專利名稱：使用非均相金催化劑進行的烴的選擇性氧化的制作方法
使用非均相金催化劑進行的烴的選擇性氧化本發(fā)明涉及將C1-C8烴轉(zhuǎn)化為相應醇的方法和催化劑，例如使用負載型非均相金催化劑將甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇。將低級烷烴(C1-C3)活化和氧化為有用的含氧化合物已長期成為吸引人和具有挑戰(zhàn)性的研究領域。這種強烈重要性的原因是由于這樣的事實，即低級烷烴(C1-C3)是天然氣的主要組分，它們是相當便宜且高度豐富的。因此，期望將便宜和充裕的低級烷烴轉(zhuǎn)化為有用的化學品。低級烷烴的活化通常需要使用非均相催化劑(高溫> 500°c和潛在可能使用的壓力)的苛刻條件，這是由于低級烷烴具有化學惰性。但是，在這些條件下，有價值的氧化產(chǎn)物是不穩(wěn)定的，并且通常在有關轉(zhuǎn)化率下觀察到形成顯著量的碳氧化物(CO和CO2)。因此，考慮期望在較溫和的條件下反應，其中COx的形成將不會是主要的，形成的氧化產(chǎn)物的穩(wěn)定性將會更高。在較低反應溫度活化甲烷的可替換方法是在液相而非氣相進行反應。最近，幾個小組已經(jīng)試驗了在液相中使用加壓反應器和低于200°C的溫度氧化甲烷。但是，這些小組中的很多已經(jīng)使用強酸介質(zhì)例如硫酸；因此反應條件是腐蝕性和毒性的，產(chǎn)生大量廢物。特別地，B. Michalkiewicz等人，J. Catal. 215 (2003) 14，已經(jīng)報告了在160°C (甲醇的壓カ為3.5MPa)使用溶解在發(fā)煙硫酸中的金屬鈀將甲烷氧化為有機含氧化合物。甲醇通過以下方法獲得將甲烷轉(zhuǎn)化為硫酸氫甲酯和硫酸ニ甲酷，然后將酯水解。以類似的方式，L. Chen等人，Energy and Fuels, 20 (2006) 915報告了在發(fā)煙硫酸中在 1800C (4. OMPa 甲醇的壓力)使用 V2O50 E. D. Park 等人，Catal. Commun. 2 (2001) 187and Appl. Catal. A247 (2003) 269報告了使用原位產(chǎn)生的過氧化氫和Pd/C和Cu(CH3COO)2催化劑體系在作為溶劑的三氟こ酸(TFA)和三氟こ酸酐(TFAA)存在下選擇性氧化甲烷。Pd/C是原位H2O2生成劑，而Cu (CH3COO) 2是氧化催化劑。反應條件是80°C，5mL溶劑和47. 64atm(71. 4% CH4,14. 3% H2,14. 3% O2)的總壓。如果試圖在這些條件，如在大氣壓、在空氣中高于4%的H2濃度，重復實驗，那么需要非常小心，因為存在爆炸的危險。另外，預計4在O2中易燃和爆炸的濃度下限隨著壓力增加而降低。在所有情況下，在反應條件下形成的酯的水解必須進行，以便于得到所需的甲醇產(chǎn)物(即甲醇不是作為反應的直接產(chǎn)物形成)。本發(fā)明人已經(jīng)認識到，環(huán)境友好和經(jīng)濟上有利的方法應是使用O^PH2O2作為氧化劑和使用無毒溶劑例如水。最近，已經(jīng)由Qiang Yuan等人，Adv. Synth.Catal. 349(2007) 1199指出，可以在含水介質(zhì)中使用金屬氯化物和H2O2氧化甲烷，其中催化體系基于使用在水中的過氧化氫和使用均相過渡金屬氯化物(例如FeCl3、CoCl2, RuCl3,RhCl3、PdCl2、OsCl3、IrCl3、H2PtCl6、CuCl2jP HAuCl4)。該方法具有幾個エ藝缺點，包括均相催化劑在水中溶解度高，因此帶來了從回收物的分離和再次使用的問題。高度優(yōu)選的是使用可以回收和再次使用的非均相催化劑。而且，這些均相催化劑表現(xiàn)出不期望的對高度氧化的碳物質(zhì)例如甲酸和CO2的選擇性問題。期望對這些氧化反應具有顯著較高的選擇性。在一個寬的方面，本發(fā)明是由烴形成醇的方法，例如由甲烷形成甲醇。第一方法實 施方式包括使過氧化氫和C1-C8烴在非均相催化劑的存在下在液體溶液中接觸從而將C1-C8烴轉(zhuǎn)化為相應的C1-C8醇，其中非均相催化劑包括在固體載體上的金。液體溶液表示在エ藝條件下為液體的任何介質(zhì)。在其它稀釋劑的存在或不存在下，可以將作為氣體或液體的烴進料到反應中，其中壓カ優(yōu)選為I個大氣壓(atm)至140atm(101-14185kPa)、更優(yōu)選為8atm 至 IOOatm(810-10132kPa)、最優(yōu)選為 20atm 至 70atm(2026-8106kPa)。即，進行エ藝以保持這樣的壓力。本申請另外使用的非均相催化劑表示不可溶解在液體溶液中的催化齊U。通常，液體溶液是含水介質(zhì)(例如，蒸餾水)。重要地，非均相金催化劑在優(yōu)選為0°C至200°C、更優(yōu)選為10°C至100°C、最優(yōu)選為30°C至90°C的溫度活化烴和H2O2混合物以形成相應的醇。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，那些非均相金催化劑可以在水中使用過氧化氫在低至30°C的溫度將甲烷氧化為甲醇，從而有利地包括對用以活化甲烷的高溫的需要，其中觀察到降低對CO或CO2的選擇性。而且，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，基于金的催化劑可以用于從H2和O2原位生成H2O2,而生成的H2O2直接用于將甲烷氧化為甲醇。而且，由于這些催化劑不溶于液體，因此它們通過標準分離技術被回收和循環(huán)用于接下來的在另一反應中的用途。
在第二方法實施方式中，在優(yōu)選為0°C至200°C、更優(yōu)選為10至100°C、最優(yōu)選為30°C至90°C的溫度原位生成過氧化氫，以在包含金的催化劑上將甲烷活化形成甲醇。在其它稀釋劑的存在或不存在下，將作為氣體或液體的烴進料到反應中，其中壓カ優(yōu)選為Iatm至140個大氣壓(atm),更優(yōu)選為8至IOOatm,最優(yōu)選為20atm至70atm。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),添加IE或銅到包含金的催化劑中可改善收率和偏向得到所需醇的選擇性。在任一方法實施方式中，本發(fā)明是制備醇的方法，其通過使烴與包含金的非均相催化劑接觸進行。其它金屬可以作為促進劑添加到金中以促進烴轉(zhuǎn)化為所需產(chǎn)物。特別地，添加銅或鈀到金中増加了催化劑的醇選擇性。例如，當使過氧化氫和(^_(8烴在非均相催化劑的存在下在液體溶液中接觸時，基于金和鈀的催化劑將C1-C8烴主要轉(zhuǎn)化為相應的C1-C8醇。同樣，在任一方法實施方式中，反應溫度可以為30°C至90°C ;該方法可以在Iatm至140atm的總系統(tǒng)壓カ下進行；烴可以是甲烷、こ烷、丙烷、或其組合(甲烷、こ烷、和丙烷的任何組合)；可以進行該方法，使得不在溶液中的烴至少部分在壓カ為至多IOOatm的氣相中；液體溶液可以包含至少90%的水；催化劑可以包含金和鈀；催化劑可以包含金、鈀、和銅；載體可以包括碳、ニ氧化鈦、ニ氧化鈰、氧化鐵、氧化銅、ニ氧化硅、氧化鋁、或其組合；催化劑通過浸潰、溶膠固定、化學蒸氣滲透、或其組合制備；可以煅燒催化劑從而増加對醇的選擇性；催化劑可以包含O. 5至10重量％的金，基于催化劑的總重量；催化劑可以包含(a) O. 5至10重量％的金，基于催化劑的總重量，和(b)各為O至10重量％的鈀、銅、或兩者總共，基于催化劑的總重量；催化劑可以包含2至10重量％的金，基于催化劑的總重量，和/或包含各自至多4重量％的鈀和/或銅，基于催化劑的總重量；及其任何組合。本發(fā)明涉及使用負載型非均相金催化劑或促進的金催化劑(promoted-goldcatalyst)將C1-C3烴轉(zhuǎn)化為相應醇例如將甲烷轉(zhuǎn)化為甲醇的方法和催化劑。用于本發(fā)明實踐的烴通常包含I至8個碳原子(S卩，C1-C8)。烴可以是飽和的或不飽和的、環(huán)狀或直鏈的或其任何組合。在一種實施方式中，烴是甲烷。在另ー種實施方式中，烴是環(huán)己烷。在另一種實施方式中，烴是辛烷。選擇烴，使得在本發(fā)明的實踐中所給烴將反應形成醇。烴的混合物可以用作本發(fā)明實踐的原料。在本方法的第一實施方式中，直接使用過氧化氫，而無需原位形成。關于這點，過氧化氫可以作為含水混合物使用，正如通常從市售購得的一祥。過氧化氫可以按濃縮形式使用，或者可以用另外的水或其它適宜的溶劑如甲醇稀釋。過氧化氫的使用量可有效地將烴至少部分氧化為其相應醇。通常，過氧化氫的使用量將足夠使有待氧化為其相應醇的烴的量最大化，而無需將所得產(chǎn)物過度氧化。在該實施方式中，在其它稀釋劑的存在或不存在下，可以將作為氣體或液體的烴進料到包含過氧化氫水溶液的反應介質(zhì)中，其中壓カ優(yōu)選為Iatm至140atm、更優(yōu)選為8atm至lOOatm、最優(yōu)選為20atm至70atm。重要地，非均相金催化劑活化烴和H2O2混合物以在優(yōu)選為(TC至200°C、更優(yōu)選為10°C至100°C、最優(yōu)選為30°C至90°C的溫度形成相應醇。盡管可以直接使用過氧化氫的水溶液，但是本發(fā)明的第二實施方式由氫和氧源在含水介質(zhì)中原位生成過氧化氫。任何來源的氫都可以用于本發(fā)明的方法，例如可商購以及例如由烴和醇的脫氫作用獲得的分子氫。同樣，可以使用任何來源的氧，包括空氣或純氧氣。當過氧化氫原位生成時，任何含量的氫和氧都可以用于本發(fā)明方法，條件是該含量足以以所需量制得過氧化氫從而達到烴轉(zhuǎn)化為相應醇的所需轉(zhuǎn)化率。過氧化氫通過使用非均相催化劑在液相中生成。原位表示過氧化氫在反應器內(nèi)制備，該制備過程與烴的氧化同時(同時期)進行。對于原位過氧化物制備與之后的烴氧化的應用，含水介質(zhì)置于適宜的反應器中，其中含水介質(zhì)包括催化劑。當使用閉合反應器時，氫/氧混合物通常與甲烷和任選的稀釋劑混合，并將其加壓至最多優(yōu)選為I至140個大氣壓(atm)、更優(yōu)選為8至lOOatm、最優(yōu)選為20至70atm的總壓。優(yōu)選地，I 5至5 I的H2 O2的比率與任選稀釋劑可用于形成原位過氧化氫，該比率更優(yōu)選為I : 3至3 : I,最優(yōu)選為I : 2至2 I。明智的是使用H2 O2比率與適當?shù)臒N和稀釋劑壓力以避免使用爆炸性混合物。用于給定反應的H2、O2、氣態(tài)烴和稀釋劑的具體壓カ可以根據(jù)例如設備、烴反應物的相、氫/氧比率、和烴在氣相或存在于任何稀釋劑中(例如在含水介質(zhì)中)的濃度而變化。當反應物、含水介質(zhì)、和催化劑在密封的反應室中時，反應溫度保持在優(yōu)選為o°c至200°C，更優(yōu)選為10°C至100°C，最優(yōu)選為30°C至90°C。用于本申請任何方法實施方式的催化劑是非均相的包含金的催化劑。催化劑可以包含其它金屬例如銅和鈀從而促進過氧化氫的原位制備和/或烷烴氧化。在一種實施方式中，催化劑包含金和鈀。在第二實施方式中，催化劑包含金和銅。在另ー種實施方式中，催化劑包含金、鈀、和銅。金可以負載在多種材料上，所述材料包括但不限于碳、ニ氧化鈰、氧化鐵、氧化銅、ニ氧化硅、ニ氧化鈦、和氧化鋁載體。進ー步實踐的是，氧化銅或氫氧化銅可以用作金或鈀的載體。催化劑可以通過多種方法形成多種形狀和大小。例如，載體可以與粘合劑組合形成擠出物或粒料以增加強度和耐用性。催化劑可以使用多種已知方法制備。在一種技術中，溶液用于將金屬負載在固體載體上。例如金的水溶液由適宜的鹽例如HAuCl4形成。如果需要，可以將另ー種金屬添加到溶液中。例如，鈀可以例如通過使用氯化鈀(PdCl2)添加。水溶液的溫度、濃度、pH、和其它變量可以根據(jù)最終催化劑的所需特性調(diào)整。金和其它金屬的濃度可以相對于彼此和相對于待使用的固體載體的量調(diào)節(jié)，從而制得具有所需金屬負載量和載體上的有關組成的最終催化劑。在一種實施方式中，在攪拌下將載體緩慢添加到金屬水溶液中以形成懸浮液，在該 懸浮液中金屬結(jié)合到載體之上。如果需要，催化劑可以之后在100至600°C的溫度干燥和/或煅燒，但是該溫度可以根據(jù)催化劑的組成變化。可替換地，催化劑可以通過多種其它熟知技術形成，例如浸潰至始潤、沉積-沉淀法(使用或不使用脲)、溶膠固定、和化學蒸氣沉積，如實施例中所示。催化劑基于催化劑的總重量通常包含優(yōu)選為O. 001至10重量％的金，該含量更優(yōu)選為I至5重量％，最優(yōu)選為2至3重量％。同樣，催化劑基于催化劑的總重量通常包含優(yōu)選為0.001至10重量％的鈀，該含量更優(yōu)選為I至5重量％，最優(yōu)選為2至3重量％。在某些實施方式中，催化劑可以包括O. 001至10重量％的銅，該含量更優(yōu)選為I至5重量％，最優(yōu)選為2至3重量％。如果存在其它金屬例如促進劑，它們的含量通常為全部催化劑的
O.001至5重量％。催化劑用于給定反應的用量可以廣泛變化。催化劑可以按提供至少一部分烴轉(zhuǎn)化為相應醇的轉(zhuǎn)化(氧化)的任何量使用。可以在本發(fā)明的實踐中使用兩種或更多種催化劑，這可以達到使用単一催化劑所無法達到的特定結(jié)果。如果催化劑隨時間而失去活性，標準再生技術可以用于使催化劑恢復活性，例如通過燒掉催化劑上的積累物或用新鮮的過氧化氫溶液處理催化劑進行?？商鎿Q地，可以添加新鮮催化劑。以下實施例說明本發(fā)明并且不意圖限制本發(fā)明或所附權利要求的范圍。除非另外指出，否則所有的百分比均基于重量。99. 999%純度的甲烷、99. 99%純度的25 %氧/ニ氧化碳和購自BOC的5%氫/ ニ氧化碳無需進ー步純化而使用。HAuCl4 · 3H20、PdCl2,CuCl2 (99. 99% 純度)和活性炭(G60, Aldrich)由 Johnson Matthey 和 Sigma Aldrich 提供。ニ氧化鈦(Ρ25,99· 5% )由Degussa提供，ニ氧化鋪和氧化招由Aldrich提供。本發(fā)明實施例中的所有反應性組分使用以下過程分析反應器的氣體混合物使用氣體取樣袋移除，使用氣相色譜進行分析。液相產(chǎn)物由高效液相色譜(HPLC)、1H核磁共振(NMR)分析。D2O用作鎖定參照物。在1H NMR分析的情況下，密封毛細管使用TMS (四甲基硅烷)和CHCl3 (氯仿)的溶液制備。H2O2收率通過最終過濾溶液的整份滴定確定，其中酸化的Ce(SO4)2溶液使用鄰ニ氮菲離子作為指示劑相對于(NH4)2Fe(SO4)2 · 6H20進行標準化。實施例I :通過浸潰制備Au/Ti02催化劑Au/Ti02催化劑通過將HAuCl4 · 3H20的水溶液浸潰到必需量的TiO2(Degussa，P25)載體上以達到2.5重量％的最終含量而制備。金溶液通過在劇烈攪拌下添加5克HAuCl4 · 3H20到250mL去離子水中制備。在金鹽完全溶解之后，將I. 9克載體極慢地添加到5ml該溶液中并繼續(xù)攪拌直至其變?yōu)榫嗟摹Ｊ褂贊{在烘箱中在110°C保持16hrs。該催化劑在本申請稱為催化劑El。實施例2 :使用過氧化氫使用Au/Ti02催化劑對甲烷進行液相氧化甲烷的催化反應使用包含總體積為50ml的特氟綸襯墊容器的不銹鋼高壓釜(Parr反應器)進行。將對應于10_5mol金屬的測量量的得自實施例IEl的催化劑添加到特氟綸容器中，該容器預填裝有蒸餾水和所需量H202(50wt%H202，0. 005mol的H2O2)的IOml溶液。反應溶液的總體積為10ml。在將反應器中的空氣和反應物(用甲烷在200psi，13. 61巴吹掃3次)移除之后，用甲烷將系統(tǒng)加壓至固定壓カ(440psi，0. 05mol)。將高壓釜加熱至90°C。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持2小吋。 在反應結(jié)束時，高壓釜反應物用冰冷卻至12°C的溫度，從而使甲醇的揮發(fā)和損失最小。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。
實施例2. I :過氧化氫使用煅燒的Au/Ti02催化劑對甲烷進行的液相氧化。重復實施 例2的氧化方法，但是存在以下更改。新鮮催化劑El在靜止空氣中在400°C煅燒3小吋，然后用于反應。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持4小吋。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。觀察到改善的甲醇選擇性。實施例3 :通過浸潰制備AuPd/Ti02催化劑AuPd/Ti02催化劑通過將PdCl2和HAuCl4 · 3H20的水溶液浸潰到必需量的TiO2 (Degussa, P25)載體上以達到5重量％ (2. 5wt% Au-2. 5wt% Pd)的最終含量而制備。金溶液通過在劇烈攪拌下添加5克HAuCl4 ·3Η20到250mL去離子水中而制備。在劇烈攪拌下將Pd前體(O. 083克)溶解于5ml金溶液中。在該鹽完全溶解之后，將I. 9克載體極慢地添加到5ml該溶液中并繼續(xù)攪拌直至其變?yōu)榫嗟?。使淤漿在烘箱中在110°C保持16hrs。該催化劑在本申請稱為催化劑E3。實施例4 :使用過氧化氫使用AuPd/Ti02催化劑對甲烷進行液相氧化實施例2的氧化方法使用實施例3的催化劑E3進行。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。實施例5 :通過浸潰制備AuPdCu/Ti02催化劑AuPdCu/Ti02催化劑通過將PdCl2、CuCl2和HAuC143H20的水溶液浸潰到必需量的TiO2 (Degussa, P25)載體上以達到 7. 5 重量％ (2. 5wt% Au-2. 5wt% Pd-2. 5wt% Cu)的最終含量而制備。金溶液通過在劇烈攪拌下添加5克HAuCl4 ·3Η20到250mL去離子水中而制備。在劇烈攪拌下將Pd前體(O. 083克)溶解于5ml金溶液中。在該鹽完全溶解之后，將
I.9克載體極慢地添加到5ml該溶液中并繼續(xù)攪拌直至其變?yōu)榫嗟?。使淤漿在烘箱中在110°C保持16hrs。該催化劑在本申請稱為催化劑E5。實施例6 :使用過氧化氫使用AuPdCu/Ti02催化劑對甲燒進行液相氧化實施例2的氧化方法使用實施例5的催化劑E5進行，但是存在以下更改。新鮮催化劑E5在400°C在靜止空氣中煅燒3小時，然后用于反應。使用的反應溫度為50°C。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持O. 5小吋。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。實施例7 :使用過氧化氫使用煅燒的AuPd/Ti02催化劑對甲烷進行液相氧化重復實施例2的氧化方法，但是存在以下更改。新鮮催化劑E4在400°C在靜止空氣中煅燒3小時，然后用于反應。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持O. 5小吋。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。實施例7. I :使用過氧化氫使用煅燒的AuPd/Ti02催化劑在較低的溫度對甲烷進行液相氧化重復實施例2的氧化方法，但是存在以下更改。使用新鮮催化劑E4，反應溫度為50°C。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持O. 5小吋。盡管溫度非常低，但是催化劑仍然相當活性的。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。實施例8 :在較高的壓カ用過氧化氫對甲烷進行液相氧化重復實施例2的氧化方法，但是存在以下更改。使用新鮮催化劑E4，并將其在400°C在靜止空氣中煅燒3小時，然后用于反應。使用的反應溫度為50°C，同時甲烷壓カ升至50個大氣壓。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持0.5小吋。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。明顯的是，在較高的甲烷壓カ下，形成了更多的
醇產(chǎn)物。 實施例9 :通過浸潰制備Au/C催化劑2. 5wt. % Au/C催化劑通過實施例I的方法制備,其中TiO2載體由碳(Aldrich,G60)替代。干燥的Au/C催化劑在400°C在靜止空氣中煅燒3小時，然后用于反應。該催化劑在本申請稱為催化劑E9。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。
實施例10 :使用過氧化氫使用Au/C催化劑對甲烷進行液相氧化重復實施例2的氧化方法，但是存在以下更改。新鮮催化劑E9在50°C的最終反應溫度使用。當達到反應溫度吋，以1500rpm劇烈攪拌溶液并使溶液在反應溫度保持4小吋。然后分析產(chǎn)物，結(jié)果如表I所示。表I.用過氧化氫對甲烷進行液相氧化的催化數(shù)據(jù)[a]
權利要求
1.生產(chǎn)醇的方法，包括使過氧化氫和C1-C8烴在非均相催化劑的存在下在液體溶液中接觸，從而將.C1-C8烴轉(zhuǎn)化為相應的C1-CJ ，其中所述非均相催化劑包括在固體載體上的金。
2.權利要求I的方法，其中溫度為30°C至90°C。
3.權利要求I的方法，其中所述方法在Iatm至140個大氣壓的總系統(tǒng)壓カ進行。
4.權利要求I的方法，其中所述烴是甲烷、こ烷、丙烷、或其組合。
5.權利要求I的方法，其中進行所述方法，使得不在溶液中的烴在至多100個大氣壓的壓カ為至少部分在氣相中。
6.權利要求I的方法，其中所述液體溶液包含至少90%的水。
7.權利要求I的方法，其中所述催化劑包含金和鈀。
8.權利要求I的方法，其中所述催化劑包含金、鈀、和銅。
9.權利要求I的方法，其中所述載體包括碳、ニ氧化鈦、ニ氧化鈰、氧化鐵、氧化銅、ニ氧化硅、氧化鋁、或其組合。
10.權利要求I的方法，其中所述催化劑通過浸潰、溶膠固定、化學蒸氣滲透、或其組合制備。
11.權利要求I的方法，其中所述催化劑已經(jīng)煅燒到增加對醇的選擇性。
12.權利要求I的方法，其中所述催化劑包含O.5至10重量％的金，基于催化劑的總重量。
13.權利要求I的方法，其中所述催化劑包含(a)O. 5至10重量％的金，基于催化劑的總重量，和(b)各為O至10重量％的鈀、銅、或兩者，基于催化劑的總重量。
14.權利要求I的方法,其中所述催化劑包含2至10重量％的金，基于催化劑的總重量，和/或包含各自至多4重量％的鈀和/或銅，基于催化劑的總重量。
15.權利要求I的方法，其中過氧化氫通過H2和O2與任選的稀釋劑在所述非均相催化劑的存在下接觸形成過氧化氫而原位產(chǎn)生。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用非均相含金的負載型催化劑將烴例如甲烷氧化為醇例如甲醇的方法。過氧化氫用作氧化劑。過氧化氫可以原位制備。
文檔編號C07C29/48GK102648172SQ200980162198
公開日2012年8月22日 申請日期2009年10月29日 優(yōu)先權日2009年10月29日
發(fā)明者A.F.卡利, D.J.維洛克, G.J.哈特欽格斯, J.A.洛佩茲-桑切茲, M.H.拉希姆, N.迪米特拉托斯, R.L.詹金斯, S.H.泰勒 申請人:卡迪夫大學學院顧問有限公司