專利名稱：一種生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴的芳構(gòu)化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為一種生產(chǎn)芳烴的芳構(gòu)化方法，具體地說，是一種通過輕烴的芳構(gòu)化反應(yīng) 生產(chǎn)苯、甲苯和二甲苯的方法。
背景技術(shù)：
我國煉廠氣利用率很低，主要是分離出烯烴作為烷基化或疊合汽油的原料或生產(chǎn) 石油產(chǎn)品添加劑，總利用率不足20% ；隨著煉油加工能力的提高，以及新開發(fā)的多產(chǎn)烯烴 和液化氣的催化裂化工藝(MGG)和重油催化裂解制取低碳烯烴工藝(DCC)的應(yīng)用，使得輕 烴產(chǎn)率逐年增加，但大部分都作為民用燃料使用，造成資源的浪費(fèi)；并且由于烯烴含量高導(dǎo) 致燃燒質(zhì)量差，易對環(huán)境造成污染。隨著我國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，作為重要化工原料的輕質(zhì)芳烴 (苯、甲苯和二甲苯-BTX)需求量日益增長，受直餾石腦油原料資源的限制，現(xiàn)有的芳烴生 產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)無法滿足市場需求。因此，利用現(xiàn)有煉廠輕烴資源生產(chǎn)芳烴的芳構(gòu)化技術(shù)擁有很 好的應(yīng)用前景。輕烴芳構(gòu)化是近年來發(fā)展起來的一種生產(chǎn)芳烴的新工藝。該工藝?yán)肏ZSM-5分 子篩作為催化劑的活性組分，可以將烯烴和C3以上的烷烴轉(zhuǎn)化為以苯、甲苯、二甲苯為主的 混合芳烴，同時(shí)副產(chǎn)氫氣和優(yōu)質(zhì)液化氣。該技術(shù)具有原料適用范圍廣，無需深度加氫精制及 預(yù)分餾，工藝流程簡單，裝置建設(shè)投資省，分離提純費(fèi)用低等優(yōu)點(diǎn)。國內(nèi)外陸續(xù)開發(fā)了多項(xiàng)輕烴芳構(gòu)化的工藝技術(shù)，其中有IFP/Salutec的 Aroforming> H ^ Mitsubishi Oil/Chiyoda 白勺 Z-forming> H ^^ Nikko Kyodo & 目白勺 LNA (Light Naphtha Aromatization)、U0P/BP 開發(fā)的 CYCLAR 工藝以及日本 Sanyo 石油公 司開發(fā)的Alpha工藝等過程，國內(nèi)丹陽化工廠的裂解碳五芳構(gòu)化技術(shù)也實(shí)現(xiàn)了小規(guī)模的工 業(yè)應(yīng)用，但在輕烴芳構(gòu)化反應(yīng)過程中產(chǎn)生的大量廉價(jià)干氣嚴(yán)重影響了該過程的經(jīng)濟(jì)性，制 約了其大規(guī)模的工業(yè)應(yīng)用。隨著煉油能力的增加，百萬噸級大型乙烯建設(shè)和芳烴聯(lián)合裝置的大型化，重質(zhì)芳 烴的產(chǎn)量已經(jīng)非常可觀，其中碳九芳烴一般用作甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的原料，碳十芳 烴大部分用作燃料，原料利用率低。如何利用好這一部分重質(zhì)芳烴資源，仍然是擺在人們面 前的難題。現(xiàn)有技術(shù)公開了大量輕烴芳構(gòu)化方法。Mobil公司開發(fā)了用于輕質(zhì)烴芳構(gòu)化 的 M2-forming 工藝(Nal. Y. Chen，Y. Yan. Tsoung，Ind. Eng. Process. Des. Dev. 1986，25 151-155)，該工藝以HZSM-5為活性組分，單一烴為原料，對低碳烷烴的轉(zhuǎn)化活性高，但芳烴 選擇性低，反應(yīng)中生成大量小分子烷烴。UOP和BP聯(lián)合開發(fā)了以C3、C4烴類為原料生產(chǎn)芳烴 禾口S氣的 Cyclar 工藝(JR. Mowry, RF. Anderson, JA. Johnson,Hydrocarbon process, 1989, 68 (9) 72-77和USP4642402)，該工藝采用一步法將石油液化氣選擇性地轉(zhuǎn)化為高附加值 的輕質(zhì)芳烴(BTX)，并聯(lián)產(chǎn)大量氫氣。日本Sanyo石油公司開發(fā)的Alpha工藝(Y.Nagamori， Μ. Kawase, Microporous and Mesoporous Materials, 1998, 21 :439_445),采用 Zn 改性 ZSM-5催化劑對含烯烴30-80%的輕烴、熱裂解C4、C5餾分進(jìn)行芳構(gòu)化生產(chǎn)芳烴，是處理含烯
3烴原料的輕烴芳構(gòu)化工藝過程。中國專利85106368公開了一種從C3和C4脂肪烴生產(chǎn)C6-C8芳香烴的烴類轉(zhuǎn)化過 程，其特點(diǎn)是將綜合產(chǎn)物的回收方法應(yīng)用到從反應(yīng)器的排出物中分離氫氣和一些產(chǎn)物的過 程中，隨著反應(yīng)器排出物流的部分冷凝，生成物蒸汽經(jīng)過液體吸收(洗滌)隨后由自動致冷 作用來生產(chǎn)輕質(zhì)氣體物流，來自各個(gè)階段的液體經(jīng)過分餾作用而分離。USP4642402公開了一種輕烴芳構(gòu)化生產(chǎn)芳烴的方法，特點(diǎn)是將C2-C5脂族烴通過 催化劑反應(yīng)區(qū)轉(zhuǎn)化為富含BTX的芳烴，進(jìn)一步將其中的苯和/或甲苯循環(huán)至反應(yīng)區(qū)以增加 二甲苯的產(chǎn)率。CN1048379A公開了一種生產(chǎn)芳烴的低碳烴芳構(gòu)化工藝，以天然氣、煉廠氣和石油 液化氣為原料，將原料加熱汽化后，進(jìn)入有金屬改性ZSM-5催化劑存在的固定床反應(yīng)器， 反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷卻分離即得混合苯產(chǎn)品。反應(yīng)后，將煙氣與空氣以一定比例混合，加熱后至 300 650°C進(jìn)入固定床，使催化劑表面上的焦碳?xì)饣?，然后通入原料氣活化。上述反?yīng)和 催化劑的再生交替進(jìn)行，催化劑的改性金屬為鎂、鋅、鈣、銅、鎳、鐵或錳等非貴金屬，液體產(chǎn) 品中以芳烴為主，總芳烴產(chǎn)率為60 82%。CN1052475A公開了一種由脂族烴生產(chǎn)芳烴的催化脫氫環(huán)化二聚方法，原料為含二 至五個(gè)碳原子的脂族烴，使用的催化劑包括含磷的氧化鋁、鎵組分和一種氧化硅/氧化鋁 之比至少為12的結(jié)晶硅鋁酸鹽沸石，優(yōu)選ZSM-5沸石。CN10129947A公開了一種低碳烷烴芳構(gòu)化方法，將低碳烷烴在芳構(gòu)化的條件下與 含硅化合物改性的中孔沸石催化劑接觸，催化劑在改性前先置于400 800°C水蒸汽中老 化1 20小時(shí)。該改性沸石能夠提高芳構(gòu)化產(chǎn)物中對二甲苯的選擇性。CN100999433A公開了一種用于重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化及烷基轉(zhuǎn)移的方法，主要解決現(xiàn)有 技術(shù)中存在的單獨(dú)純沸石分子篩催化劑用于重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化及烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)時(shí)轉(zhuǎn)化率低、 需要負(fù)載貴金屬以及對原料組成要求嚴(yán)格的問題。該法以C9+重質(zhì)芳烴為原料，在固定床反 應(yīng)器中，使用包含10 90重量％的β沸石與絲光沸石的共生分子篩和10 90重量％的 無機(jī)粘合劑的催化劑，在反應(yīng)溫度為300 500°C，反應(yīng)壓力為1. 0 3. 5MPa，原料重量空 速為1. 5 6. OtT1，氫/烴摩爾比為1. 5 6. 0條件下反應(yīng)，生成含有苯、甲苯和二甲苯的輕 質(zhì)化產(chǎn)品，較好地解決了上述問題，可使用純重質(zhì)芳烴為原料，具有重質(zhì)芳烴處理量大，苯、 甲苯和C8芳烴產(chǎn)物選擇性高的特點(diǎn)。CN101172250A公開了一種輕烴芳構(gòu)化催化劑，包括復(fù)合載體和0. 5 5. 0質(zhì)量％ 的Zn0、0. 1 5. 0質(zhì)量％的稀土氧化物、1. 0 7. 0質(zhì)量％的VA族元素，所述的復(fù)合載體包 括20 70質(zhì)量％的ZSM系列沸石或MCM系列沸石和30 80質(zhì)量％的粘結(jié)劑，所述的VA 族元素選自磷、銻或鉍。該催化劑用于輕烴芳構(gòu)化反應(yīng)，有較好的再生性能，適合于連續(xù)操 作的移動床反應(yīng)器。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種通過芳構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴的方法，該法可充分利用 C9+重質(zhì)芳烴，使其與輕烴在同一催化劑作用下生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴、降低干氣收率。本發(fā)明提供的生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴的芳構(gòu)化方法，包括以C3 C4的輕烴和C9+重質(zhì)芳烴 為原料，在非臨氫條件下與芳構(gòu)化催化劑在400 60(TC充分接觸反應(yīng)。
本發(fā)明將C9+重質(zhì)芳烴與輕烴混合作為芳構(gòu)化原料，與輕烴芳構(gòu)化技術(shù)相比，可以 將C9+重質(zhì)芳烴轉(zhuǎn)化為價(jià)值較高的輕質(zhì)芳烴，且產(chǎn)物中干氣產(chǎn)率有一定程度的降低；與C9+ 重質(zhì)芳烴輕質(zhì)化技術(shù)相比，又可以加工輕烴，重質(zhì)芳烴的轉(zhuǎn)化率較高，原料來源廣泛，且催 化劑中未添加貴金屬，反應(yīng)在非臨氫條件下進(jìn)行。


圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法在C3 C4的輕烴中適當(dāng)摻入C9+重質(zhì)芳烴進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)，使C9+重 質(zhì)芳烴在芳構(gòu)化催化劑作用下進(jìn)行輕質(zhì)化，生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴_苯、甲苯和二甲苯。本發(fā)明方法 除具有輕質(zhì)芳烴收率高、單程壽命長、反應(yīng)后催化劑的積炭量少等優(yōu)點(diǎn)外，還可以降低干氣 收率，為煉廠提供一條經(jīng)濟(jì)有效的加工輕烴和C9+重質(zhì)芳烴的途徑，生產(chǎn)高附加值的輕質(zhì)芳 烴、氫氣以及較低含量的低附加值的干氣。本發(fā)明采用芳構(gòu)化催化劑進(jìn)行摻合C9+重質(zhì)芳烴的輕烴芳構(gòu)化反應(yīng)，分離出產(chǎn)物 中的干氣、液化氣和混合芳烴，再將混合芳烴進(jìn)行簡單蒸餾分出輕質(zhì)芳烴和重質(zhì)芳烴。分離 得到的輕質(zhì)芳烴部分非芳烴含量極低，可以直接分餾生產(chǎn)混合芳烴，或經(jīng)抽提可生產(chǎn)高純 度的輕質(zhì)芳烴。芳構(gòu)化產(chǎn)物中低附加值的干氣產(chǎn)率較低，可以用于煉廠干氣裂解制乙烯，以 提高干氣的利用價(jià)值。本發(fā)明所述的C9+重質(zhì)芳烴占原料總質(zhì)量的1 45質(zhì)量％、優(yōu)選5 30質(zhì)量％。本發(fā)明所述的輕烴為C3 C4的烴類，選自煉廠氣、油田輕烴、液化氣等輕烴資源中 的任意一種，優(yōu)選混合碳四，所述的混合碳四中含20 90質(zhì)量％的丁烯。所述的C9+重質(zhì)芳烴選自催化重整產(chǎn)生的經(jīng)過芳烴抽提得到的重質(zhì)芳烴或乙烯裝 置副產(chǎn)品等。所述的C9+重質(zhì)芳烴中C9芳烴的含量為50 80質(zhì)量％、C10芳烴的含量為 10 40質(zhì)量％。本發(fā)明所述的芳構(gòu)化反應(yīng)在非臨氫條件下進(jìn)行，反應(yīng)壓力為0. 1 1. OMPa、優(yōu)選 0. 2 0. 4MPa，反應(yīng)溫度優(yōu)選500 550°C，質(zhì)量空速為0. 1 2. OtT1、優(yōu)選0. 4 1. OtT1。本發(fā)明可以使用任何芳構(gòu)化催化劑，優(yōu)選的芳構(gòu)化催化劑包括載體和在催化劑中 含量如下的組分ZnO0. 5 5.0 質(zhì)量％稀土氧化物0. 1 5. 0質(zhì)量％VA族元素1. 0 7. 0質(zhì)量％所述的載體包括20 70質(zhì)量％的ZSM系列沸石和30 80質(zhì)量％的粘結(jié)劑，所 述的VA族元素為磷、銻或鉍。所述的催化劑中優(yōu)選含有0. 5 3. 0質(zhì)量％的Zn0、0. 1 3. 0質(zhì)量％的稀土氧化 物、2. 0 5. 0質(zhì)量％的VA族元素，所述的載體優(yōu)選包括30 50質(zhì)量％的ZSM系列沸石和 50 70質(zhì)量％的粘結(jié)劑。所述的ZSM系列沸石優(yōu)選ZSM-5、ZSM-11或ZSM-12，更優(yōu)選ZSM-5。所述的ZSM-5 沸石的氧化硅/氧化鋁的摩爾比為10 200，優(yōu)選30 100。所述的稀土氧化物優(yōu)選混合稀土氧化物，其中含有鑭、鈰、鐠、釹等元素，優(yōu)選含20 40質(zhì)量％的氧化鑭、40 60質(zhì) 量％的氧化鈰、10 18質(zhì)量％的氧化鐠和2 10質(zhì)量％的氧化釹。所述的粘結(jié)劑優(yōu)選氧化鋁，更優(yōu)選Y -氧化鋁。本發(fā)明所述的催化劑形狀可為條型、小球型、片型、顆粒或微球，優(yōu)選小球型，以適 于移動床反應(yīng)器。上述催化劑優(yōu)選的制備方法，包括如下步驟(1)將粘結(jié)劑前身物用酸膠溶后加入ZSM系列沸石攪拌成漿液，再將所述漿液滴 入油氨柱中成球，將小球干燥、焙燒后得到載體，(2)將載體用含鋅化合物、含稀土元素的化合物和含VA族元素的化合物配成的浸 漬液浸漬，然后干燥、焙燒。上述方法中(1)步為載體制備，先將粘結(jié)劑前身物用酸膠溶，所述的酸可為硝酸、 鹽酸、甲酸或乙酸，優(yōu)選硝酸，粘結(jié)劑前身物優(yōu)選擬薄水鋁石。膠溶時(shí)酸與擬薄水鋁石中所 含氧化鋁的質(zhì)量比較適宜的比值為0.02 0.20 1，優(yōu)選0.04 0. 10 1。膠溶時(shí)間優(yōu) 選1 12小時(shí)，更優(yōu)選1 6小時(shí)。擬薄水鋁石經(jīng)膠溶后，加入本發(fā)明所述的沸石粉末，經(jīng) 攪拌制成漿液，攪拌時(shí)間為1 10小時(shí)，優(yōu)選2 6小時(shí)。然后將漿液滴入油氨柱中成型， 所述油氨柱中油優(yōu)選癸烷，氨水濃度為5 10質(zhì)量％。將在油氨柱中形成的小球取出后， 干燥、焙燒即得小球型載體。所述方法第(2)步為負(fù)載引入催化劑中所需的活性組分，優(yōu)選采用浸漬法向載體 中引入各組分。浸漬可采用分步浸漬，即每次浸漬只引入一種組分，浸漬后載體經(jīng)焙燒再引 入另外一種組分；也可采用共浸漬，即用含全部所需組分的浸漬液浸漬載體，然后再將浸漬 后的載體干燥、焙燒。(2)步中配制浸漬液所用的含鋅化合物和含稀土元素的化合物分別優(yōu)選鋅或稀 土元素的氯化物或硝酸鹽，如硝酸鋅、氯化鋅、氯化混合稀土，含VA族元素的化合物優(yōu)選其 含氧酸、氯化物或硝酸鹽，優(yōu)選磷、銻或鉍的含氧酸、氯化物或硝酸鹽，如磷酸、偏磷酸、硝酸 銻、硝酸鉍、乙酸銻、乙酸鉍。浸漬時(shí)浸漬液與載體的質(zhì)量比為0.5 1.5 1，優(yōu)選0.8 1.2 1，浸漬后將載體干燥、焙燒即得催化劑。上述方法中，載體的干燥溫度為30 100°C，優(yōu)選50 80°C，浸漬后催化劑的干 燥溫度為80 140°C、優(yōu)選90 120°C，干燥時(shí)間為5 30小時(shí)，優(yōu)選8 24小時(shí)，焙燒 溫度為500 650°C，優(yōu)選550 600°C，焙燒時(shí)間為1 10小時(shí)，優(yōu)選3 5小時(shí)。(2)步焙燒后得到的催化劑，優(yōu)選用水蒸氣處理。水蒸汽處理的條件應(yīng)該根據(jù)所 用的HZSM-5沸石原料的氧化硅/氧化鋁摩爾比、酸性裂解活性的高低進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，以保 證催化劑的選擇性裂解活性處于最佳狀態(tài)。調(diào)整的標(biāo)準(zhǔn)是使催化劑經(jīng)過水蒸汽處理后的 α值處于10 100之間，最好是控制在15 70之間。適宜的水蒸汽處理溫度為400 600°C、優(yōu)選500 600°C，水蒸氣處理時(shí)間為0. 5 8小時(shí)，優(yōu)選3 6小時(shí)，總用水量與催 化劑的質(zhì)量比為0. 5 10、優(yōu)選1 4。水蒸汽處理可以在催化劑成型之前或成型之后進(jìn) 行。下面結(jié)合

本發(fā)明。如圖1所示，輕烴和C9+重質(zhì)芳烴經(jīng)計(jì)量泵1輸出，經(jīng) 換熱器4與反應(yīng)器3出來的反應(yīng)產(chǎn)物換熱后進(jìn)入加熱爐2，加熱到反應(yīng)溫度，從上往下進(jìn)入 反應(yīng)器3與芳構(gòu)化催化劑接觸進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)生成輕質(zhì)芳烴，同時(shí)副產(chǎn)一部分優(yōu)質(zhì)液化氣和燃料氣。反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)換熱器4與原料換熱后經(jīng)過冷卻，在閃蒸罐5中分離成氣液兩 相，罐頂富氣經(jīng)過壓縮機(jī)壓縮進(jìn)入吸收解吸塔6，分離出的燃料氣由塔頂管線9排出，從塔 底排出的物料與閃蒸罐5底部分離出的液體一起進(jìn)入穩(wěn)定塔7的中部，在穩(wěn)定塔7中液化 氣和芳烴組分分離，液化氣由管線10排出，塔底排出的部分汽油組分用泵送回吸收塔6的 上部，作為吸收劑，其余部分進(jìn)入分餾塔8，分餾出的輕質(zhì)芳烴從分餾塔8的頂部管線11排 出，重質(zhì)芳烴從分餾塔8的底部管線12排出。下面通過實(shí)例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1制備本發(fā)明所用的芳構(gòu)化催化劑。取67. 6克的擬薄水鋁石粉(Sasol公司生產(chǎn)，PURAL SB,氧化鋁含量74質(zhì) 量％ )，攪拌條件下加入到濃度為1. 1質(zhì)量％的300毫升的硝酸水溶液中，攪拌2小時(shí)膠溶， 加入55. 0克氧化硅/氧化鋁摩爾比為60的HZSM-5沸石粉(沸石含量95 % )，高速攪拌3 小時(shí)。將制成的漿液滴入裝有8質(zhì)量％氨水的油氨柱中，將油氨柱中形成的濕球取出，60°C 干燥10小時(shí)、550°C焙燒3小時(shí)得到含50質(zhì)量％ HZSM-5沸石和50質(zhì)量％氧化鋁的載體小 球。取50克載體小球，用60克含硝酸鋅8. 8質(zhì)量％、氯化混合稀土 1. 3質(zhì)量％ (其中 氧化鑭占31質(zhì)量％，氧化鈰51質(zhì)量％，氧化鐠14質(zhì)量％，氧化釹4質(zhì)量％ )、磷酸10. 0質(zhì) 量％的混合溶液浸漬30分鐘，110°C干燥24小時(shí)，550°C焙燒5小時(shí)，然后用水蒸汽于550°C 處理3小時(shí)，總用水量與焙燒后催化劑的質(zhì)量比為3 1，得到催化劑A，其中含Zn04.5質(zhì) 量％、氧化混合稀土 0. 5質(zhì)量％和磷3. 6質(zhì)量％。實(shí)例2 4以下實(shí)例進(jìn)行混合碳四和重質(zhì)芳烴芳構(gòu)化反應(yīng)評價(jià)，反應(yīng)所用的混合碳四和C9+ 重質(zhì)芳烴的組成分別見表1和表2。將Is混合碳四與C9+重質(zhì)芳烴按照一定的質(zhì)量比混合裝入原料罐中，原料油經(jīng)計(jì) 量泵送入反應(yīng)器內(nèi)裝填10克催化劑A的20毫升固定床連續(xù)流動反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，在 520°C、0. 3MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速0. 7小時(shí)―1的條件下進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)，所得產(chǎn)品分布見表3。對比例1將1#混合碳四通入裝填10克催化劑A的固定床連續(xù)流動反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，在 520°C、0. 3MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速0. 7小時(shí)―1的條件下進(jìn)行芳構(gòu)化反應(yīng)，所得產(chǎn)品組成及分布見 表3。表 權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴的芳構(gòu)化方法，包括以C3 C4的輕烴和C9+重質(zhì)芳烴為原料，在 非臨氫條件下與芳構(gòu)化催化劑在400 600°C充分接觸反應(yīng)。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的C9+重質(zhì)芳烴占原料總質(zhì)量的1 45質(zhì)量％。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的C9+重質(zhì)芳烴占原料總質(zhì)量的5 30質(zhì)量％。
4.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的輕烴為混合碳四，其中含20 90質(zhì)量％的丁烯。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的C9+重質(zhì)芳烴中C9芳烴的含量為 50 80質(zhì)量％、Cltl芳烴的含量為10 40質(zhì)量％。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的芳構(gòu)化催化劑包括載體和在催化劑 中含量如下的組分ZnO0. 5 5.0 質(zhì)量 ％稀土氧化物0. 1 5.0質(zhì)量％VA族元素1.0 7.0質(zhì)量％所述的載體包括20 70質(zhì)量％的ZSM系列沸石和30 80質(zhì)量％的粘結(jié)劑，所述的 VA族元素為磷、銻或鉍。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于催化劑中含有0.5 3. 0質(zhì)量％的ZnO、 0. 1 3. 0質(zhì)量％的稀土氧化物、1. 0 4. 0質(zhì)量％的VA族元素，所述的載體包括30 50 質(zhì)量％的ZSM系列沸石和50 70質(zhì)量％的粘結(jié)劑。
8.按照權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于所述的ZSM系列沸石選自ZSM-5、 ZSM-Il 或 ZSM-12。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于所述的ZSM-5沸石的氧化硅/氧化鋁的摩 爾比為10 200。
10.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的稀土氧化物為混合氧化稀土。
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于所述的混合氧化稀土中含氧化鑭20 40質(zhì)量％、氧化鈰40 60質(zhì)量％、氧化鐠10 18質(zhì)量％、氧化釹2 10質(zhì)量％。
12.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的粘結(jié)劑為氧化鋁。
13.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的催化劑需在400 600°C用純水蒸 汽處理1 12小時(shí)，總用水量與催化劑的質(zhì)量比為0. 5 10。
全文摘要
一種生產(chǎn)輕質(zhì)芳烴的芳構(gòu)化方法，包括以混合碳四和C9+重質(zhì)芳烴為原料，在非臨氫條件下與芳構(gòu)化催化劑在400～600℃充分接觸反應(yīng)。該方法除可以較大幅度的提高輕質(zhì)芳烴收率外，還可以降低干氣收率，為煉廠提供一條經(jīng)濟(jì)有效的加工剩余輕烴和重質(zhì)芳烴資源的途徑。
文檔編號C07C15/06GK101993320SQ20091016961
公開日2011年3月30日 申請日期2009年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月27日
發(fā)明者于中偉, 孫義蘭, 王子健, 陳春芳 申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院