步驟二水合肼溶液在20℃以下滴加30％鹽酸至PH值6.5，并加入氯代順酐進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻結(jié)晶、干燥得4-氯二羥基噠嗪；步驟三將4-氯二羥基噠嗪與氧氯化磷反應(yīng)，并添加催化劑α-甲基吡啶得氯化油；步驟四4.1.將氯化油抽入高位槽中與20％的氨水并立滴入冰解釜，并開啟攪拌，滴加20％的氨水，以PH值7為終點(diǎn)，然后放入結(jié)晶槽，自然冷卻結(jié)成黑色固體結(jié)晶，出3，4，6-三氯噠嗪粗品；步驟五將3，4，6-三氯噠嗪粗品投入蒸餾釜中，用升華法減壓蒸餾得精品3，4，6-三氯噠嗪。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種3，4，6-三氯噠嗪的制備方法。步驟是，步驟一以順丁烯二酸酐為原料，加水溶解后與液氯反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻、結(jié)晶、離心干燥得到氯代順酐；步驟二水合肼溶液在20℃以下滴加30％鹽酸至pH值6.5，并加入氯代順酐進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后冷卻結(jié)晶、干燥得4-氯二羥基噠嗪；步驟三將4-氯二羥基噠嗪與氧氯化磷反應(yīng)，并添加催化劑得氯化油；步驟四將氯化油抽入高位槽中與20％的氨水并立滴入冰解釜，并開啟攪拌，滴加20％的氨水，以pH值7為終點(diǎn)，然后放入結(jié)晶槽，自然冷卻結(jié)成黑色固體結(jié)晶，出3，4，6-三氯噠嗪粗品；步驟五將3，4，6-三氯噠嗪粗品投入蒸餾釜中，用升華法減壓蒸餾得精品3，4，6-三氯噠嗪。它工藝過程簡單，生產(chǎn)率高、成本低，不產(chǎn)生對人體有害氣體，產(chǎn)品純度在99％以上。
文檔編號(hào)C07D237/12GK101817788SQ20101013902
公開日2010年9月1日 申請日期2010年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月2日
發(fā)明者施祖德, 施鷹 申請人:施鷹;施祖德