專利名稱：一種從枇杷葉提取熊果酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及熊果酸的提取純化工藝，特別是一種從新鮮杜仲葉提取熊果酸的方法。
背景技術(shù)：
熊果酸是存在于天然植物中的一種五環(huán)三萜類化合物，別名烏索酸、烏蘇酸。分子
式為C3。H4803，結(jié)構(gòu)如下<formula>formula see original document page 3</formula> 其高含量為有光澤的棱柱狀(無水乙醇)或細(xì)毛樣針狀結(jié)晶(稀乙醇)，低含量為 棕黃色或黃綠色粉末，具特殊的氣味，熔點283 288t:.比旋光度[a]D25+67. 5° (C=l， lmol/L氫氧化鉀醇溶液中)。在15t:時，甲醇(99% ) 1毫升可溶解10毫克，沸騰1毫升可 溶解45毫克。熊果酸以游離形式或與糖結(jié)合成苷的形式分布于約7個科46個屬62種植物。 主要為木犀科植物女貞(Ligustrum lucidum Ait.)葉，杜鵑藥科植物熊果Actost即hylos 證-ursi (L )Spreng，薔薇科植物枇杷Eriobotrya j即onica (Th皿b.) Lindl.的口十，玄參 科植物毛泡桐(Paulowniatomentosa(Thunb. )Steud.)葉，唇形科植物夏枯草(Prunella vulgaris L.)的全草，冬青科冬青屬鐵冬青(Ilex rotunda Thunb.)的葉等。熊果酸具有 鎮(zhèn)靜、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗?jié)?、降低血糖等多種生物學(xué)效應(yīng)，熊果酸還具有明顯的抗 氧化功能，因而被廣泛地用作醫(yī)藥和化妝品原料。 熊果酸廣泛存在于山茱萸、山楂、車前草、夏枯草、女貞子、冬凌草、白花蛇舌草等
植物中，而在枇杷葉中擁有更高的含量，干燥枇杷葉中熊果酸含量約0. 8-1. 2%。 常用的熊果酸分離方法為層析法，能夠很好地分離熊果酸和近似雜質(zhì)，然而該法
上樣量小，收得率低，成本高，不適合大量的工業(yè)化生產(chǎn)。如林克勤等《東北龍膽地上部分中
齊墩果酸和熊果酸的提取和分離》和中國專利文件CN1358733A所公開的方法。還有一些方
法用到的溶劑多，而且操作繁復(fù)。如中國專利文件CN1640885所公開的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了提供一種生產(chǎn)工藝簡單，生產(chǎn)成本低，熊果酸收率60%以上， 純度達(dá)98%以上，產(chǎn)量大，周期短，易于實現(xiàn)工業(yè)化的熊果酸提取工藝。
本發(fā)明的目的是這樣來實現(xiàn)的 1)醇提將干燥枇杷葉粉碎，用90 95%的甲醇中回流提取1 1. 5小時，得提取液； 上述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于原料粉碎至30 50目。 上述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的醇提過程甲醇用量為干燥
枇杷葉質(zhì)量的10 12倍。
2)脫色在上述提取液中加入活性炭吸附有色雜質(zhì)，得脫色溶液； 熊果酸的醇提液中通常含有大量色素，影響熊果酸的結(jié)晶，需要在進行結(jié)晶前就
用活性炭吸附有色雜質(zhì)。 上述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的脫色過程活性炭用量為提 取液重量的0. 5-1%，吸附條件為回流攪拌吸附0. 5 1小時。
3)濃縮結(jié)晶將上述脫色溶液減壓濃縮，得濃縮液結(jié)晶； 結(jié)晶利用熊果酸易溶于高濃度甲醇、難溶于低濃度甲醇及溫度對其結(jié)晶速度的影 響，醇濃度控制在70 75%，溫度保持50-55t:可以保證熊果酸在極性醇溶性雜質(zhì)不析出 的情況下結(jié)晶，提高了熊果酸的純度和收率。 上述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的濃縮過程是將脫色后的溶 液減壓濃縮至醇含量達(dá)70 75% 。 4)重結(jié)晶濃縮液保溫結(jié)晶，濾出晶體再用95 99%甲醇回流溶解，保溫結(jié)晶，結(jié) 晶次數(shù)為三次，即得。 上述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的重結(jié)晶過程是用95 99%的甲醇回流飽和溶解，放置冷卻至50 55t:保溫結(jié)晶的過程。 上述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的重結(jié)晶的溫度都保持在 50 55°C。
綜上所述，本發(fā)明存在以下優(yōu)點
1)試劑種類少，容易回收試劑。
2)除雜過程簡單，產(chǎn)品收率高 下面將結(jié)合具體實施方式
進一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護的范圍并不局限 于下列實施方式。
具體實施例方式
實施例1 : 取lkg干燥枇杷葉(熊果酸含量0.81% )，粉碎至30目，用10L甲醇回流提取1 小時，提取液中加入50g活性炭，在攪拌狀態(tài)下脫色0. 5小時，吸附后的溶液減壓濃縮到醇 含量為71X，恒溫5(TC結(jié)晶，晶體再用95%甲醇回流飽和溶解恒溫重結(jié)晶操作兩次，最終 得到522g含量為98. 3%的熊果酸成品。
實施例2 : 取lkg干燥枇杷葉(熊果酸含量0.92%)，粉碎至40目，用11L甲醇回流提取1. 25 小時，提取液中加入100g活性炭，在攪拌狀態(tài)下脫色0. 75小時，吸附后的溶液減壓濃縮到 醇含量為73%，恒溫52t:結(jié)晶，晶體再用97%甲醇回流飽和溶解恒溫重結(jié)晶操作兩次，最 終得到586g含量為98. 7%的熊果酸成品。
實施例3 :
4
取lkg干燥枇杷葉(熊果酸含量0.98%)，粉碎至50目，用12L甲醇回流提取1.5 小時，提取液中加入75g活性炭，在攪拌狀態(tài)下脫色1小時，吸附后的溶液減壓濃縮到醇含 量為70%，恒溫551:結(jié)晶，晶體再用99%甲醇回流飽和溶解恒溫重結(jié)晶操作兩次，最終得 到614g含量為99. 4%的熊果酸成品。
權(quán)利要求
一種從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于包括以下幾個步驟①醇提將干燥枇杷葉粉碎，用90～95％的甲醇中回流提取1～1.5小時，得提取液；②脫色在上述提取液中加入活性炭吸附有色雜質(zhì)，得脫色溶液；③濃縮結(jié)晶將上述脫色溶液減壓濃縮，得濃縮液結(jié)晶；④重結(jié)晶濃縮液保溫結(jié)晶，濾出晶體再用95～99％甲醇回流溶解，保溫結(jié)晶，結(jié)晶次數(shù)為三次，即得。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于原料粉碎至30 50目。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的醇提過程甲 醇用量為干燥枇杷葉重量的10 12倍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的脫色過程活 性炭用量為提取液重量的0. 5-1%，脫色條件為回流攪拌吸附0. 5 1小時。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的濃縮過程是 脫色后的溶液減壓濃縮至醇含量達(dá)70 75% 。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的重結(jié)晶過程 是用95 99%的甲醇回流飽和溶解，放置冷卻至50 55t:保溫結(jié)晶的過程。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述從枇杷葉中提取熊果酸的方法，其特征在于所述的重結(jié)晶的溫 度都保持在50 55°C。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種成本低，產(chǎn)量大，周期短，易于實現(xiàn)工業(yè)化的分離提純熊果酸的方法。工藝步驟包括醇提、脫色、濃縮、重結(jié)晶。采用本發(fā)明生產(chǎn)熊果酸，所用溶劑種類少、工藝簡單、收率高、純度極高。
文檔編號C07J63/00GK101704873SQ20091023383
公開日2010年5月12日 申請日期2009年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月22日
發(fā)明者劉東鋒, 張翼, 楊成東 申請人:南京澤朗醫(yī)藥科技有限公司