專利名稱:減少烴產(chǎn)物中的有機(jī)鹵化物污染物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及降低烴產(chǎn)物中的有機(jī)鹵化物濃度的方法,所述烴產(chǎn)物是使用包含含鹵 素的酸性離子液體的離子液體催化劑由烴轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的。
背景技術(shù):
離子液體是完全由離子組成的液體。所謂的“低溫”離子液體通常是熔點(diǎn)低于 100°C,甚至往往低于室溫的有機(jī)鹽。離子液體可適合于例如在烷基化反應(yīng)和聚合反應(yīng)以及 在二聚、低聚、乙?;?fù)分解、共聚、異構(gòu)化、烯烴加氫、加氫甲?;退鼈兊慕M合中用作催 化劑和用作溶劑。一類離子液體是熔融鹽組合物,它們?cè)诘蜏叵卤蝗廴?,并用作催化劑、溶劑和電?質(zhì)。這種組合物是組分的混合物,該混合物在低于各組分的各自熔點(diǎn)的溫度下為液體。離子液體可以定義為這樣的液體,該液體的組成完全由作為陽離子和陰離子的 組合的離子組成。最常見的離子液體是由有機(jī)基的陽離子和無機(jī)或有機(jī)陰離子制備的那 些。最常見的有機(jī)陽離子是銨陽離子,但也經(jīng)常使用磷鐺陽離子和锍陽離子。吡啶鐺和咪 唑鐺的離子液體也許是最常用的陽離子。陰離子包括,但不限于,BFp PFp鹵鋁酸根例如 Al2Cl7-和Al2Br7_、[ (CF3SO2)2N]_、烷基硫酸根(RS03_)、羧酸根(RCO2O和許多其它陰離子。 催化上最讓人感興趣的用于酸催化的離子液體是衍生自鹵化銨和路易斯酸(例如A1C13、 TiCl4、SnCl4、FeCl3)的那些。氯鋁酸鹽離子液體也許是用于酸催化的反應(yīng)的最常用的離子 液體催化劑體系。這類低溫離子液體或熔融鹽的實(shí)例是氯鋁酸鹽。例如,烷基咪唑鐺或吡啶鐺氯化 物可以與三氯化鋁(AlCl3)混合生成熔融的氯鋁酸鹽。美國(guó)專利4,122,245討論了 1-烷 基吡啶鐺氯化物和三氯化鋁的熔融鹽作為電解質(zhì)的用途。離子液體及其制備方法的其他實(shí)例也可以在美國(guó)專利5,731,101 ;6, 797,853和 在美國(guó)專利申請(qǐng)出版物2004/0077914和2004/0133056中找到。在離子液體中用丁烯和乙烯來烷基化異丁烷已經(jīng)在美國(guó)專利5,750,455、 6,028,024 和 6,235,959 和公開文獻(xiàn)(Journal ofMolecular Catalysis,92 (1994), 155-165)、“Ionic Liquids inSynthesis,,,P. Wasserscheid 禾口 T.Welton(編 輯), Wiley-VCHVerlag,2003,275 頁)中有述。通常,將輕質(zhì)鏈烷烴和輕質(zhì)烯烴轉(zhuǎn)化成更有價(jià)值的餾分對(duì)于煉油工業(yè)來說是非常 有利的。這已經(jīng)通過鏈烷烴與烯烴的烷基化反應(yīng)并通過烯烴的聚合而實(shí)現(xiàn)。該領(lǐng)域中最廣 泛使用的方法之一是使用硫酸和氫氟酸使異丁烷與C3-C5烯烴進(jìn)行烷基化以制備具有高辛 烷值的汽油餾分。這種方法自二十世紀(jì)四十年代以來一直為煉油工業(yè)所采用。該方法受到 了對(duì)于高品質(zhì)和清潔燃燒的高辛烷值汽油的日益增加的需求的驅(qū)動(dòng)。烷基化物汽油是高品質(zhì)的且有效燃燒的汽油,其占汽油庫存的約14%。烷基化物 汽油一般通過用低端烯烴(主要是丁烯)來烷基化煉油廠異丁烷而產(chǎn)生。當(dāng)前,使用HF和 H2SO4作為催化劑來生產(chǎn)烷基化物。盡管這些催化劑已經(jīng)成功地用于經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)最佳品質(zhì) 的烷基化物,但對(duì)于更安全且更環(huán)境友好的催化劑體系的需要已經(jīng)成為所涉及的工業(yè)的一個(gè)課題。發(fā)明概述本發(fā)明涉及降低烴產(chǎn)物中的鹵化物濃度的方法,該烴產(chǎn)物是使用包含含鹵素的酸 性離子液體的離子液體催化劑由烴轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的。所述方法包括i)將至少一部分所述烴產(chǎn)物與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的離子液體催化劑分 開;ii)使至少一部分所述分開的烴產(chǎn)物與一種離子液體催化劑接觸,該離子液體催 化劑具有與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的離子液體催化劑相同的化學(xué)式;iii)將至少一部分所述烴產(chǎn)物與步驟ii)的離子液體催化劑分開;和iv)回收至少一部分步驟iii)的所述分開的烴產(chǎn)物,該分開的烴產(chǎn)物的鹵化物濃 度小于步驟i)的烴產(chǎn)物的鹵化物濃度。其它方面、特征和優(yōu)點(diǎn)將從對(duì)實(shí)施方案的描述并從權(quán)利要求中顯而易見。發(fā)明詳述使用含鹵素的酸性離子液體催化劑的烴轉(zhuǎn)化方法將生產(chǎn)有機(jī)鹵化物雜質(zhì)含量為 50-4000ppm的烴產(chǎn)物。這類方法的實(shí)例包括烷基化、聚合、二聚、低聚、乙酰化、復(fù)分解、共 聚、異構(gòu)化、烯烴加氫、加氫甲?;推渌阎椒?。有機(jī)鹵化物在這樣的產(chǎn)物中的存在可 能是不希望的。本方法能用來降低這樣的烴產(chǎn)物中的有機(jī)鹵化物的濃度。在很大程度上參照使用某些具體的離子液體催化劑的烷基化方法來描述和例示 本方法,但這樣的描述不打算限制本發(fā)明的范圍?;诒疚陌ǖ慕虒?dǎo)、描述和實(shí)施例, 本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)理解,本文描述的減少有機(jī)鹵化物的方法可用于有機(jī)鹵化物含量為 50-4000ppm的任何烴產(chǎn)物,該烴產(chǎn)物是使用包含含鹵素的酸性離子液體的離子液體催化劑 由烴轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的。通常,強(qiáng)酸性離子液體對(duì)于鏈烷烴烷基化反應(yīng)例如異鏈烷烴烷基化反應(yīng)是必需 的。在這種情況下,氯化鋁,它是與低濃度布朗斯臺(tái)德酸組合的強(qiáng)路易斯酸,是離子液體催 化劑方案中的優(yōu)選的催化劑組分。如上所述,所述酸性離子液體可以是任何酸性離子液體。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述 酸性離子液體是通過將三氯化鋁(AlCl3)與烴基取代的吡啶鐺鹵化物、烴基取代的咪唑鐵 鹵化物、三烷基銨氫鹵化物或鹵化四烷基銨混合而制備的氯鋁酸鹽離子液體,以制備通式 分別為A、B、C和D的離子液體 其中,R = H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,和X是鹵鋁酸根且優(yōu)選為氯鋁酸 根,和R1和& = H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,和其中R1和R2可以相同或不同,和 R3、R4和R5和R6 =甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己基,和其中R3、R4、R5和R6可以相同或不 同。
所述酸性離子液體優(yōu)選選自1-丁基-4-甲基吡啶鐺氯鋁酸鹽、1-丁基-吡啶鐺氯 鋁酸鹽、1- 丁基-3-甲基咪唑鐺氯鋁酸鹽和I-H-吡啶鐺氯鋁酸鹽。在根據(jù)本發(fā)明的方法 中,烷基鹵可任選地用作促進(jìn)劑。烷基鹵被任選地添加到所述離子液體催化劑中并通過與氯化鋁反應(yīng)生成必備的 陽離子來以與Friedel-Crafts反應(yīng)相似的方式促進(jìn)烷基化反應(yīng)??梢允褂玫耐榛u包括 烷基溴、烷基氯和烷基碘。在本發(fā)明的各方面中,可以使用異戊基鹵、異丁基鹵、正丁基鹵、 丙基鹵和乙基鹵。當(dāng)使用氯鋁酸鹽離子液體作為催化劑體系時(shí),優(yōu)選這些烷基鹵的烷基氯 形式。也可使用具有1-8個(gè)碳原子的其它烷基氯或烷基鹵。所述烷基鹵可以單獨(dú)或組合使 用??刹捎媒饘冫u化物來改進(jìn)所述催化劑的活性和選擇性。金屬鹵化物,其最常在 氯化鋁催化的烯烴_異鏈烷烴烷基化反應(yīng)中用作抑制劑/改性劑,包括NaCl、LiCl、KC1、 BeCl2, CaCl2, BaCl2, SrCl2, MgCl2, PbCl2, CuCl、ZrCl4 和 AgCl,如 Roebuck 和 Evering 所 述(Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop.卷 9,77,1970)。優(yōu)選的金屬鹵化物是 CuCl、AgCl、 PbCl2^LiCl 和 ZrCl4。可采用HCl或任何布朗斯臺(tái)德酸作為助催化劑來通過增加所述離子液體基催化 劑的整體酸度來增強(qiáng)所述催化劑的活性。這樣的助催化劑和離子液體催化劑的使用公開于 美國(guó)公布的專利申請(qǐng)2003/0060359和2004/0077914中??捎糜谠鰪?qiáng)活性的其它助催化劑 包括IVB金屬化合物,優(yōu)選IVB金屬鹵化物,例如Hirschauer等人在美國(guó)專利6,028,024 中描述的 ZrCl4、ZrBr4, TiCl4, TiCl3、TiBr4, TiBr3> HfCl4, HfBr4。例如,在使用鹵鋁酸鹽離子液體催化劑生產(chǎn)烷基化物烴汽油的方法中,在烷基化 物烴中存在痕量的有機(jī)鹵化物。希望從汽油中除去有機(jī)鹵化物以滿足產(chǎn)品規(guī)格。當(dāng)然,當(dāng) 使用含有非氯化物的鹵化物的離子液體催化劑時(shí),產(chǎn)生類似的結(jié)果。一方面,所述離子液體催化劑含有氯化物;污染所得產(chǎn)物的有機(jī)鹵化物是有機(jī) 氯化物。使用氯鋁酸鹽離子液體催化劑制備的烷基化物烴物流中的氯化物含量一般為 50-4000ppm。也希望從烷基化物中除去痕量的有機(jī)氯化物,因?yàn)橛袡C(jī)氯化物在燃燒過程中 會(huì)產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)或有害物質(zhì),例如HCl或二噁英。在實(shí)施方案中,減少烴產(chǎn)物中的鹵化物濃度的方法(所述烴產(chǎn)物是使用包含含鹵 素的酸性離子液體的離子液體催化劑由烴轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的)包括首先將至少一部分所述 烴產(chǎn)物與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的離子液體催化劑分開。然后,使至少一部分所述分開 的烴產(chǎn)物與一種離子液體催化劑接觸,該離子液體催化劑具有與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用 的離子液體催化劑相同的化學(xué)式。該離子液體催化劑可以是新鮮的(未用過的)或再生的。 將至少一部分所述烴產(chǎn)物與所述接觸步驟的所述離子液體催化劑分開,由此回收至少一部 分所述分開的烴產(chǎn)物,該分開的烴產(chǎn)物的鹵化物濃度小于來自所述烴轉(zhuǎn)化方法的烴產(chǎn)物的 鹵化物濃度。在一個(gè)實(shí)施方案中,所述鹵化物濃度比所述烴轉(zhuǎn)化方法的烴產(chǎn)物的鹵化物濃 度小至少30%。在該實(shí)施方案的一方面,所述鹵化物是氯化物。在一個(gè)實(shí)施方案中,烴轉(zhuǎn)化工藝條件包括入口壓力維持在約10-約250psig和反 應(yīng)器溫度維持在約-10至約20°C。平均停留時(shí)間(原料和催化劑的總量)為約1-30分鐘。可使用提供所述烴與離子液體催化劑的密切接觸的各種設(shè)備來完成接觸。這樣的 設(shè)備包括但不限于在線混合器、攪拌釜反應(yīng)器和噴嘴混合器。
可通過任何方法完成烴產(chǎn)物與離子液體催化劑的分開。用于實(shí)現(xiàn)該分開的一些方 法和設(shè)備包括允許足夠的停留時(shí)間以使兩相分開的沉降器和傾析器。所述分離器可以與所 述接觸器集成為逆流萃取設(shè)備或是單獨(dú)的單元。在實(shí)施方案中,所述離子液體催化劑還包含助催化劑,該助催化劑選自布朗斯臺(tái) 德酸、有機(jī)鹵化物和它們的混合物。用于所述接觸步驟的離子液體催化劑可以是新鮮的 (未用過的)催化劑或再生的催化劑。該離子液體催化劑可以是吡啶鐺氯鋁酸鹽。所用的 助催化劑可以是丁基氯。所述烴轉(zhuǎn)化方法選自烷基化、聚合、二聚、低聚、乙?;?、復(fù)分解、共 聚、異構(gòu)化、烯烴加氫、加氫甲?;退鼈兊慕M合。用于這些方法的烴轉(zhuǎn)化條件是本領(lǐng)域技 術(shù)人員公知的。在第二實(shí)施方案中,所述烷基化方法包括使包含至少一種具有2-6個(gè)碳原子的烯 烴的第一烴原料和包含至少一種具有3-6個(gè)碳原子的異鏈烷烴的第二烴原料在烷基化條 件下與含鹵素的酸性離子液體催化劑接觸,以產(chǎn)生有機(jī)鹵化物含量為50-4000ppm的烷基 化物。將至少一部分烷基化物與所述離子液體催化劑分開。然后使至少一部分所述分開 的烷基化物與某一離子液體催化劑接觸,該某一離子液體催化劑具有與生產(chǎn)所述烷基化物 所使用的離子液體催化劑相同的化學(xué)式。將至少一部分所述烷基化物與所述離子液體分 開,由此回收至少一部分所分開的烷基化物。該回收的烷基化物的鹵化物濃度小于由所述 烷基化步驟產(chǎn)生的烷基化物的鹵化物濃度。一方面,接觸和分離之后的烷基化物中的鹵化 物濃度比最初產(chǎn)生的烷基化物的鹵化物濃度小至少30%。在實(shí)施方案中,所述烷基化條件包括出口壓力維持在約30-約200psig,使用外 部冷卻將反應(yīng)器溫度維持在約0-約20°C。將摩爾比為約6 1至約10 1的異丁烷與烯 烴混合物進(jìn)料到反應(yīng)器中并劇烈攪拌。平均停留時(shí)間(原料和催化劑的總量)為約1-30 分鐘??墒褂锰峁┧鰺N與離子液體催化劑的密切接觸的各種設(shè)備來完成接觸。這樣的 設(shè)備包括但不限于在線混合器、攪拌釜反應(yīng)器和噴嘴混合器??赏ㄟ^任何方法完成烷基化物與離子液體催化劑的分開。用于實(shí)現(xiàn)該分開的一些 方法和設(shè)備包括允許足夠的停留時(shí)間以使兩相分開的沉降器和傾析器。所述分離器可以與 所述接觸器集成為逆流萃取設(shè)備或是單獨(dú)的單元。以下實(shí)施例是本發(fā)明的說明性的實(shí)施例,但是并不打算以任何超出含于所附的權(quán) 利要求中的內(nèi)容的方式限制本發(fā)明。實(shí)施例1將具有以下組成的21. 9g的N-丁基吡啶鐺氯鋁酸鹽(C5H5NC4H9Al2Cl7)離子液體催 化劑加入到處于氮?dú)鈿夥障碌拿荛]容器中Wt % Al 12. 4wt % Cl 56. 5wt% C 24. 6wt% H 3.2wt% N 3.3然后加入4. 6g叔丁基氯并將混合物攪拌5分鐘以生成均勻的混合物。使該混合物
7在氮?dú)鈿夥障蚂o置20分鐘至整夜時(shí)間以確定該混合物是否會(huì)分離成離子液體相和烴相。 該混合物保持均勻,并沒有分離,表明離子液體是有機(jī)氯化物物種的有效的吸收劑。實(shí)施例2(使用離子液體催化劑用C3-C5烯烴烷基化異丁烷)從煉油廠得到主要含有異丁烷的鏈烷烴原料和主要含有C3、C4和C5烯烴的烯烴原 料。原料性質(zhì)如下表 1用于烷基化物汽油合成的原料的性質(zhì) C3-C5烯烴與異丁烷的烷基化反應(yīng)在300cc連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中進(jìn)行。將摩爾比 為8 1的異丁烷與烯烴混合物進(jìn)料到該反應(yīng)器中,同時(shí)在1900rpm下劇烈攪拌。經(jīng)由第 二入口端口將實(shí)施例1的離子液體催化劑進(jìn)料到該反應(yīng)器中,目標(biāo)是占據(jù)該反應(yīng)器的4-10 體積%。平均停留時(shí)間(原料和催化劑的總量)為約4-20分鐘。使用背壓調(diào)節(jié)器將出口 壓力維持在50-150psig。使用外部冷卻將反應(yīng)器溫度維持在0°C。觀察到了約100%的烯 烴轉(zhuǎn)化率,烷基化物收率幾乎200wt%,正如由烷基化化學(xué)所預(yù)計(jì)的。所得到的烷基化物汽 油的氯化物含量為50-2000ppm。實(shí)施例3(在第一間歇實(shí)驗(yàn)中減少氯化物)將300mL高壓釜干燥并裝入惰性氣氛的手套箱中。將該高壓釜充以20mL離子液 體催化劑和200mL含有340ppm氯化物的烷基化物汽油樣品。然后密封該高壓釜,從手套箱 中移出并在室溫(17V )下在1500rpm下攪拌。萃取(接觸)進(jìn)行15-60分鐘。然后停止
8攪拌,并使高壓釜的內(nèi)容物靜置并重力分離3分鐘。然后打開該高壓釜并收集烷基化物汽 油層,并用X-射線熒光光譜(XRF)和氣相色譜進(jìn)行分析。XRF顯示,該汽油樣品的氯化物含 量已經(jīng)降低,如表2中所示。氣相色譜表明,在該萃取過程期間,烷基化物汽油樣品沒有變 質(zhì)。表 2在間歇實(shí)驗(yàn)#1中減少烷基化物汽油中的氯化物 以上數(shù)據(jù)表明,離子液體與含氯化物的烷基化物汽油的接觸在降低該汽油中的氯 化物含量方面是有效的。實(shí)施例4(在第二間歇實(shí)驗(yàn)中減少氯化物)將300mL高壓釜干燥并裝入惰性氣氛的手套箱中,并充以20克含有467ppm氯化 物的烷基化物汽油樣品。然后密封該高壓釜并從手套箱中移出。然后向該高壓釜中加入120 克異丁烷。該高壓釜然后在1500rpm下攪拌并加熱到萃取溫度。在該高壓釜已經(jīng)處于該萃 取溫度下15分鐘后,在150psi的氮?dú)鈮毫ο聦?6. 25克離子液體催化劑注入到該高壓釜 中(時(shí)間=0秒)。萃取實(shí)驗(yàn)進(jìn)行15分鐘。然后停止攪拌并使高壓釜的內(nèi)容物重力分離2 分鐘。然后卸壓并打開該高壓釜并收集烴層。該烴層然后保存在10°C下12-16小時(shí),以使 異丁烷從樣品中蒸發(fā),同時(shí)保留烷基化物汽油組分。用X-射線熒光光譜(XRF)和氣相色譜 分析該烷基化物汽油。XRF顯示,該汽油樣品的氯化物含量已經(jīng)降低,如表3中所示。氣相 色譜表明,在該萃取過程期間,烷基化物汽油樣品沒有變質(zhì)。表3在間歇實(shí)驗(yàn)#2中減少烷基化物汽油中的氯化物 以上數(shù)據(jù)表明,離子液體與含氯化物的烷基化物汽油的接觸在降低該汽油中的氯
9化物含量方面是有效的。實(shí)施例5(去除有機(jī)氯化物的連續(xù)方法)在25cc連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中評(píng)價(jià)該去除有機(jī)氯化物的連續(xù)方法。將含有305ppm 氯化物的摩爾比約為7 1的異丁烷與烷基化物汽油混合物進(jìn)料到該反應(yīng)器中,同時(shí)在 1900rpm下劇烈攪拌。經(jīng)由第二入口端口將離子液體催化劑進(jìn)料到該反應(yīng)器中,目標(biāo)是占據(jù) 該反應(yīng)器體積的6體積%。平均停留時(shí)間(原料和催化劑的總量)為約1-5分鐘。使用背 壓調(diào)節(jié)器將出口壓力維持在50-75psig。使用外部冷卻循環(huán)將反應(yīng)器溫度維持在10°C。然 后將反應(yīng)器流出物分離成三相離子液體催化劑相、液體烴相和氣態(tài)烴相。收集該液體烴相 并用X-射線熒光光譜(XRF)和氣相色譜進(jìn)行分析。XRF顯示,該汽油樣品的氯化物含量已 經(jīng)降低,如表4中所示。氣相色譜表明,在該萃取過程期間,烷基化物汽油樣品沒有變質(zhì)。表 4在去除有機(jī)氯化物的連續(xù)方法中減少氯化物 以上數(shù)據(jù)表明,離子液體與含氯化物的烷基化物汽油的接觸在降低該汽油中的氯 化物含量方面是有效的。根據(jù)本文所述的教導(dǎo)和支持性實(shí)施例,有可能對(duì)本發(fā)明進(jìn)行很多變化。因此,要理 解的是,在所附的權(quán)利要求的范圍內(nèi),本發(fā)明可以以與本文具體描述的或舉例說明的方式 不同的方式加以實(shí)踐。
權(quán)利要求
降低烴產(chǎn)物中的鹵化物濃度的方法,所述烴產(chǎn)物是使用包含含鹵素的酸性離子液體的離子液體催化劑由烴轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的,所述方法包括i)將至少一部分所述烴產(chǎn)物與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的所述離子液體催化劑分開;ii)使至少一部分所述分開的烴產(chǎn)物與一種離子液體催化劑接觸,該離子液體催化劑具有與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的離子液體催化劑相同的化學(xué)式;iii)將至少一部分所述烴產(chǎn)物與步驟ii)的離子液體催化劑分開;和iv)回收至少一部分步驟iii)的所述分開的烴產(chǎn)物,該分開的烴產(chǎn)物的鹵化物濃度小于步驟i)的烴產(chǎn)物的鹵化物濃度。
2.權(quán)利要求1的方法,其中用于所述烴轉(zhuǎn)化方法的所述離子液體催化劑還包含助催化 劑,該助催化劑選自布朗斯臺(tái)德酸、有機(jī)鹵化物和它們的混合物。
3.權(quán)利要求1的方法,其中所述烴轉(zhuǎn)化方法選自烷基化、聚合、二聚、低聚、乙?;?fù) 分解、共聚、異構(gòu)化、烯烴加氫、加氫甲酰化和它們的組合。
4.權(quán)利要求1的方法,其中步驟ii)中的離子液體催化劑是新鮮催化劑。
5.權(quán)利要求1的方法,其中步驟ii)中的離子液體催化劑是再生的催化劑。
6.權(quán)利要求1的方法,其中所述離子液體催化劑是吡啶鐺氯鋁酸鹽。
7.權(quán)利要求2的方法,其中所述助催化劑是丁基氯。
8.權(quán)利要求1的方法,其中所述鹵化物是氯化物。
9.權(quán)利要求1的方法,其中步驟ν)中的回收的烴中的鹵化物濃度比步驟i)的烴產(chǎn)物 的鹵化物濃度小至少30%。
10.一種烷基化方法,包括i)使包含至少一種具有2-6個(gè)碳原子的烯烴的第一烴原料和包含至少一種具有3-6個(gè) 碳原子的異鏈烷烴的第二烴原料在烷基化條件下與含鹵素的酸性離子液體催化劑接觸,以 生產(chǎn)有機(jī)鹵化物含量為50-4000ppm的烷基化物;ii)將至少一部分所述烷基化物與所述離子液體催化劑分開;iii)使至少一部分所述分開的烷基化物與一種離子液體催化劑接觸,該離子液體催化 劑具有與用于在步驟i)中生產(chǎn)所述烷基化物所使用的離子液體催化劑相同的化學(xué)式;iv)將至少一部分所述烷基化物與所述離子液體催化劑分開;和ν)回收至少一部分步驟iv)的所述分開的烷基化物,該分開的烷基化物的鹵化物濃度 小于步驟i)的烷基化物的鹵化物濃度。
11.權(quán)利要求10的方法,其中所述離子液體催化劑還包含助催化劑,該助催化劑選自 布朗斯臺(tái)德酸、有機(jī)鹵化物和它們的混合物。
12.權(quán)利要求10的方法,其中步驟iii)中的離子液體催化劑是新鮮催化劑。
13.權(quán)利要求10的方法,其中步驟iii)中的離子液體催化劑是再生的催化劑。
14.權(quán)利要求10的方法,其中所述離子液體催化劑是吡啶鐺氯鋁酸鹽。
15.權(quán)利要求11的方法,其中所述助催化劑是叔丁基氯。
16.權(quán)利要求10的方法,其中步驟ν)的烷基化物產(chǎn)物是烷基化物汽油。
17.權(quán)利要求10的方法,其中所述鹵化物是氯化物。
18.權(quán)利要求10的方法,其中步驟ν)中的回收的烴中的鹵化物濃度比步驟i)的烷基化物的鹵化物濃度小至少30 %。
全文摘要
公開了降低烴產(chǎn)物中的鹵化物濃度的方法,所述烴產(chǎn)物是使用包含含鹵素的酸性離子液體的離子液體催化劑由烴轉(zhuǎn)化方法生產(chǎn)的,所述方法包括i)將至少一部分所述烴產(chǎn)物與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的所述離子液體催化劑分開;ii)使至少一部分所述分開的烴產(chǎn)物與某一離子液體催化劑接觸,該某一離子液體催化劑具有與在所述烴轉(zhuǎn)化方法中使用的離子液體催化劑相同的化學(xué)式;iii)將至少一部分所述烴產(chǎn)物與步驟ii)的離子液體催化劑分開;和iv)回收至少一部分步驟iii)的所述分開的烴產(chǎn)物,該分開的烴產(chǎn)物的鹵化物濃度小于步驟i)的烴產(chǎn)物的鹵化物濃度。
文檔編號(hào)C07C2/56GK101910093SQ200880124544
公開日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2008年11月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日
發(fā)明者H-K·C·蒂姆肯, M·S·德萊弗, T·V·哈里斯 申請(qǐng)人:雪佛龍美國(guó)公司