專利名稱：：一種制備芳基硫五氟化物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可用于制備芳基硫五氟化物的方法以及組合物。
背景技術(shù)：
：芳基硫的五氟化化合物用于將一個(gè)或多個(gè)硫基五氟基團(tuán)(suflurpentafluoride)引入多種商品化的有機(jī)分子中。尤其是，已表明芳基硫五氟化物在液晶，諸如殺真菌劑、除草劑及殺蟲(chóng)劑的生物活性化合物以及其他類(lèi)似材料的開(kāi)發(fā)中的可用化合物(作為產(chǎn)物或中間物)[參見(jiàn)由V.A.Soloshonok編輯的含氟的合成單體(Synthons)(ACSSymposiumSeries911)，AmericanChemicalSociety(2005)，第108-113頁(yè)]。然而，如此處所述，用于制備芳基硫五氟化物的常規(guī)合成方法已被證實(shí)很難，且為現(xiàn)有技術(shù)中的關(guān)注之處。通常而言，芳基硫五氟化物使用下述的合成方法之一而合成(l)使用AgF2對(duì)二芳基二硫化物或芳基硫三氟化物進(jìn)行氟化[參見(jiàn)J.Am.Chem.Soc，82巻(1962)，第3064-3072頁(yè)和J.FluorineChem.，112巻(2001)，第287-295頁(yè)];(2)使用分子氟(F2)對(duì)二灘基苯基)二硫化物、硝基苯硫醇或硝基苯基硫三氟化物進(jìn)行氟化[參見(jiàn)Tetrahedron,56巻(2000)，第3399-3408頁(yè)；Eur.J.Org.Chem.，第2005巻，第3095-3100頁(yè)以及USP5,741,935];(3)在氟化物源的存在下或沒(méi)有氟化物源下使用F2、CF3OF或CF2(OF)2對(duì)二芳基二硫化物或芳硫醇進(jìn)行硫化(參見(jiàn)US2004/0249209Al);(4)用XeF2對(duì)二芳基二硫化物進(jìn)行硫化[參見(jiàn)J.FluorineChem.，101巻(2000)，第279-283頁(yè)];(5)使1,4-二(乙酰氧基)-2-環(huán)己烯與SF5Br反應(yīng)，然后去溴化氫或水解，然后芳化反應(yīng)[參見(jiàn)J.FluorineChem.，125巻(2004)，第549-552頁(yè)];(6)使4,5-二氯-1-環(huán)己烯與SF5C1反應(yīng)，然后去氯化氫[參見(jiàn)OrganicLetters,6巻(2004)'第2417-2419頁(yè)以及PCTWO2004/011422Al];和(7)使SF5C1與乙炔反應(yīng)，然后進(jìn)行溴化、去溴化氫并用鋅還原，得到五氟硫代乙炔，然后與丁二烯反應(yīng)，隨后在極高溫度下進(jìn)行芳化反應(yīng)[參見(jiàn)J.Org.Chem.，29巻(1964)，第3567-3570頁(yè)]。以上每個(gè)合成方法均有一種或多種缺點(diǎn)，均不實(shí)用(時(shí)間或產(chǎn)率)、非常昂貴、和/或?qū)Σ僮鞣浅ＮｋU(xiǎn)。例如，合成方法(1)和(4)的產(chǎn)率低且需要昂貴的反應(yīng)試劑，如AgF2和XeF2。方法(2)和(3)需要使用F2、CF3OF或CF2(OF)2，每種均有毒、均為爆炸性及腐蝕性的，而且使用這些方法制備的產(chǎn)物的產(chǎn)率較低。應(yīng)指出的是，由氣體制備、儲(chǔ)存和使用的角度來(lái)看，使用這些氣體是昂貴的。此外，需要使用F2、CF30F和域CF"OF)2的合成方法僅限于制備非反應(yīng)活性的芳基硫五氟化物，例如硝基苯硫的五氟化物，這是由于其極大的反應(yīng)活性，會(huì)在沒(méi)有降低反應(yīng)活性的情況下而導(dǎo)致諸如苯環(huán)氟化的副反應(yīng)。方法(5)和(6)也需要昂貴的反應(yīng)物，例如SF5C1或SFsBr，并且因?yàn)槠鹗辑h(huán)己烯衍生物有限而用途窄。最后，方法(7)需要昂貴的反應(yīng)物SF5C1且包括多個(gè)反應(yīng)步驟來(lái)得到芳基硫五氟化物(費(fèi)時(shí)且產(chǎn)率低)。因此，制備芳基硫五氟化物的問(wèn)題難以以安全、經(jīng)濟(jì)且省時(shí)的方式制備該材料。在二苯基二硫化物、二(對(duì)-甲基苯基)二硫化物和二(對(duì)-硝基苯基)二硫化物分別與XeF2在四乙基氯化銨的存在下而進(jìn)行的反應(yīng)中檢測(cè)到苯基硫的氯四氟化物和對(duì)-硝基苯基硫的氯四氟化物(參見(jiàn)Can.J.Chem.，75巻，第1878-1884頁(yè))。氯四氟化物的化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)通過(guò)反應(yīng)混合物的NMR數(shù)據(jù)已進(jìn)行歸屬，但并未分離這些化合物。因此，不知道所述氯四氟化物的物理性質(zhì)。使用XeF2的合成方法由于XeF2非常昂貴而在大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)中并不實(shí)用。本發(fā)明目的為克服一個(gè)或多個(gè)上述問(wèn)題。本發(fā)明提供了制備如式(I)表示的芳基硫五氟化物的新型方法:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>本發(fā)明的實(shí)施方案包括使至少一種具有式(IIa)或(IIb)的芳基硫化合物
發(fā)明內(nèi)容RWR1r3~^^~sr6--------------------------,r4r5與選自氯、溴、碘和鹵間化合物及氟鹽(M+F，式III)的鹵素反應(yīng)形成具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物R2;==<R1r3<^~sf4x---------------------------(iv)r4r5所述芳基硫鹵代四氟化物(式iv)與氟化物源反應(yīng)而形成芳基硫五氟化物(式1)。本發(fā)明的實(shí)施方案還提供了通過(guò)使至少一種具有式(IIa)或(IIb)的芳基硫化合物與選自氯、溴、碘和鹵間化合物及氟鹽(M+F-，式III)的鹵素反應(yīng)而形成具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物來(lái)制備芳基硫五氟化物(式I)的方法R2>=<R1r3~^~^~sf4x---------------------------(iv)r4r5使芳基硫鹵代四氟化物(式iv)與氟化物源在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下反應(yīng)而形成芳基硫五氟化物(式1)。本發(fā)明的實(shí)施方案還提供了通過(guò)使式(V)的芳基硫三氟化物13與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及氟鹽(式m)反應(yīng)以形成式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物而制備芳基硫五氟化物C式i)的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>所述芳基硫鹵代四氟化物(式iv)與氟化物源反應(yīng)而形成芳基硫五氟化物(式i)。本發(fā)明的實(shí)施方案還提供了通過(guò)使式(V)的芳基硫三氟化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及氟鹽(式in)反應(yīng)以形成式(iv)的芳基硫卣代四氟化物而制備芳基硫五氟化物(式i)的方法。所述芳基硫鹵代四氟化物(式iv)與氟化物源在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物(式i)。本發(fā)明的實(shí)施方案還提供了通過(guò)使具有式(IIa)或(IIb)的至少一種芳基硫化合物與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及式III的氟鹽反應(yīng)以形成式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物而制備芳基硫鹵代四氟化物(式IV)的方法。本發(fā)明的實(shí)施方案提供了通過(guò)使具有式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)而制備芳基硫五氟化物(式I)的方法。在某些實(shí)施方案中，氟化物源的沸點(diǎn)在1大氣壓下約為0。C或更高。最后，本發(fā)明的實(shí)施方案提供了通過(guò)使具有式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源在氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物而制備芳基硫五氟化物(式I)的方法。此外，本發(fā)明提供了由式(iv')表示的新型芳基硫的氯代四氟化物及由式(r)表示的氟代芳基硫五氟化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(IV')<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(r)表現(xiàn)本發(fā)明實(shí)施方案特征的這些及各種其他特點(diǎn)以及優(yōu)點(diǎn)可以由閱讀以下詳細(xì)的說(shuō)明書(shū)及所附權(quán)利要求書(shū)而顯而易見(jiàn)。發(fā)明詳述本發(fā)明的實(shí)施方案提供了用于制備由式(l)表示的芳基硫五氟化物的工業(yè)化方法。所制備的芳基硫五氟化物除了別的以外可以用于將一個(gè)或多個(gè)五氟化硫(SFs)基團(tuán)引入各種目的有機(jī)化合物中。與現(xiàn)有技術(shù)中的方法不同，本發(fā)明方法利用低成本的試劑以中等至高產(chǎn)率地制備芳基硫的五氟化合物。此外，本發(fā)明方法與多數(shù)現(xiàn)有技術(shù)方法(例如使用F2氣體)相比提供了更高程度的總體安全性。本發(fā)明的特點(diǎn)在于該方法與其他常規(guī)方法相比成本較低。例如，進(jìn)行基于Xe反應(yīng)的試劑的成本高，而本發(fā)明利用低成本材料諸如Cl、Br2和12的鹵素。本發(fā)明的實(shí)施方案包括包含使至少一種具有式(IIa)或式(IIb)的芳基硫化合物與選自氯、溴、碘和鹵間化合物及式(ni)的氟鹽的鹵素反應(yīng)以形成由式(IV)表示的芳基硫鹵代四氟化物的方法(例如參見(jiàn)反應(yīng)式I、方法I和II)。然后使所述芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)而形成具有式(I)的芳基硫五氟化物。反應(yīng)式(I):(方法i和n)子、溴原子或碘原子的鹵素原子；具有1-18個(gè)碳原子優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基；具有6-30個(gè)碳原子優(yōu)選6-15個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基；硝基；氰基；具有1-18個(gè)碳原子優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺?；痪哂?-30個(gè)碳原子優(yōu)選6-15個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺?；痪哂?-18個(gè)碳原子優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基；具有6-30個(gè)碳原子優(yōu)選6-15個(gè)碳原子的取代或未取代的芳氧基；具有1-18個(gè)碳原子優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基；具有l(wèi)-18個(gè)碳原子優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氧基；具有6-30個(gè)碳原子優(yōu)選6-15個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基；具有2-18個(gè)碳原子優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的取代或未取代的垸氧基羰基；具有7-30個(gè)碳原子優(yōu)選7-15個(gè)碳原子的取代或未取代的芳氧基羰基；具有2-18個(gè)碳原子優(yōu)選2-10個(gè)碳原子的取代的氨基甲?；?；具有1-18個(gè)碳原子優(yōu)選1-10個(gè)碳原子的取代的氨基；以及SFs基；并且RS為氫原子、甲硅烷基、金屬原子、銨部分、轔部分或鹵素原子。至于M，M為金屬原子、銨部分或鱗部分，并且至于X，X為氯原子、溴原子或碘原子。此處所用術(shù)語(yǔ)"烷基"為線性、支化或環(huán)狀烷基。此處所用的垸基磺?；③趸?、烷基磺酰氧基或垸基羰基的烷基部分也為線性、支化或環(huán)狀部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代烷基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代垸基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的垸基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代芳基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代烷基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的芳基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代垸基磺酰基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代垸基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的烷基磺酰基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代芳基磺?；?是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代烷基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的芳基磺?；糠?。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代烷氧基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代垸基或任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的烷氧基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代芳氧基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代烷基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的芳氧基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代酰氧基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的酰氧基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代烷基磺酰氧基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代芳基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的垸基磺酰氧基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代芳基磺酰氧基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代烷基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的芳基磺酰氧基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代烷氧基羰基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代芳基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的垸氧基羰基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代芳氧基羰基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如鹵素原子、取代或未取代烷基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的芳氧基羰基部分。此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代氨基甲酰基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如取代或未取代烷基、取代或未取代芳基以及任何其他帶有或不帶有諸如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的氨基甲?；糠?。17此處所用的術(shù)語(yǔ)"取代氨基"是指具有一個(gè)或多個(gè)不限制本發(fā)明反應(yīng)的取代基(例如取代或未取代?；⑷〈蛭慈〈榛酋；Ｈ〈蛭慈〈蓟酋；约叭魏纹渌麕в谢虿粠в兄T如氧原子、氮原子和/或硫原子的雜原子的基團(tuán))的氨基部分。在這些取代基之中，上述R1、R2、R3、R"和R5優(yōu)選氫原子、鹵素原子、取代或未取代烷基、取代或未取代芳基、硝基、氰基、取代或未取代烷基磺?；?、取代或未取代芳基磺?；?、取代或未取代烷氧基、取代或未取代芳氧基、取代或未取代酰氧基、取代或未取代垸氧基羰基，由原料的可得性角度來(lái)看更加優(yōu)選氫原子、鹵素原子、取代或未取代垸基、取代或未取代芳基和硝基。應(yīng)指出的是根據(jù)化學(xué)摘要索引命名法和本發(fā)明公開(kāi)，例如將C6H5-SF5命名為硫、五氟苯基；將p-Cl-C6H4-SFs命名為硫、(4-氯代苯基)五氟；p-CH3-C6H4-SFs命名為硫、五氟(4-甲基苯基)。將C6H5-SF4C1命名為硫、氯代四氟苯基；將p-CH3-C6H4-SF4Cl命名為硫、氯代四氟(4-甲基苯基)并將p-NOrC6H4-SF4CI命名為硫、氯代四氟(4-硝基苯基)。式(IV)的芳基硫鹵代四氟化合物包括諸如下示的反式和順式異構(gòu)體的異構(gòu)體；芳基硫鹵代四氟化物由ArSF4X表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>...............反式異構(gòu)體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>..............順式異構(gòu)體表l給出反應(yīng)式1,3-10和實(shí)施例l-34的結(jié)構(gòu)名和式以供參考:表l:式(I-V)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>R2R1r3~4v)^""SR6------------------------,氣鹽WTF-------------------------------------則芳基硫鹵代四氟化物R2HR，R3乂^~sf4x-----.......R4r5..........——(iv)芳基硫的三氟化物r3~Q^~sf3—……r4rs.......--------(V)方法I(路線l)方法I包括使至少一種具有式(IIa)或(IIb)的芳基硫化合物與選自氯、溴、碘及鹵間化合物以及氟鹽(M+F')的鹵素反應(yīng)以形成具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物。由式(IV)代表的產(chǎn)物的取代基R1、R2、R3、114和RS可以與由式(IIa)和/或(IIb)代表的原料的取代基R1、R2、R3、W和Rs不同。因此，本發(fā)明的實(shí)施方案包括將R1、R2、R3、W和尺5轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌腞1、R2、R3、R4和R5，這可以在本發(fā)明的反應(yīng)中進(jìn)行，或者在使-S-S-或-S-部分轉(zhuǎn)變?yōu)?SF4Cl基團(tuán)的條件下進(jìn)行。由式(IIa)代表的本發(fā)明的示范性芳基硫化合物包括但不限于二苯基二硫化物、二(氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(三氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(四氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(五氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(氯苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二氯苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(三氯苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(溴苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二溴苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(碘苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(氯氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(溴氟苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(溴氯苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(氟碘苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(甲苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲氧基甲萄苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二{[(環(huán)己氧基)甲基]苯}二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(苯甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(氰基甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(硝基甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二{[(甲基磺酰基)甲基]苯}二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二{[(苯基磺?；?甲基]苯}二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(乙基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲氧基乙基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(硝基乙基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(苯基乙基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[氯(甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[溴(甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(三氟甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二甲基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[氯(二甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[二(三氟甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(三甲基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[氯(三甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(四甲基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[氯(四甲基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(苯甲基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(乙基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(2,2，2-三氟乙基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(全氟代乙基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二乙基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(乙基甲基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(丙基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(異丙基)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(丁基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(仲丁基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二異二叔丁基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二叔丁基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(環(huán)丙基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(環(huán)戊基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(環(huán)己基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二{[環(huán)己基(環(huán)己基)]苯}二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(二苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(甲苯基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(氯苯)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(溴苯)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(硝基苯)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(聯(lián)三苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(苯基)聯(lián)三苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲基磺?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(三氟甲磺?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(苯磺?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲苯磺?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(甲氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(乙氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(丙氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(丁氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(環(huán)丙基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(環(huán)己氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(三氟甲氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(全氟代乙氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(三氟乙氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(四氟乙氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(全氟代丙氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(苯氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(氟代苯氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(氯代苯氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(溴代苯氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(硝基苯氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(二硝基苯氧基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(五氟苯氧基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(三氟甲基苯氧基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(氰基苯氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(萘氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(七氟萘氧基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二(乙酰氧基氧基苯)二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(苯甲?；趸?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲磺酰基氧基氧基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(苯磺?；趸?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲苯磺?；趸?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(甲氧基羰基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(乙氧基羰基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N，N-二甲基氨基甲?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N,N-二乙基氨基甲?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N，N-二苯基氨基甲酰萄萄二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N，N-二芐基氨基甲?；?苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-乙?；?N-甲基氨萄苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-乙?；?N-苯基氨基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-甲苯磺?；阴；?N-芐基氨基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-苯甲?；?N-甲基氨基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-甲磺酰基-N-甲基氨基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-甲苯磺?；?N-甲基氨基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N-乙?；?N-芐基氨基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體、二[(N五氟巰基)苯]二硫化物的各個(gè)異構(gòu)體。各個(gè)上式(IIa)的化合物可市購(gòu)(例如參見(jiàn)Sigma、Acros、TCI、Lancaster、AlfaAesar等)，或者可以根據(jù)合成化學(xué)的原理而制備。由式(IIb)代表的本發(fā)明的示范性芳基硫化合物包括但不限于苯硫酚、氟代苯硫酚(鄰-、間-和對(duì)-氟苯硫酚)的各個(gè)異構(gòu)體、氯代苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、溴代苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、碘氯代苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二氟苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、三氟苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、四氟苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、五氟苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二氯苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、氯氟苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、甲基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(三氟甲基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二甲基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二(三氟甲基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、甲基(三氟甲基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、三甲基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、四甲基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、五甲基苯硫酚、乙基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(2,2,2-三氟乙基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(全氟代乙基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二乙基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、乙基甲基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、丙基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、異丙基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、丁基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、仲丁基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、異丁基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、叔丁基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二硝基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、二硝基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、氰基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、苯基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、甲苯基苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(氯苯基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(溴苯基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(硝基苯基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(甲磺?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(三氟甲磺?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(苯基磺?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(甲苯基磺?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(甲氧基羰基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(乙氧基羰基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(苯氧基羰基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N,N-二甲基氨基甲?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N，N-二乙基氨基甲?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N,N-二芐基氨基甲?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N,N-二苯基氨基甲?；?苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-乙酰基-N-甲基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-乙酰基-N-苯基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-乙?；?N-芐基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-苯甲?；?N-甲基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-甲磺酰基-N-甲基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-甲苯基磺?；?N-甲基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(N-甲苯基磺酰基-N-芐基氨基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體、(五氟巰基)苯硫酚的各個(gè)異構(gòu)體；這里例舉的苯硫酚化合物的鋰、鈉和鉀鹽、這里例舉的苯硫酚化合物的銨鹽、二乙基銨鹽、三乙基銨鹽、三甲基銨鹽、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、四丙基銨鹽和四丁基銨鹽；這里例舉的苯硫酚化合物的轔鹽、四乙基鱗鹽、四丙基鱗鹽、四丁基轔鹽及四苯基轔鹽；和這里例舉的苯硫酚化合物的S-三甲基甲硅烷衍生物、S-三乙基甲硅烷衍生物、S-三丙基甲硅烷衍生物、S-二甲基-叔丁基甲硅烷衍生物及&二甲基苯基甲硅烷衍生物。其中Re為鹵素原子的式(IIb)的芳基硫化合物的實(shí)例為苯次磺酰氯(benzenesulfenylchloride)、硝基苯次磺酰氯的各個(gè)異構(gòu)體、二硝基苯次磺酰氯的各個(gè)異構(gòu)體及類(lèi)似化合物。上式(IIb)的各化合物可以市購(gòu)(例如參見(jiàn)Sigma、Acros、TCI、Lancaster、AlfaAesar等)或者可以依據(jù)合成化學(xué)原理而制備?？捎糜诒景l(fā)明的典型鹵素包括氯(Cl2)、溴(Br)、碘(12)和鹵間化合物，例如C1F、BrF、ClBr、Cll、C13I禾nBrl。在這些之中，由于成本低而優(yōu)選氯(Cl2)。具有式(III)的氟鹽為可易于購(gòu)買(mǎi)的那些，例如金屬氟化物、銨鹽氟化物和鱗鹽氟化物、合適的金屬氟化物的實(shí)例為堿金屬氟化物如氟化鋰、氟化鈉、氟化鉀(包括噴涂干燥的氟化鉀)、氟化銣和氟化銫。合適的銨鹽氟化物的實(shí)例為四甲基氟化銨、四乙基氟化銨、四丙基氟化銨、四丁基氟化銨、芐基三甲基氟化銨、芐基三乙基氟化銨等。合適的轔鹽氟化物的實(shí)例為四甲基氟化轔、四乙基氟化鱗、四丙基氟化轔、四丁基氟化轔、四苯基氟化鱗、四甲苯基氟化鱗等。由易得性和導(dǎo)致高產(chǎn)率能力的角度來(lái)看而優(yōu)選氟化鉀和氟化銫，并且由成本的角度來(lái)看而最優(yōu)選氟化鉀。可以將金屬氟化物和銨鹽氟化物或轔鹽氟化物的混合物，銨鹽氟化物和鱗鹽氟化物的混合物，金屬氟化物、銨鹽氟化物和轔鹽氟化物的混合物用作氟鹽(式III)。還可以將金屬氟化物與陰離子不是F—的銨鹽的化合物、陰離子不是F的金屬鹽與銨鹽氟化物的混合物、金屬氟化物與陰離子不是F—的鱗鹽的混合物、陰離子不是F—的金屬鹽與轔鹽氟化物的混合物、銨鹽氟化物與陰離子不是F的鱗鹽的混合物、陰離子不是F—的銨鹽與鱗鹽氟化物的混合物用作氟鹽(式m)。此外，可以使用金屬氟化物、銨鹽氟化物與陰離子不是F的轔鹽的混合物；金屬氟化物、陰離子不是F的銨鹽與轔鹽氟化物的混合物；陰離子不是F的金屬鹽、銨鹽氟化物與鱗鹽氟化物的混合物；金屬氟化物、陰離子不是F的銨鹽與陰離子不是F'的鱗鹽的混合物等。這些鹽可以在這些鹽之間進(jìn)行陰離子的交換反應(yīng)(例如參見(jiàn)反應(yīng)式2)。反應(yīng)式2:在鹽之間的陰離子交換反應(yīng)置換反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>這些鹽的組合物可以加速方法I中的反應(yīng)，這是由于該反應(yīng)可能取決于氟鹽對(duì)所用溶劑的溶解性。因此，高濃度的氟陰離子r將增加在反應(yīng)過(guò)程中的氟陰離子。因此，人們可以選擇這些鹽的適當(dāng)組合以提高f的有效濃度。陰離子不是f的金屬鹽、銨鹽和轔鹽的用量(與金屬氟化物、銨鹽氟化物和/或鱗鹽氟化物的量對(duì)比)可以在催化劑量與不影響反應(yīng)的量之間進(jìn)行選擇，否則會(huì)降低產(chǎn)物的產(chǎn)率。不是f的陰離子可以為任何不限制反應(yīng)的陰離子，否則會(huì)降低產(chǎn)物的產(chǎn)率。不是r的陰離子的實(shí)例為但不限于Cr、Bf、r、BF4-、PF6-、SO"OCOCH3、OCOCF3、OS02CH3、-OS02CF3、OS02C4F9、OS02C6H5、OS02C6H4CH3、OS02C6H4Br等。在這些之中，優(yōu)選不具有氧陰離子的陰離子(不為F)，并且由于高產(chǎn)率反應(yīng)而更加優(yōu)選cr、bf4'、pf6'。此外，由于成本更加優(yōu)選cr。由反應(yīng)的效率和產(chǎn)率的角度，方法i優(yōu)選在一種或多種溶劑的存在下進(jìn)行。所述溶劑優(yōu)選惰性、極性、非質(zhì)子溶劑。所述優(yōu)選的溶劑基本不與原料和試劑、中間物以及最終產(chǎn)物發(fā)生反應(yīng)。合適的溶劑包括但并不限于腈類(lèi)、醚類(lèi)、硝基化合物等以及其混合物。示例性的腈類(lèi)為乙腈、丙腈、苯腈等。示例性的醚類(lèi)為四氫呋喃、乙醚、二丙醚、二丁醚、叔丁基甲基醚、二氧六環(huán)、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚等。示例性的硝基化合物為硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷等。由提供更高的產(chǎn)物產(chǎn)率的角度來(lái)看，優(yōu)選的使用溶劑為乙腈。為了在方法I中獲得良好的產(chǎn)率，反應(yīng)溫度可以選擇為約-60。C一+70°C。更優(yōu)選反應(yīng)溫度可以選擇為-40。C一+50°C。反應(yīng)溫度還可以更加優(yōu)選為約-20。C—+40°C。優(yōu)化方法I的反應(yīng)條件以便獲得良好的產(chǎn)物收率。在一個(gè)示例性的實(shí)施方案中，將約5-20mol的鹵素與約lmol的芳基硫化合物(式IIa)混和以得到芳基硫鹵代四氟化物的良好產(chǎn)率(式IV)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，將約3-12mol的鹵素與lmol的式lib的芳基硫化合物(116=氫原子、甲硅烷基、金屬原子、銨基或鱗基)混和以得到良好的芳基硫鹵代四氟化物的產(chǎn)率(式IV)。將約2-8mol的鹵素與lmol的式lib的芳基硫化合物(116=鹵素原子)混和以得到良好的芳基硫鹵代四氟化物的產(chǎn)率(式IV)。為獲得產(chǎn)物的良好產(chǎn)率，方法I的實(shí)施方案中的氟鹽(式III)的用量可以為每lmol式(IIa)的芳基硫化合物為約8-24mol。為獲得產(chǎn)物的良好產(chǎn)率，方法I的實(shí)施方案中的24氟鹽(式III)的用量可以為每lmol式(IIb)的芳基硫化合物為約4-12mol。應(yīng)指出的是方法I的反應(yīng)時(shí)間取決于反應(yīng)的溫度，底物、試劑及溶劑的類(lèi)型和量而變化。因此，反應(yīng)溫度通常由完成具體反應(yīng)所需時(shí)間的量而決定，但是可以約為0.5h至數(shù)天，優(yōu)選在幾天之內(nèi)。反應(yīng)式3:方法I的反應(yīng)機(jī)理鹵素-R4RsR鹵素除錢(qián)原子)OIb')(X'-鹵素原子)(lib)素除虛素原子)鹵素虔素(IV)反應(yīng)式3顯示了方法I的更完全的反應(yīng)機(jī)理。使式(IIa)的芳基硫化合物與鹵素反應(yīng)以形成芳基硫的鹵化物(在R^鹵素原子時(shí)，IIb'=IIb)，然后與鹵素及氟鹽(M+F-)反應(yīng)以形成芳基硫的三氟化物(式V)。使該芳基硫的四氟化物進(jìn)一步與卣素及氟鹽反應(yīng)以生成芳基硫鹵代四氟化物(式(IV))。因此，由式(V)表示的化合物在式(IV)化合物的形成中作為中間體。由式(IIb')表示的化合物也作為之間產(chǎn)物。式(IIb，在尺6=鹵素原子時(shí))的起始芳基硫化合物與卣素和氟鹽反應(yīng)形成了芳基硫的三氟化物。由式(IIb，在仗6=氫原子、金屬原子、銨基或轔基)表示的芳基硫化合物與鹵素反應(yīng)形成由式(IIa)或式(IIb')表示的芳基硫化合物，其然后與鹵素及氟鹽反應(yīng)以生成芳基硫的三氟化物(式V)。因此，由式(IIa)或式(IIb，)表示的化合物在由式(nb,在R6不為鹵素原子時(shí))的芳基硫化合物形成式(IV)化合物的過(guò)程中作為中間體。經(jīng)由芳基硫的三氟化物而制備芳基硫鹵代四氟化物(式IV)的反應(yīng)機(jī)理已經(jīng)通過(guò)中間反應(yīng)混合物的"FNMR而得以證實(shí)。此外，所述芳基硫三氟化物可以在類(lèi)似于至少通過(guò)實(shí)施例14而闡述的反應(yīng)條件下轉(zhuǎn)化為芳基硫鹵代三氟化物(式IV)。方法n(反應(yīng)式i)本發(fā)明的實(shí)施方案包括方法II:如反應(yīng)式I所示，使通過(guò)方法I得到的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)。由式(I)代表的產(chǎn)物的取代基R1、R2、R3、R"和RS可以與由式(IV)代表的材料的取代基R1、R2、R3、R"和Rs不同。因此，本發(fā)明的實(shí)施方案包括將R1、R2、R3、R4和R5轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌腞1、R2、R3、R"0R5，這可以在本發(fā)明的反應(yīng)中進(jìn)行，或者在使-SF4X轉(zhuǎn)變?yōu)?SFs的條件下進(jìn)行。可用于方法II的氟化物源為對(duì)芳基硫鹵代四氟化物(式IV)具有氟化物活性的無(wú)水化合物。所述氟化物源可以選自元素周期表中的典型元素的氟化物、元素周期表中的過(guò)渡元素的氟化物、這些典型元素氟化物和/或過(guò)渡元素氟化物之間的混合物或化合物。所述氟化物源可以為不限制本發(fā)明反應(yīng)的混合物、鹽或與有機(jī)分子的配合物。所述氟化物源可包括氟化物源與使氟化物源活化的化合物的混合物或化合物，例如SbCIs、A1CI3、PCI5、BCl3等。合適的典型元素的氟化物包括元素周期表中元素1的氟化物例如氟化氫(HF)和堿金屬氟化物L(fēng)iF、NaF、KF、RbF及CsF;元素2的氟化物(堿土金屬氟化物)如BeF2、MgF2、MgFCl、CaF2、SrF2、BaF:等、元素13的氟化物如BF3、BF2C1、BFC12、A1F3、A1F2C1、A1FC12、GaF3、InF3等；元素14的氟化物如SiF4、SiF3Cl、SiF2Cl2、SiFCI3、GeF4、GeF2CI2、SnF4、PbF2、PbF4等；元素15的氟化物如PF5、AsF5、SbF3、SbF5、SbF4Cl、SbF3Cl2、SbFCl3、SbFCU、BiF5等;元素16的氟化物如OF2、SeF4、SeF6、TeF4、TeFe等;元素17的氟化物如F2、CIF、C1F3、BrF、BrF、IF6等。過(guò)渡金屬的氟化物(過(guò)渡金屬氟化物)的合適實(shí)例包括元素周期表中的元素3的氟化物如ScF3、YF3、LaF3等；元素4的氟化物如TiF4、ZrF3、ZrF4、H任4等；元素5的氟化物如VF3、VF5、NbF5、TaFs等；元素6的氟化物如CrF3、MoF6、WFe等；元素7的氟化物如MnF2、MnF3、ReF6等；元素8的氟化物如FeF3、RuF3、RuF4、OsF4、OsF5、OsFe等；元素9的氟化物如CoF2、CoF3、RhF3、IrFe等；元素10的氟化物如NiF2、PdF2、PtF2、PtF4、PtFe等；元素11的氟化物如CuF2、CuFCl、AgF、26AgF2等；元素12的氟化物如ZnF2、ZnFCl、CdF2、HgF2等。在所述典型元素和/或過(guò)渡元素的氟化物之間的混合物或化合物的合適實(shí)例包括但并不限于HBF4[氟化氫(HF)和BF3的化合物]、HPF6、HAsF6、HSbF6、LiF/HF[氟化鋰(LiF)和氟化氫(HF)的混合物或鹽]、NaF/HF、KF/HF、CsF/HF、(CH3)4NF/HF、(C2H5)4NF/HF、(C4H9)4NF/HF、ZnF2/HF、CuF2/HF、SbF5/SbF3、SbF5/SbF3/HF、ZnF2/SbF5、ZnF2/SbF5/HF、KF/SbF5、KF/SbFs/HF等。所述氟化物與有機(jī)分子的混合物、鹽或配合物的合適實(shí)例包括但并不限于BF3乙醚配合物[BF30(C2H5)2]、BF3二甲醚配合物、BF3二丁醚配合物、BF3四氫呋喃配合物、BF3乙腈配合物(BF3.NCCH3)、HBF4乙醚配合物、HF/吡啶(氟化氫與吡啶的混合物)、HF/甲基吡啶、HF/二甲基吡啶、HF/三甲基吡啶、HF/三甲基胺、HF/三乙基胺、HF/二甲醚、HF/乙醚等。作為HF/吡啶，由于易得性而優(yōu)選約70重量％氟化氫和約30重量％的混合物。在上述這些氟化物源的實(shí)例之中，優(yōu)選過(guò)渡金屬氟化物、元素13-15的氟化物、氟化氫以及其混合物或化合物，以及這些氟化物與有機(jī)分子的混合物、鹽或配合物。在所述過(guò)渡金屬氟化物中，優(yōu)選元素ll(Cu、Ag、Au)和12(Zn、Cd、Hg)的氟化物。由實(shí)際操作、產(chǎn)率及成本的角度而言還優(yōu)選ZnF2和CuF2。在元素13-15的氟化物之中，優(yōu)選BF3、A1F3、A1F2C1、SbF3、SbF5、SbF4Cl和SbF3Cl2。元素13-15的氟化物可以優(yōu)選用來(lái)制備多氟代的防腐劑五氟化物。在可用于與所述氟化物的混合物、鹽或配合物的有機(jī)分子中，優(yōu)選吡啶、諸如二甲醚、乙醚、二丙醚和二異丙醚的醚類(lèi)、諸如三甲胺和三乙胺的烷基胺類(lèi)、諸如乙腈和丙腈的腈類(lèi)。在這些之中，由于易得性和成本而更加優(yōu)選吡啶、乙醚、三乙胺和乙腈。在某些情況下，因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)吹入非活性氣體如氮?dú)舛狗蓟蛩姆锱c氟化物源的反應(yīng)減慢(參見(jiàn)實(shí)施例18和19)，因此并不優(yōu)選例如通過(guò)將非活性氣吹在反應(yīng)混合物上或之中或者其他方法而除去反應(yīng)混合物上的蒸汽和/或可能由反應(yīng)混合物產(chǎn)生的氣體。該發(fā)現(xiàn)為本發(fā)明者們無(wú)意中發(fā)現(xiàn)，因?yàn)槿藗儧](méi)有預(yù)期除去反應(yīng)蒸汽會(huì)減慢反應(yīng)。因此，優(yōu)選反應(yīng)在通過(guò)保持反應(yīng)器恒壓或者通過(guò)使反應(yīng)器配備充滿非活性氣體的氣球或任何其他類(lèi)似方法的關(guān)閉或密閉的反應(yīng)器中進(jìn)行，其中所述非活性氣體例如為氮?dú)?。在該情況下，本發(fā)明的實(shí)施方案利于反應(yīng)蒸汽的存在。方法II可以在溶劑中或沒(méi)有溶劑下進(jìn)行。然而，在許多情況下，不像大多數(shù)有機(jī)反應(yīng)，本發(fā)明通常不需要溶劑。這代表了實(shí)行本發(fā)明的實(shí)施方案的額外優(yōu)點(diǎn)(由于降低的成本、不需要溶劑的分離等)。在某些情況下，優(yōu)選使用溶劑以為了中等及高效的反應(yīng)。在使用溶劑時(shí)，可以使用烷烴、鹵代垸烴、醚類(lèi)、腈類(lèi)、硝基化合物。垸烴的實(shí)例包括戊垸、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十二烷、十一垸以及其他類(lèi)似化合物的通常的、支化的或環(huán)狀異構(gòu)體。示例性的鹵代烷烴包括二氯甲垸、氯仿、四氯化碳、二氯乙垸、三氯乙烷、四氯乙垸、三氯三氟乙烷、氯苯、二氯苯、三氯苯、六氟苯、苯三氟化物、二(三氟甲基)苯、全氟代己烷、全氟代環(huán)己垸、全氟代庚烷、全氟代辛垸、全氟代壬烷、全氟代癸烷、全氟代的十氫萘以及其他類(lèi)似化合物。示例性的醚類(lèi)包括乙醚、二丙醚、二(異丙基)醚、二丁醚、叔丁基甲基醚、二氧六環(huán)、甘醇二甲醚(l,2-二甲氧基乙垸)、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚以及其他類(lèi)似化合物。示例性的腈類(lèi)包括乙腈、丙腈、苯腈以及其他類(lèi)似化合物。當(dāng)用于反應(yīng)的氟化物源為液體時(shí)，其即可以用作為反應(yīng)物也可用作溶劑。其典型實(shí)例為氟化氫及氟化氫與吡啶的混合物?？梢詫⒎瘹湟约胺瘹渑c吡啶的混合物用作溶劑。為了優(yōu)化方法II的產(chǎn)率，將反應(yīng)溫度選為約-100。C-+250°C。更典型地將反應(yīng)溫度選為約-80。C-+230°C。最典型地將反應(yīng)溫度選為約-60。C-十200。C。為了獲得產(chǎn)物的良好產(chǎn)率，對(duì)lmol芳基硫鹵代四氟化物(參見(jiàn)IV)，可將每分子提供n個(gè)反應(yīng)性氟化物(可用于反應(yīng))的氟化物源的量選為約1/n-20/nmo1。更典型而言，由產(chǎn)率和成本的角度而可將所述量選為約1/n-10/nmol，因?yàn)楦倭康姆镌词巩a(chǎn)率降低而額外量的氟化物源并不顯著提高產(chǎn)率。如方法I所述，方法II的反應(yīng)時(shí)間也取決于取決反應(yīng)的溫度，底物、試劑及溶劑以及其用量而變化。因此，人們可以修改反應(yīng)條件以決定完成方法II反應(yīng)所需的時(shí)間，但是可以約為0.1h至數(shù)天，優(yōu)選在幾天之內(nèi)。本發(fā)明的實(shí)施方案包括使至少一種具有式(IIa)或式(IIb)的芳基硫化合物與選自氯、溴、碘和鹵間化合物及具有式(in)的氟鹽反應(yīng)以形成由式(iv)表示的芳基硫鹵代四氟化物的步驟(例如參見(jiàn)反應(yīng)式4，方法i和n，)。然后使所述芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的存在下反應(yīng)以形成由式(i)表示的芳基硫五氟化物。反應(yīng)式4(方法i和n')方法i如上所述。方法ir與以上方法n相同，不同之處在于如下改變芳基硫鹵代四氟化物和氟化物源的反應(yīng)可以通過(guò)選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素而加速(參見(jiàn)實(shí)施例15-17)。由式(I)表示的產(chǎn)物的取代基R1、R2、R3、W和W可以與由式(IV)代表的材料的取代基R1、R2、R3、R"和Rs不同。因此，本發(fā)明的實(shí)施方案包括將R1、R2、R3、114和R5轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌腞1、R2、R3、W和R5，這可以在本發(fā)明的反應(yīng)中進(jìn)行，或者在使-SF4X轉(zhuǎn)變?yōu)?SFs的條件下進(jìn)行。在某些情況下，本發(fā)明者無(wú)意中發(fā)現(xiàn)了通過(guò)鹵素的存在而使反應(yīng)加速的令人驚訝的發(fā)現(xiàn)。雖然并不想與具體機(jī)理劃上關(guān)系，據(jù)信鹵素激活了氟化物源和/或防止了可能在反應(yīng)中發(fā)生的芳基硫鹵代四氟化物(式IV)的比例失衡。因此，其他的氟化物源活化劑和/或防止比例失衡的化合物也在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。鹵素存在下的反應(yīng)可以通過(guò)諸如將鹵素加入反應(yīng)化合物、將鹵素溶于反應(yīng)混合物、將鹵素氣體或蒸汽吹入反應(yīng)混合物或反應(yīng)器中或其他類(lèi)似方法的方法而進(jìn)行。在這些鹵素之中，由于成本而優(yōu)選氯(Cl2)。鹵素的量為催化劑量至大過(guò)量。由成本角度，對(duì)lmol芳基硫鹵代四氟化物(式IV)優(yōu)選選用催化劑量至5mo1的鹵素。本發(fā)明的實(shí)施方案包括包含使式(V)的芳基硫三氟化物與鹵素(氛、溴、碘或鹵間化合物)和具有式(m)的氟鹽反應(yīng)以形成具有式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物的方法(方法m)和使所得芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)以形成具有式(i)的芳基硫五氟化物的方法n。表示方法in和方法n的反應(yīng)式5如下所示反應(yīng)式5(方法ni禾口n)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>(v)方法UI鹵素^m+r則(iv)方法II氟化物源關(guān)于式(I)、(III)、(IV)及(V)，R1、R2、R3、R4、R5、R6、M和X具有上述的相同意義。方法III(反應(yīng)式5)本發(fā)明的實(shí)施方案提供了通過(guò)使式(V)的芳基硫三氟化物與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素和氟鹽(式ni)反應(yīng)以形成式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物而制備芳基硫五氟化物(式i)的方法。由式(IV)表示的產(chǎn)物的取代基R、R2、R3、W和RS可以與由式(V)代表的原料的取代基R1、R2、R3、R"和RS不同。因此，本發(fā)明的實(shí)施方案包括將R1、R2、R3、R4和R5轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌腞1、R2、R3、R"nR5，這可以在本發(fā)明的反應(yīng)中進(jìn)行，或者在使-SF3轉(zhuǎn)變?yōu)?SF4Cl的條件下進(jìn)行。本發(fā)明的由式(V)表示的示例性芳基硫三氟化物可以如文獻(xiàn)所述而制備[參見(jiàn)J.Am.Chem.Soc,82巻，(1962)，3064-3072頁(yè)及J.FluorineChem.，33巻(2003)，2505-2509頁(yè)]，且并不限于芳基硫三氟化物、氟代苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、二氟苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、三氟苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、四氟苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、五氟苯基硫三氟化物、氯代苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、溴代苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氯氟苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、溴氟苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、甲苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氯(甲基)苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、二甲基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氯二甲基)苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、三甲基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、乙基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、丙基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、丁基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、硝基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)^^、二硝基苯基硫三氟化物的各個(gè)異構(gòu)體等。.如方法I的反應(yīng)機(jī)理所提到，芳基硫三氟化物(式V)可以為方法I的中間體?？捎糜诒景l(fā)明方法III的鹵素與上述方法I相同，不同之處在于反應(yīng)的用:方法m的式(m)的氟鹽與上述方法I相同，不同之處在于反應(yīng)的用優(yōu)選方法in的反應(yīng)使用溶劑進(jìn)行。合適溶劑的實(shí)例與上述方法i相同為了得到良好的產(chǎn)物的產(chǎn)率，方法m的反應(yīng)溫度可以選擇為-60。c一+70°C。更優(yōu)選反應(yīng)溫度可以選擇為-40。C一+50°C。反應(yīng)溫度還可以更加優(yōu)選為-20。C一+40。C。為了得到良好的產(chǎn)物的產(chǎn)率，氟鹽(III)的用量對(duì)于lmol芳基硫三氟化物(V)可以優(yōu)選選為約l-5mo1。方法III的反應(yīng)時(shí)間取決于取決反應(yīng)的溫度，底物、試劑及溶劑以及其用量而變化。因此，人們可以依據(jù)以上參數(shù)的變化而選擇完成各反應(yīng)所需的時(shí)間，但是可以約為0.5h至數(shù)天，優(yōu)選在幾天之內(nèi)。方法n如上所述。本發(fā)明的實(shí)施方案包括包含使式(v)的芳基硫三氟化物與鹵素(氯、溴、碘或鹵間化合物)和具有式(ni)的氟鹽反應(yīng)以形成具有式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物的方法(方法m)和使所得芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下反應(yīng)以形成具有式(i)的芳基硫五氟化物的方法n'。表示方法m和方法ir的反應(yīng)式6如下所示反應(yīng)式6(方法m和n，)r)=^r1方法mr)^r1方法U'3^^R1r^r5^索y^\s氟化物源，f/^v(v)(iv)兇系(0關(guān)于式(I)、(m)、(IV)及(V)，R1、R2、R3、R4、R5、R6、M和X具有31上述的相同意義。方法in和n'如上所述。此外，本發(fā)明包括制備式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物的方法(反應(yīng)式7，方法I)，其包含使至少一種式(IIa)的芳基硫化合物與選自氯、溴、碘或鹵間化合物的鹵素和具有式(m)的氟鹽反應(yīng)以形成芳基硫鹵代四氟化物。反應(yīng)式7(方法I)R*、W和/或(lla)R4Rs(lib)方法I卣素在式(IIa)、(IIb)、(III)和(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、M和X具有上述的相同意義。方法I如上所述。此外，本發(fā)明包括制備式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物的方法(反應(yīng)式8，方法ni)，其包含使式(v)的芳基硫三氟化物與選自氯、溴、碘或鹵間化合物的鹵素和具有式(m)的氟鹽反應(yīng)以形成芳基硫鹵代四氟化物。反應(yīng)式8(方法in)方法IU鹵素(1V>在式(III)、(IV)禾口(V)中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、M和X具有上述的相同意義。方法m如上所述。此外，本發(fā)明包括制備式(i)的芳基硫五氟化物的方法(反應(yīng)式9，方法n")，其包含使式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物與沸點(diǎn)約為o°c的氟化物源反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物。反應(yīng)式9(方法n")<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>分:沸點(diǎn)為o"c或更高的氟化源方法II"<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在式(I)和(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5和X具有上述的相同意義。方法II"(反應(yīng)式9)方法II"是具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物與沸點(diǎn)在latm下約為0。C或更高的氟化物源的反應(yīng)，如反應(yīng)式9所示。由式(I)表示的產(chǎn)物的取代基R1、R2、R3、W和W可以與由式(IV)代表的原料的取代基R1、R2、R3、R"和RS不同。因此，本發(fā)明的實(shí)施方案包括將R1、R2、R3、R4和R5轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌腞1、R2、R3、R"和R5，這可以在本發(fā)明的反應(yīng)中進(jìn)行，或者在使-SF4X轉(zhuǎn)變?yōu)?SFs的條件下進(jìn)行。方法n"與上述方法n相同且可用于方法n"中的氟化物源與前述方法II的氟化物源相同，不同之處在于方法II"的氟化物源在latm下的沸點(diǎn)等于或高于(TC。此外，本發(fā)明包括制備式(I)的芳基硫五氟化物的方法(反應(yīng)式10，方法n")，其包含使式(iv)的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源在選自氯、溴、碘或鹵間化合物的鹵素的存在下反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物。反應(yīng)式IO(方法II")對(duì)于式(I)和(IV)，R1、R2、R3、R4、R5和X具有上述的相同意義。方法n"如上所述。根據(jù)本發(fā)明，可易于從易得到的原料經(jīng)濟(jì)地制備具有式(I)的芳基硫五氟化物。本發(fā)明提供了作為有用中間體的由式(IV')表示的新型芳基硫氯代四氟化物。其中，R"、R2'、R3'、R4、RS'各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有1-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基或硝基；其中W'為氫原子、甲基或硝基，R''、R2'、R4，RS'中的至少一個(gè)為鹵素原子、具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基或硝基。這里鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。在這些之中，優(yōu)選叔丁基苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氟代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氯代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、溴代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、二氟代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、三氟代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體以及2，3,4,5，6-五氟苯基硫氯代四氟化物，更加優(yōu)選4-叔丁基苯基硫氯代四氟化物、4-氟代苯基硫氯代四氟化物、4-氯代苯基硫氯代四氟化物、4-溴代苯基硫氯代四氟化物、3-溴代苯基硫氯代四氟化物、2,6-二氟代苯基硫氯代四氟化物、2，4,6-三氟代苯基硫氯代四氟化物以及2,3,4,5,6-五氟苯基硫氯代四氟化物。本發(fā)明還提供式(r)的新型且實(shí)用的氟代芳基硫五氟化物；巧,r3hC^si=s—........一....._...........(1》R*'F其中，R2"、W"和RA"中的至少一個(gè)為鹵素原子且其他的為氫原子。這里鹵素原子為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。在這些之中，優(yōu)選2,3,4,5,6-五氟苯基硫五氟化物、2，4，6-三氟代苯基硫五氟化物、3-氯-2，4,6-三氟代苯基硫五氟化物以及3-氯-2,6-二氟代苯基硫五氟化物。以下實(shí)施例將更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但應(yīng)理解的是本發(fā)明并不限于此。34實(shí)施例以下實(shí)施例僅供說(shuō)明且并不意欲限制本發(fā)明的范圍。表2給出結(jié)構(gòu)名稱和式以在閱讀以下實(shí)施例時(shí)用來(lái)參考-表2:芳基硫鹵代四氟化物(式Ia、b、d-n和Iva-j、1、n):_<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>A二苯基二蔬眾激合成苯基藏i贏眾激/==^方法I方法IijH-s"AJ「，>O"，Cl2ZnF2(方法1)將二苯基二硫化物(33,0g，0.15mol)、干燥的KF(140g，2.4mol)和300mL干燥CH3CN加入500mL圓底玻璃燒瓶中。在氮?dú)饬?18mL/min)下用冰/水浴將攪拌的混合物冷卻。在停止氮?dú)夂螅瑢⒙葰庖约s70mL/min鼓泡入反應(yīng)混合物中。Cl2鼓泡大約為6.5h。所用Cl2的總量為約1.2mol。在停止Cl2后，將反應(yīng)混合物額外攪拌3h。然后鼓入氮?dú)?小時(shí)以除去過(guò)剩的氯氣。然后將反應(yīng)混合物在空氣中用lOOmL干燥己垸過(guò)濾。向?yàn)V液中加入約lg的干燥KF。所述KF會(huì)防止可能的產(chǎn)物分解。在真空下將濾液蒸發(fā)并將所得剩余物在減壓下蒸餾得到苯基硫氯代四氟化物的無(wú)色液體(58.0g，88%):b.p.80。C/20mmHg;'HNMR(CD3CN)7.79-7.75(m,2H,芳環(huán))，7.53-7.49(m，3H，芳環(huán))；19F薩R(CD3CN)136.7(s,SF4C1)。NMR分析表明所得的苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。(方法II)將PhSF4Cl(44g，0.2mol)和干燥ZnF2(12.3g，0.12mol)力口入在充有N2的干燥箱中的100mL氟聚合物(TEFLON⑧PFA)容器中。然后將該容器配備由氟聚合物制成的冷凝器和充有N2的氣球。將反應(yīng)混合物在1小時(shí)內(nèi)緩慢加熱至120。C。反應(yīng)混合物由無(wú)色變?yōu)辄S色、粉色、最后變?yōu)榫G色。將反應(yīng)混合物在。C下攪拌20h。冷卻至室溫后，將約50mL的戊烷加入反應(yīng)混合物中。過(guò)濾該混合物以除去所有不溶的固體，得到黃色溶液并將其濃縮。將所得剩余物在減壓下蒸餾得到30.6g(75%)的苯基硫五氟化物；b.p.70-71°C/120mmHg;NMR(CDC13)7.77-7.74(m，2H，芳環(huán))，7.60-7,40(m，3H，芳環(huán))，2.40(s,3H，CH3);19F畫(huà)R(CDC13)85.20-84.13(m，1F，SF5)，62.91(d,4F,SF5)。37^^^"^^-M.欲芳皋蔬眾合激"/d合成芳基蔬i氯眾激ffl通過(guò)與實(shí)施例1類(lèi)似的方法由相應(yīng)的芳基硫化合物(IIa)而合成取代的芳基硫五氟化物(I)。表3還顯示方法I和II所需的原料和其他化合物、溶劑、反應(yīng)條件和結(jié)果以及實(shí)施例1。在方法II的實(shí)施例9和10中，將FC-72(Fluorinert⑧)用作溶劑。所述FluorinertFC-72為一種由3M公司生產(chǎn)的沸點(diǎn)為56°C的全氟代的有機(jī)化合物。表3:由芳基硫化合物(IIa)制備芳基硫五氟化物(I)<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表3(繼續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>由實(shí)施例2-10所得的產(chǎn)物，(IV)和(I)的性質(zhì)和譜圖數(shù)據(jù)如下所示對(duì)-甲基苯基硫氯代四氟化物；b.p.74-75。C/5mmHg;1HNMR(CD3CN)7.65(d,2H,芳環(huán))，7.29(d，2H，芳環(huán))，2.36(s,3H,CH3);19FNMR(CD3CN)137.66(s，SF4C1);高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值235.986234(34.9%)(計(jì)算值C7H7F4S37C1;235.986363)，實(shí)測(cè)值233.989763(75.6%)(計(jì)算值C7H7F4S35C1;233.989313)。NMR顯示所得對(duì)-甲基苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。對(duì)甲基苯基硫五氟化物；b.p.95-96°C/80mmHg;'HNMR(CDC13)7.63(d,2H，芳環(huán))，7.24(d，2H,芳環(huán))，2.40(s，3H，CH3);19FNMR(CDC13)86.55-84.96(m,1F，SF)，63.26(d，4F,SF4)。對(duì)氟苯基硫氯代四氟化物；b.p.60°C/8mmHg;'HNMR(CD3CN)7.85-7.78(m，2H,芳環(huán))，7.25-7,15(m，2H,芳環(huán))；19FNMR(CD3CN)137.6(5,SF4C1)，-108.3(s，CF);高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值239.961355(37.4%)(計(jì)算值C6H4F5S37C1;239.961291)，實(shí)測(cè)值237.964201(100%)(計(jì)算值C6H4F5S35C1;237.964241)。NMR顯示對(duì)氟苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。對(duì)氟苯基硫五氟化物；b.p.71°C/80mmHg;^NMR(CDC13)7.80-7.73(m,2H,芳環(huán))，7.17-7.09(m,2H，芳環(huán));19FNMR(CDC13)87.78-83,17(m,1F，SF)，63.81(d,4F,SF4)，-107.06(s，1F，CF);GC-MSm/z222(M+)。鄰氟苯基硫氯代四氟化物；b.p.96-97°C/20mmHg;'HNMR(CD3CN)7.77-7.72(m,1H,芳環(huán))，7.60-7.40(m，1H,芳環(huán))，7.25-7.102H，aromatic);19FNMR(CD3CN)140.9(d,SF4C1),-107.6(s，CF);高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值239.961474(25.4%)(計(jì)算值C6H4F5S37C1;239.961291)，實(shí)測(cè)值237.964375(69.8%)(計(jì)算值C6H4F5S35C1;237.964241)。NMR顯示所得的鄰氟苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。鄰氟苯基硫五氟化物b.p.91-94°C/120mmHg;!HNMR(CDC13)7.78-7.73(m，1H，aromatic),7.55-7.48(m，1H,芳環(huán))，7.27-7.17(m，2H，芳環(huán))；19FNMR(CDC13)82.38-81.00(m，1F，SF),68.10{dd,4F,SF4}，-108.07-(-108.35)IF,CF)。對(duì)溴苯基硫氯代四氟化物(X);m.p.58-59°C;!HNMR(CD3CN)57.67(s，4H，芳環(huán))；19FNMR(CD3CN)5136.56(s，SF4C1);高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值301.877066(16.5%)(計(jì)算值C6H481Br37ClF4S;301.879178)，實(shí)測(cè)值299.880655(76.6%)(計(jì)算值C6H481Br35ClF4S;299.881224及計(jì)算值C6H479Br37ClF4S;299.882128)，實(shí)測(cè)值297.882761(77.4%)(計(jì)算值C6H479Br35ClF4S;297.884174)。元素分析；計(jì)算值C6H4BrClF4S;C，24.06%;H,1.35%，實(shí)測(cè)值C，24.37%;H,1.54%。NMR顯示所得的對(duì)溴苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。對(duì)溴苯基硫五氟化物；b.p.77-78°C/10mmHg;'HNMR(CDC13)7.63(s，4H，芳環(huán))；19FNMR(CDC13)84.13-82.53(m，IF,SF)，63.11(d，4F,SF4)。間溴苯基硫氯代四氟化物；b.p.57~59°C/0.8mmHg;HNMR(CD3CN)7.90-7.88(m，1H，芳環(huán))，7.70-7.502H，芳環(huán))，7.40-7.30(m，1H，芳環(huán))；19FNMR(CD3CN)136.74(s，SF4C1)。高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值301.878031(29.1%)(計(jì)算值C6H^Br37CIF4S;301.879178)，實(shí)測(cè)值299.881066(100%)(計(jì)算值C6H48Br35C1F4S;299,881224及計(jì)算值C6H479Br37ClF4S;299,882128)，實(shí)測(cè)值297.883275(77.4%)(計(jì)算值C6H479Br35ClF4S;297.884174)。NMR顯示所得的間溴苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。.間溴苯基硫五氟化物；b.p.69-70°C/10mmHg;!HNMR(CDC13)7.91(t,1H,芳環(huán))，7.72-7.64機(jī)2H,芳環(huán))，7.35(t,1H，芳環(huán))；19FNMR(CDC13)83.55-82.47(m,IF,SF)，63.13(d,4F，SF4)。對(duì)硝基苯基硫氯代四氟化物；m.p.130-131°C;!HNMR(CD3CN)8.29(d,J=7.8Hz,2H，芳環(huán))，8.02(d，J=7.8Hz，2H，芳環(huán))；19FNMR(CD3CN)134.96(s,SF4C1);高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值266.956490(38.4%)(計(jì)算值C6H437C1F4N02S;266,955791)，實(shí)測(cè)值264.959223(100%)(計(jì)算值C6H435C1F4N02S;264.958741)。元素分析；計(jì)算值C6H4CIF4N02S;C27.13%;H，1.52%;N，5.27%;計(jì)算值C，27.16%;H，1.74%;N，4.91%。NMR顯示所得的對(duì)硝基苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。對(duì)硝基苯基硫五氟化物；b.p.74-76°C/3mmHg;&NMR(CDC13)8.36-8.30(m，2H，芳環(huán))，7.99-7.95(m,2H，芳環(huán))；19F畫(huà)R(CDC13)82.32-80.69(m,IF,SF),62.76(d，4F,SF4).。2,6-二氟苯基硫氯代四氟化物由實(shí)施例8得到的產(chǎn)物(b.p.120-122。C/95-100mmHg)為6:1的2,6-二氟苯基硫氯代四氟化物的反式與順式異構(gòu)體。通過(guò)結(jié)晶而分離出提純形式的反式異構(gòu)體；mp.47.6-48.3°C;19FNMR(CDC13)S143.9(t，J=26.0Hz，4F，SF4)，-104.1(quintet,J=26.0Hz，2F,2，6-F);'HNMR(CDC13)56,97-7.09(m，2H,3，5畫(huà)H)，7.43-7.55(m,1H,4-H);13C腿R(CDC13)S157.20(d，J=262.3Hz)，133.74(t,J=I1.6Hz)，130.60(m)，113.46(d，J=14.6Hz);高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值257.950876(37.6%)(計(jì)算值C6H337C1F6S;257.951869);實(shí)測(cè)值255.955740(100%)(計(jì)算值C6H335C1F6S;255.954819);元素分析；計(jì)算值C6H3C1F6S;C，28.08%，H，1.18%;實(shí)測(cè)值；C,28.24%，H,1.24%。所述順式異構(gòu)體的歸屬如下19FNMR(CDC13)S158.2(quartet,J=161.8Hz,1F，SF),121.9(m，2F，SF2)，76.0(m,1F，SF)。由于反式異構(gòu)體峰的重疊而無(wú)法對(duì)順式異構(gòu)體的芳環(huán)氟原子的"FNMR進(jìn)行歸屬。2,6-二氟苯基硫五氟化物m.p.40.3-41.1。C;'HNMR(CDC13)57.51(m，IH)，7.04(m,2H);19F畫(huà)R(CDC13)82.32-80.69(m,IF,SF)，62.76{d，4F,SF4};高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值239.984509(計(jì)算值C6H3F7S;239.984370);元素分析，計(jì)算值C6H3F7S;C,30.01%,H，1.26%;實(shí)測(cè)值，C，30.20%，H,1.47%。2,4,6-三氟苯基硫氯代四氟化物反式異構(gòu)體；m.p.55.8-56.7°C;19F麗R(CDC13)5144,07(t,J=26.0Hz，4F，SF4)，-99.80(t，J=26.0Hz，2F，o-F),-100.35(s，IF,p匪F);'H麗R(CDC13)S6.79(t，J=17.5Hz，m-H);13C麗R(CDC13)S164.16(dt，J=164.2Hz，15.2Hz，4-C),158.18(dm,J=260.7Hz,2國(guó)C)，127.7(m，1-C),102.1(tm,J-27.8Hz,3-C)。元素分析；計(jì)算值C6H2C1F7S;C,26.24%;H，0.73%;實(shí)測(cè)值C，26.23%;H，1.01%。NMR顯示所得的2,4，6-三氟苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。2，4,6-三氟苯基硫五氟化物和3-氯-2，4，6-五氟苯基硫五氟化物由實(shí)施例9得到的產(chǎn)物(b.p,145。C)為3:1(摩爾比)的2，4，6-三氟苯基硫五氟化物和3-氯-2，4，6-三氟苯基硫五氟化物的混合物。這些產(chǎn)物由NMR和GC-質(zhì)譜分析得以確認(rèn)。2，4,6-三氟苯基硫五氟化物19FNMR(CDC13)S78.7-75.3(m，SF),73.8-72.9(m,SF4),-100.6(m，4-F)，-100.7(m,2,6-F);'HNMR(CDC13)S6.80(t，J=8.6Hz,3,5-H);GC畫(huà)質(zhì)譜m/z258(M+)。3-氯-2，4，6-三氟苯基硫五氟化物19FNMR(CDC13)S78.7-75.3(m，SF),73.8-72.9(m，SF4)，-101.3(m,2or6-F),-102.3(m,4-F)，-102.6(m,2或6-F);'HNMR(CDC13)S6.95(br.t，J=9.5Hz，5-H);GC誦質(zhì)譜m/z294,292(M+)。2，3，4，5，6-五氟苯基硫氯代四氟化物由實(shí)施例10得到的產(chǎn)物(b.p.95-112°C/100mmHg)為1.7:1的2,3,4,5,6-五氟苯基硫氯代四氟化物的反式和順式異構(gòu)體的混合物。通過(guò)WFNMR對(duì)異構(gòu)體進(jìn)行歸屬反式異構(gòu)體；19F麗R(CDC13)5144.10(t，J=26.0Hz，4F,SF4)，-132.7(m，2F,2，6-F)，-146.6(m,IF,4-F)，-158.9(m,2F,3,5-F);13CNMR(CDC13)S143.5(dm，J=265.2Hz),141.7(dm,J=263.7Hz),128.3(m)。順式異構(gòu)體；19F畫(huà)R(CDC13)S152.39(quartet,J-158.9Hz,1F，SF)，124.32(m,2F,SF2)，79.4(m，1F，SF),-132.7(m，2F，2,6-F)，-146.6(m，IF,4-F)，-158.9(m，2F，3,5-F)。1.7:1的反式和順式異構(gòu)體的混合物的高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值311.923124(15.5%)(計(jì)算值C637C1F9S;311.923604)，實(shí)測(cè)值309.926404(43.1%)(計(jì)算值C635C1F9S;309.926554)。2,3，4，5，6-五氟苯基硫五氟化物b.p.135-137°C;19FNMR(CDC13)S74.8(m,5F，SF5),-133.4(m，2F，2，6-F)，-146.2(m,IF,4-F)，-158.6(m,2F,3，5-F);13C麗R(CDC13)S143.6(dm，J=262.2Hz)，137.9(dm,J=253.6Hz)，126.7(m)。高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值293.956492(計(jì)算值C6F10S;293.956104)。實(shí)i激方茲//^A二衷基二蔬眾欽浙/，為氣眾激蕭游翥眾激與膽淀游潔會(huì)激碧會(huì)^t^^^五氣眾激yss^方法工/==v方法IIU2>~~^HF-吡啶~""IVaa(方法I)以與實(shí)施例1中的方法I的類(lèi)似方式高產(chǎn)率地制備了苯基硫氯代四氟化物。(方法II)將341mg(1.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中，并在室溫下加入0.5mL約70重量％氟化氫和約30重量％吡啶的混合物。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時(shí)并在50°C下加熱3小時(shí)。反應(yīng)之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。"F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以93%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。搭蔬激/*為^7/^游芳基疏潔會(huì)激關(guān)#成老基藏五氯眾激/=\方法丄方法1[^~SHa一Q"Sc'~TT^Q^51Vala(方法I)在6-10°C下將氯氣(Cl。以27mL/min的流速通人10,0g(90.8mmol)苯硫酚與47.5g(0.817mol)干燥KF在lOOmL的干燥乙腈中。通氯氣3.7h且氯氣的總通入量為10.2L(0.445mol)。在將10mL1,1,2-三氯三氟乙烷加入反應(yīng)混合物之后，將反應(yīng)混合物過(guò)濾。在真空下除去溶劑，得到淡綠-褐色液體的苯基硫氯代四氟化物(16.6g,83%)。該產(chǎn)物的物理性質(zhì)和譜圖數(shù)據(jù)示于實(shí)施例l中。該產(chǎn)物為反式異構(gòu)體。(方法II)使以上在方法I中得到的苯基硫氯代四氟化物與ZnF2以與實(shí)施例1的方法II相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成苯基硫五氟化物。實(shí)雄以應(yīng)基微基餅擬卿游芳慕藏必#成雄録基藏五鍵激力法i，KP1ViH(方法I)在5-11。C下將氯氣(Cl2)以37mL/min的流速通人5.0g(26.4mmol)對(duì)硝基苯基硫基氯與15.3g(264mol)干燥KF在40mL的干燥乙腈中。氯氣的總通入量為2.54L(113mmol)。在將5mL1，1,2-三氯三氟乙垸加入反應(yīng)混合物之后，將反應(yīng)混合物過(guò)濾。在真空下除去溶劑，得到固體的苯基硫氯代四氟化物(4.69g,76%)。該產(chǎn)物的物理性質(zhì)和譜圖數(shù)據(jù)示于實(shí)施例7中。該產(chǎn)物為反式異構(gòu)體。(方法II)使以上在方法I中得到的對(duì)硝基苯基硫氯代四氟化物與ZnF2以與實(shí)施例7的方法II相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成苯基硫五氟化物。43實(shí)雄".A苯基疏三総激合成棘疏適眾激方法m方法ll(方法III)在6-9°C下將氯氣(Cl2)以34mL/min的流速通人5.00g(30.1mmol)苯基硫三氟化物與8.74g(150mmol)干燥KF在20mL的干燥乙腈中。通入氯氣43min且氯氣的總通入量為1.47L(65.5mmol)。在將3mL1,1,2-三氯三氟乙烷加入反應(yīng)混合物之后，將反應(yīng)混合物過(guò)濾。在真空下除去溶劑，得到液體的苯基硫氯代四氟化物(5.62g,84%)。該產(chǎn)物的物理性質(zhì)和譜圖數(shù)據(jù)示于實(shí)施例l中。該產(chǎn)物為反式異構(gòu)體。(方法II)使以上在方法III中得到的苯基硫氯代四氟化物與ZnF2以與實(shí)施例1中的方法II相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)，高產(chǎn)率地生成苯基硫五氟化物。實(shí)盧銀/5.玄緩漫游翥氣魔7^^素存^"月者基蔬肅/eW氣眾激與艦應(yīng)&印^""51Vala方法(II，)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物(反式-PhSF4Cl)通過(guò)如實(shí)施例1、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將10.0g(0.045mol)反式-PhSF4Cl和2.8g(0,027mol)干燥ZnF2加入由氟聚合物制成的50mL的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并與氣體流系統(tǒng)相連接。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至120°C，同時(shí)將Cl2氣體以4.6mL/分鐘的速度加入反應(yīng)容器中。反應(yīng)的進(jìn)程通過(guò)19FNMR進(jìn)行檢測(cè)。在120。C下進(jìn)行40分鐘后，在反應(yīng)混合物中檢測(cè)出三種主要化合物(反式-PhSF4Cl、順式-PhSF4Cl和苯基硫五氟化物(PhSF5))的存在。反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4Cl:PhSF5的摩爾比為0.5:3.3:100。在120°C下再反應(yīng)60分鐘后，反式-PhSF4Cl和順式-PhSF4Cl消失，并且從19FNMR僅檢測(cè)到PhSF5。所述反應(yīng)在120°C下在1.7h內(nèi)完成。在將N2(5.4mL/分鐘)吹入0.5小時(shí)之后，通過(guò)19FNMR使用三氟苯為內(nèi)標(biāo)對(duì)反應(yīng)混合物I表明以92%的產(chǎn)率制備了苯基硫三氟化物。該實(shí)驗(yàn)表明在氯的存在下該反應(yīng)得以顯著加速，并且以高產(chǎn)率生成了所述產(chǎn)物。該實(shí)驗(yàn)還表明通過(guò)反式-PhSF4Cl的異構(gòu)化而立刻形成了順式-PhSF4Cl，并且順式-PhSF4Cl轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物PhSF"實(shí)廢#76.^使i游復(fù)氣魔7/在^素存吝7)苯基疏翥/f,氣眾激與艦應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>方法(n')用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物(反式-PhSF4Ci)通過(guò)如實(shí)施例1、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將10.0g(0.045mol)反式-PhSF4Cl和2.8g(0.027mol)干燥ZnF2加入由氟聚合物制成的50mL的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并與氣體流系統(tǒng)相連接。將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至120°C，同時(shí)將Cl2氣體以23mL/分鐘的速度加入反應(yīng)容器中。反應(yīng)的進(jìn)程通過(guò)"FNMR進(jìn)行檢測(cè)。在120°C下進(jìn)行45分鐘后，在反應(yīng)混合物中檢測(cè)出三種主要化合物(反式-PhSF4Cl、順式-PhSF4Cl和苯基硫五氟化物(PhSFs))的存在。反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4Cl:PhSFs的摩爾比為18:83:100。在120。C下再反應(yīng)60分鐘后，反式-PhSF4Cl和順式-PhSF4Cl消失，并且從19FNMR僅檢測(cè)到PhSF5。所述反應(yīng)在120°C下在1.5h內(nèi)完成。在將N2(26.9mL/分鐘)吹入1小時(shí)之后，通過(guò)19FNMR使用三氟苯為內(nèi)標(biāo)對(duì)反應(yīng)混合物的檢測(cè)表明以83%的產(chǎn)率制備了苯基硫三氟化物。該實(shí)驗(yàn)表明在氯的存在下該反應(yīng)得以顯著加速，并且以高產(chǎn)率生成了所述產(chǎn)物。該實(shí)驗(yàn)清楚地表明通過(guò)反式-PhSF4Cl的異構(gòu)化而立刻形成了順式-PhSF4Cl，并且順式-PhSF4Cl轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物PhSFs。在緩漫游翥氣魔7r岳^,素存,7)么6-二氣苯基疏,/e,氣眾激與Z"F，游《應(yīng)45"F方法II'"F&《^SF+CI-^《^~SF*4、/"SFs、ZnF2/a2FFF1Vj，jIk方法(II')用于該方法的6:1的反式和順式-2,6-二氟苯基硫氯代四氟化物是通過(guò)如實(shí)施例8所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將13.03g(0.126mol)干燥ZnF2加入由氟聚合物制成的100mL的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并與氣體流系統(tǒng)相連接。在通入氮?dú)夂螅瑢l2氣體以15mL/分鐘的速度開(kāi)始通入反應(yīng)容器中，同時(shí)將反應(yīng)容器加熱至130-140。，此時(shí)開(kāi)始加入32.36g(0.126mol)的反式和順式-2,6-二氟苯基硫氯代四氟化物的混合物。在1小時(shí)內(nèi)加入總量為32.36g的反式和順式-2,6-二氟苯基硫氯代四氟化物的混合物。在此之后，保持加熱和氯氣通入3個(gè)小時(shí)。此時(shí)，反應(yīng)混合物的NMR分析顯示原料(反式和順式-2，6-二氟苯基硫氯代四氟化物)已經(jīng)消耗掉，并且生成了摩爾比為63:37的2，6-二氟苯基硫五氟化物和3-氯-2，6-二氟苯基硫五氟化物。然后將反應(yīng)混合物用戊烷萃取并用碳酸鈉水溶液洗滌。將萃取物用干燥Na2S04干燥、過(guò)濾并濃縮以得到剩余物，將該剩余物在減壓下蒸餾，得到四個(gè)沸點(diǎn)在110mmHg下為75-120。C的產(chǎn)物餾分。前三個(gè)餾分(總共為15.37g)是2，6-二氟苯基硫五氟化物和3-氯-2,6-二氟苯基硫五氟化物的1:1的混合物(GC)。最后的餾分(第四個(gè)餾分，沸點(diǎn)為112-120。CA10mmHg)為6.22g的3-氯-2，6-二氟苯基硫五氟化物(93%純度，由GC決定)。3-氯-2,6-二氟苯基硫五氟化物的譜圖如下；19FNMR(CDC13)S77.9-75.7(m，IF,SF),73.2-72.5(m,4F,SF4)，-103.3(m，1F)，-105.2(m,IF);'H醒R(CDC13)S7.60(m，1H)，7,04(m,1H);高分辨質(zhì)譜，實(shí)測(cè)值275.942071(36.0%)(計(jì)算值C6H237C1F7S;275.942447)，實(shí)測(cè)值273.945943(100%)(計(jì)算值C6H235C1F7S;273.945397)。其他產(chǎn)物2,6-二氟苯基硫五氟化物通過(guò)實(shí)施例8所得的數(shù)據(jù)而確認(rèn)(方法II)。在緩漫游漆反應(yīng)絲氣沐7氮句束基發(fā)翥/eW贏必激與ZMA游及應(yīng)46^>即"^T"^"SFsfVa在緩慢的Ja非反應(yīng)性氣體下方法(n)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物(反式-PhSF4Ci)是通過(guò)如實(shí)施例i、ii、12或14所示的方法i或ni以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將10.0g(0.045mol)反式-PhSF4Cl和2.8g(0.027mol)干燥ZnF2加入由氟聚合物制成的50mL的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并與氣體流系統(tǒng)相連接。在N2流為5.4mL/分鐘的速度下將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至120°C。反應(yīng)混合物在約30分鐘內(nèi)由無(wú)色變?yōu)闇\黃色、粉色并最終變?yōu)楹稚Ｔ贜2流下將反應(yīng)混合物在120。C下攪拌5小時(shí)。在冷卻至室溫之后，用"FNMR對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行檢測(cè)。在反應(yīng)混合物中存在三種主要化合物(反式-PhSF4Cl、順式-PhSF4Cl和PhSF5)。反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4Cl:PhSFs的比例為15:20:100。將PhSF3(1.0g)加入反應(yīng)混合物中并測(cè)定每種化合物的NMR產(chǎn)率。反式-PhSF4Cl的產(chǎn)率為2.4%、順式-PhSF4Cl的產(chǎn)率為14.6%,并且PhSFs的產(chǎn)率為67.2%。該反應(yīng)在120。C下并未在5小時(shí)內(nèi)完成。因此，該使用表明在氮?dú)饬飨略摲磻?yīng)放慢。法使遂游#^座絲氣沐77氮基藏翥/^，氣眾激與2"&游方法llZnF2IVa在快速的IaO"，t>SFs非反應(yīng)性氣體下方法(n)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物(反式-PhSF4Ci)是通過(guò)如實(shí)施例1、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將10.0g(0.045mol)反式-PhSF4Cl和2.8g(0.027mol)干燥ZnF2加入由氟聚合物制成的50mL的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并與氣體流系統(tǒng)相連接。在N2流為26.9mL/分鐘的速度下將該反應(yīng)混合物緩慢加熱至120。C。反應(yīng)混合物在約30分鐘內(nèi)由無(wú)色變?yōu)闇\黃色、粉色并最終變?yōu)楹稚?。在N2流下將反應(yīng)混合物在120。C下攪拌5小時(shí)。在冷卻至室溫之后，用^FNMR對(duì)反應(yīng)混合物進(jìn)行檢測(cè)。在反應(yīng)混合物中存在三種主要化合物(反式-PhSF4Cl、順式-PhSF4Cl禾卩PhSF5)。反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4ChPhSFs的比例為22:117:100。將PhSF3(2.8g)加入反應(yīng)混合物中并通過(guò)19FNMR測(cè)定每種化合物的NMR產(chǎn)率。反式-PhSF4Cl的產(chǎn)率為6.7%、順式-PhSF4Cl的產(chǎn)率為42.1%,并且PhSFs的產(chǎn)率為38.4%。該反應(yīng)在120°C下并未在5小時(shí)內(nèi)完成且PhSF4C1至PhSF5的轉(zhuǎn)化率低于實(shí)施例18。該反應(yīng)顯示在快速的氮?dú)饬飨拢摲磻?yīng)比在緩慢氮?dú)饬飨碌姆磻?yīng)慢。在任何情況下，非反應(yīng)性氣體流對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率具有抑制作用。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>方法(n)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物是通過(guò)如實(shí)施例i、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將1.0g(4.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.397g(2.22mmol)干燥SbF3加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在80。C下攪拌5h。通過(guò).19F-NMR技術(shù)對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以33%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>方法(n)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物是通過(guò)如實(shí)施例i、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將1.0g(4.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.349g(2.01mmol)SbF3、痕量的SbCls禾B2mL干燥的己烷加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。SbCls為活化氟化物源的化合物。SbCls(強(qiáng)Lewis酸)可以與SbF3形成配合物以形成SbF2(SbFCl5)，該配合物也可以通過(guò)SbF2Cl和SbFCl4制備，其中所述SbF,/SbCi,SbFsCl和SbFCU均為可用于本發(fā)明的氟化物源。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在室溫下攪拌3天。通過(guò).19F-NMR技術(shù)對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以54%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。實(shí)蕭"./柳一歸鍵激象始威絲蔬五氣雄方法II^>"即^i~SFsIVaIa方法(II)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物是通過(guò)如實(shí)施例1、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將1.0g(4.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.26g(1.4mmol)干燥SnF4。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在80°C下攪拌2h。通過(guò)."F-NMR技術(shù)對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以34%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。/柳肌歸鍾激蕭勉縱基藏五総激方法IIiVa!a方法(n)用于該方法的反式-苯基硫氯代四氟化物是通過(guò)如實(shí)施例i、11、12或14所示的方法I或III以高產(chǎn)率制備。在干燥箱中，將1.0g(4.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.17g(1.4mmol)干燥TiF4。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在S0。C下攪拌16h。通過(guò).19F-NMR技術(shù)對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以35%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。實(shí)盧激乂A二苯基二蔬眾激會(huì)成老基蔬翥/fcW氣眾激方法ICsFIVa49方法(I)在500mL圓底燒瓶中加入二苯基二硫化物(21.8g，0.1mol)、干燥CsF(243.2g,1.6mol)和200mL干燥CH3CN。將反應(yīng)混合物用冰/水浴冷，并鼓入氮?dú)?18mL/min)0.5h。在停止氮?dú)夂?，將氯氣?3mL/min的速度鼓入反應(yīng)混合物中4h。所用Cl2的總量為約0.68mol。然后將反應(yīng)混合物熱至室溫并攪拌過(guò)夜。然后鼓入氮?dú)?18mL/min)2小時(shí)以除去過(guò)剩的氯氣。將反應(yīng)混合物在干燥箱中用lOOmL干燥己烷過(guò)濾。向?yàn)V液中加入約lg的干燥KF。所述KF會(huì)防止可能的產(chǎn)物分解。將合并的濾液在真空下蒸發(fā)并將所得剩余物在減壓下蒸餾得到苯基硫氯代四氟化物的無(wú)色液體(36.3g，83%)。該產(chǎn)物的物理性質(zhì)和譜圖數(shù)據(jù)示于實(shí)施例13中。該產(chǎn)物為反式異構(gòu)體。實(shí)嚴(yán)膨，^二(^鮮邀二蔬眾激^^鮮基藏就拜鍵激方法I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>方法(I)在5-8。C下將氯氣(Cl2)以64mL/min的速度通入25.0g(87.0mmol)二(對(duì)氯苯基)二硫化物和86.0g(1.48mol)干燥KF在200mL干燥乙腈的攪拌混合物中。氯氣通入3.5h且氯氣的總通入量為12.8L(571mmol)。然后，用100mL干燥己烷過(guò)濾漂洗。在真空下除去溶劑后，得到作為無(wú)色液體的對(duì)氯苯基硫氯代四氟化物(39.5g，88%);b.p.65-66°C/2mmHg;!HNMR(CDC13)S7.38(d,2H,J=9.1Hz)，7.65(d，2H,J=9.1Hz);19FNMR(CDC13)137.4(s，4F,SF4C1)。高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值257.927507(13.3%)(計(jì)算值C6H4F4S37C12;257,928790)，實(shí)測(cè)值255.930746(68.9%)(計(jì)算值C6H4F4S37C135C1;255.931740)，實(shí)測(cè)值253.933767(100.0%)(計(jì)算值C6H4F4S35C12;253.934690)。NMR顯示所得的對(duì)氯苯基硫氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。實(shí)蘑銀2(5.^^/6效r基j苯藏,合成^Y^r基苯基疏j氯/e拜翥眾激方法I-SH-CsFIVc方法(I)在5-10。C下將氯氣(02)以35mL/min的速度通入10.0g(60.2mmol)對(duì)(叔丁基)苯硫醇和91.6g(602mmol)干燥CsF在150mL干燥乙腈的攪拌混合物中。氯氣通入3.5h且氯氣的總通入量為10.1L(452mmol)。然后，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌24h。在干燥氮?dú)庀聦⒎磻?yīng)混合物過(guò)濾。在減壓下除去溶劑后，將剩余物蒸餾得到14g對(duì)(叔丁基苯基硫)氯代四氟化物；b.p.98°C/0.3mmHg;m.p.93。C;'HNMR(CDC13)S1.32(s,9H，C(CH3)3)，7.43(d,J=9.2Hz，2H,芳環(huán))，7.64(d，J=9.2Hz，2H，芳環(huán))；19FNMRS138.3(s，SF4C1)。高分辨質(zhì)譜；實(shí)測(cè)值278.034576(8.8%)(計(jì)算值C10H1337C1F4S;278.033313)，實(shí)測(cè)值276.037526(24.7%)(計(jì)算值C10H1335C1F4S;276.036263)。元素分析；計(jì)算值C10H13CIF4S;C,43.40%;H,4.74%。實(shí)測(cè)值；C，43.69%,H，4.74%。NMR表明所得的對(duì)(叔丁基苯基硫)氯代四氟化物為反式異構(gòu)體。實(shí)i劍27.A^^^"復(fù)/t'經(jīng)氯眾激與ZMF，^成,基磁i臝眾激_方法ii或ir'^"■^ZnF2"IVala方法(II或II")在干燥箱中，將1.0g(4.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.281g干燥ZnF2(固體，mp872°C，bp1500。C)加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在80°C下加熱20h。通過(guò).^F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以85%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。實(shí)淑組棘疏麟謂総激與Z^^縱基蔬五氣/德方法ii或ir^O"即ZnF2，'i>-SF5IVala方法(II或II")在干燥箱中，將1.0g(4.54iranol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.28g(2.7mmol)千燥ZnF2(固體，mp872°C，bp1500。C)加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿A的氣球。將該混合物在80°C下加熱4h。通過(guò).19F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以88%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。磁衷藏摩i/e，贏眾激與a^會(huì)成苯基發(fā)五贏眾激^方法II或II"U^即-^V7*"SF5CuF2IVa〖a方法(II或n")在干燥箱中，將1.0g(4.54mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和0.284g(2.79mmol)干燥CuF2(固體，mp~785。C)加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在80。C下加熱22h。通過(guò)."F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以57%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物。實(shí)雄JO.艦伊駭練就鵬眾欽與Z"i^合成脾基,基疏五鍾方法II或II""'blb方法(II或n")在干燥箱中，將1.01g(4.26mmol)反式-對(duì)甲基苯基硫氯代四氟化物和0.266g(2.57mmol)干燥ZnF2(固體，mp872°C，bp1500。C)加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。將該混合物在80°C下加熱16h。通過(guò)."F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析顯示以79%的產(chǎn)率制備了對(duì)甲基苯基硫五氟化物。52實(shí)厳"A敏縦麟/信鍾激與膠^z麼粉激合縱基疏五鍵激<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>方法(II或n")在干燥箱中，將1.0g(4.5mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物(反式-PhSF4Cl)和4.5mL干燥二氯甲烷加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。向該溶液中，緩慢加入HBF4乙醚配合物(液體)(HBF4OEt2)(0.88g，0.74mL,5.4mmol)。將該混合物在室溫下攪拌。通過(guò)."FNMR對(duì)反應(yīng)的進(jìn)程進(jìn)行檢測(cè)。7小時(shí)后，在反應(yīng)混合物中存在三種主要的化合物(反式-PhSF4Cl、順式-PhSF4Cl和PhSF5)。反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4Cl:PhSFs的比例為56:716:100。在21小時(shí)后，反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4Cl:PhSF5的比例變?yōu)?:6:100。通過(guò)"F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析表明以40%的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物(PhSFs)。實(shí)嚴(yán)劍32.遞過(guò)zyi^^氯化激溺與幼<://活眾贏眾激潔論會(huì)激游潔#激/貪力薪眾激,^^苯基蔬l/t，肅眾激合成衰基藏五贏眾激方法ii或ii"m在干燥箱中，將干燥戊烷(5mL)、ZnF2(固體)(0.84,8.2mmol)、SbCl5(液體)(0.41g，0.17mL，1.36mmol)加入由氟聚合物制成的反應(yīng)容器中。向該容器中，緩慢加入反式-苯基硫氯代四氟化物(反式-PhSF4Cl)(3.0g，13.6mmol)。將反應(yīng)容器由干燥箱中取出并配備充滿N2的氣球。SbCls為活化氟化物源的化合物。SbCls(強(qiáng)Lewis酸)可以與ZnF2形成配合物以形成ZnF(SbFCl5)，該配合物也可以通過(guò)ZnFCl和SbFCU制備，其中所述ZnFCl和SbFCU均為可用于本發(fā)明的氟化物源。將該混合物在室溫下攪拌。通過(guò).19FNMR對(duì)反應(yīng)的進(jìn)程進(jìn)行檢測(cè)。10分鐘后，反式-PhSF4Cl:順式-PhSF4ClPhSFs的比例為385:0:100。90分鐘后，反式-PhSF4Cl:順式-53PhSF4Cl:PhSFs的比例變?yōu)?3:痕量100。180分鐘后，反式-PhSF4Cl:順《-PhSF4Cl:PhSFs的比例變?yōu)?4:痕量:100。17小時(shí)后，反式畫(huà)PhSF4Cl:順式-PhSF4Cl:PhSFs的比例變?yōu)?8:2:100。通過(guò)"F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析表明以53X的產(chǎn)率制備了苯基硫五氟化物(PhSF5)。剩余了少量的起始反式-PhSF4Cl。實(shí)^"伊^B.^^^r^"/e拜象眾^^與BF,氣沐/^^Z^T對(duì)^實(shí)^^"0"sF4C!BF，聚合物剩余物iv效將1.0g(4.5mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物加入由鋼制成的反應(yīng)容器中并在干冰-丙酮浴中冷卻。通過(guò)真空泵使反應(yīng)容器排氣并將三氟化硼氣體(BF3;在latm下沸點(diǎn)為-100。C)加入反應(yīng)容器中直至壓力達(dá)到18psi。然后將反應(yīng)容器暖至室溫并放置3天。在這段時(shí)間中，加入BF3氣體以使壓力增加至100psi。反應(yīng)后，發(fā)現(xiàn)所有反應(yīng)混合物成為固體剩余物。未檢測(cè)到苯基硫五氟化物。實(shí)層W.錢(qián)蔬富謂鍾激與肌氣做二i伊餅艦應(yīng)微實(shí)嚴(yán)邀將1.42g(6.44mmol)反式-苯基硫氯代四氟化物和6.4mL干燥的二氯甲垸加入由鋼制成的反應(yīng)容器中并使用液氮浴使其冷卻至-100。C。通過(guò)真空泵使反應(yīng)容器排氣并將BF3氣體(在latm下沸點(diǎn)為-100。C)加入反應(yīng)容器中直至壓力達(dá)到80psi。然后將反應(yīng)容器暖至室溫并放置5天。在這段時(shí)間中，加入BF3氣體以使壓力增加至100psi。通過(guò)"F-NMR對(duì)反應(yīng)混合物的分析表明以28%的產(chǎn)率生成了苯基硫五氟化物。如Os等報(bào)導(dǎo)，實(shí)施例33和34顯示在將三氟化硼(在latm下沸點(diǎn)為-100。C)流經(jīng)苯基硫氯代四氟化物在氖代二氯甲烷的溶液時(shí)，苯基硫氯代四氟化物慢慢轉(zhuǎn)化為苯基硫五氟化物(參見(jiàn)Can.J.Chem.，75巻，1878-1884頁(yè))。如在此所示，然而產(chǎn)率級(jí)低或并未得到目的產(chǎn)物，這是因?yàn)榘l(fā)生了不希望的聚合。實(shí)施例33和34顯示本發(fā)明比現(xiàn)有技術(shù)制備方法(使用氟氣體，例如在latm下沸點(diǎn)為-100。C的三氟化硼)的實(shí)用性。與氣態(tài)反應(yīng)物對(duì)比，本發(fā)明優(yōu)選至少在0°C和latm下使用氟液體或固體。優(yōu)選液體或固體是因?yàn)橐子谔幚砬冶葰鈶B(tài)反應(yīng)物反應(yīng)更完全。此外，Ou等的反應(yīng)物盡管在大氣壓下顯示反應(yīng)性，其要求高壓以快速進(jìn)行且必須有最少量的反應(yīng)物。盡管本發(fā)明已經(jīng)通過(guò)多個(gè)實(shí)施方案進(jìn)行描述，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員應(yīng)理解的是可以對(duì)此處公開(kāi)的實(shí)施方案進(jìn)行形式和細(xì)節(jié)上的改變，而不會(huì)背離本發(fā)明的精神和范圍，并且此處公開(kāi)的各個(gè)實(shí)施方案并不意欲用來(lái)限制權(quán)利要求的范圍。權(quán)利要求1.一種制備具有下式(I)的芳基硫五氟化物的方法所述方法包括使至少一種具有式(IIa)或式(IIb)的芳基硫化合物與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及具有式(III)的氟鹽反應(yīng)以形成具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物M+F-------------------------------(III)以及使所得的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物；其中，R1、R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、硝基、氰基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺?；?、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺?；?、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基、具有2-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、具有7-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基羰基、具有2-18個(gè)碳原子的取代的氨基甲?；?、具有1-18個(gè)碳原子的取代的氨基以及SF5基；R6為氫原子、甲硅烷基、金屬原子、銨基、鏻基或鹵素原子；M為金屬原子、銨基或鏻基；并且X為氯原子、溴原子或碘原子。2.權(quán)利要求1的方法，其中與所述至少一種芳基硫化合物反應(yīng)的所述鹵素為氯(Cl2)。3.權(quán)利要求l的方法，其中所述具有式(III)的氟鹽為堿金屬氟化物。4.權(quán)利要求l的方法，其中所述氟化物源為至少一種選自以下的化合物元素周期表中的典型元素的氟化物、元素周期表中的過(guò)渡元素的氟化物、典型元素氟化物和/或過(guò)渡元素氟化物之間的混合物或化合物以及這些氟化物與有機(jī)分子的混合物、鹽或配合物。5.權(quán)利要求l的方法，其還包括在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下，進(jìn)行所得的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源的反應(yīng)，以形成芳基硫五氟化物。6.—種制備具有式(I)的芳基硫五氟化物的方法該方法包括使具有式(V)的芳基硫三氟化物:與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及具有式(in)的氟鹽反應(yīng)以形成式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>以及使所得的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物；其中，R1、R2、R3、R，BRS各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、硝基、氰基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺?；?、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺?；?、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸基磺酰氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基、具有2-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、具有7-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基羰基、具有2-18個(gè)碳原子的取代的氨基甲?；⒕哂?-18個(gè)碳原子的取代的氨基以及SF5基；W為氫原子、甲硅烷基、金屬原子、銨基、轔基或鹵素原子；M為金屬原子、銨基或鱗基；并且X為氯原子、溴原子或碘原子。7.權(quán)利要求6的方法，其中與所述芳基硫三氟化物反應(yīng)的所述鹵素為氯(Cl2)。8.權(quán)利要求6的方法，其中所述具有式(m)的氟鹽為堿金屬氟化物。9.權(quán)利要求l的方法，其中所述氟化物源為選自以下的至少一種元素周期表中的典型元素的氟化物、元素周期表中的過(guò)渡元素的氟化物、典型元素氟化物和/或過(guò)渡元素氟化物之間的混合物或化合物以及這些氟化物與有機(jī)分子的混合物、鹽或配合物。10.權(quán)利要求6的方法，其還包括在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下，進(jìn)行所得的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源的反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物。11.一種制備具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物的方法-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>該方法包括使至少一種具有式(IIa)或式(IIb)的芳基硫化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及具有式(III)的氟鹽反應(yīng)以形成所述芳基硫鹵代四氟化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，R1、R2、R3、114和RS各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、硝基、氰基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺?；?、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺?；?、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基、具有2-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、具有7-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基羰基、具有2-18個(gè)碳原子的取代的氨基甲?；⒕哂?-18個(gè)碳原子的取代的氨基以及SFs基；W為氫原子、甲硅垸基、金屬原子、銨基、鱗基或鹵素原子；M為金屬原子、銨基或轔基；并且X為氯原子、溴原子或碘原子。12.權(quán)利要求ll的方法，其中與至少一種芳基硫化合物反應(yīng)的所述鹵素為氯(Cl2)。13.權(quán)利要求11的方法，其中所述具有式(ni)的氟鹽為堿金屬氟化物。14.一種制備具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物的方法與選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素及具有式(in)的氟鹽反應(yīng)以形成芳基硫卣代四氟化物其中，R1、R2、R3、R，QRS各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、硝基、氰基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺?；?、具該方法包括使式(V)的芳基硫三氟化物:有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺?；?、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸氧基、具有6-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸基磺酰氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基、具有2-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、具有7-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基羰基、具有2-18個(gè)碳原子的取代的氨基甲酰基、具有1-18個(gè)碳原子的取代的氨基以及SF5基；M為金屬原子、銨基或轔基；并且X為氯原子、溴原子或碘原子。15.權(quán)利要求14的方法，其中與所述芳基硫三氟化物反應(yīng)的所述鹵素為氯(Cl2)。16.權(quán)利要求14的方法，其中所述具有式(m)的氟鹽為堿金屬氟化物。17.—種制備具有下式(I)的芳基硫五氟化物的方法所述方法包括使具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物；其中所述氟化物源在latm下的沸點(diǎn)為0。C或更高；其中，R1、R2、R3、W和RS各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、硝基、氰基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺?；⒕哂?-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺?；⒕哂?-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸氧基、具有6-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基、具有2-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基、具有7-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基羰基、具有2-18個(gè)碳原子的取代的氨基甲?；⒕哂衛(wèi)-18個(gè)碳原子的取代的氨基以及SF5基；并且X為氯原子、溴原子或碘原子。18.權(quán)利要求17的方法，其中所述latm下的沸點(diǎn)為0。C或更高的氟化物源為選自以下的至少一種元素周期表中的典型元素的氟化物、元素周期表中的過(guò)渡元素的氟化物、典型元素氟化物和/或過(guò)渡元素氟化物之間的混合物或化合物、以及這些氟化物與有機(jī)分子的混合物、鹽或配合物。19.一種制備具有下式(I)的芳基硫五氟化物的方法所述方法包括使具有式(IV)的芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源在選自氯、溴、碘和鹵間化合物的鹵素存在下反應(yīng)以形成芳基硫五氟化物；其中，R1、R2、R3、114和RS各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基、硝基、氰基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸基磺酰基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰基、具有1-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸氧基、具有6-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的酰氧基、具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基磺酰氧基、具有6-30個(gè)碳原子的取代或未取代的芳基磺酰氧基、具有2-18個(gè)碳原子的取代或未取代的垸氧基羰基、具有7-30個(gè)碳原子取代或未取代的芳氧基羰基、具有2-18個(gè)碳原子的取代的氨基甲酰基、具有1-18個(gè)碳原子的取代的氨基以及SFs基；并且x為氯原子、溴原子或碘原子。20.權(quán)利要求19的方法，其中所述氟化物源為選自以下的至少一種元素周期表中的典型元素的氟化物、元素周期表中的過(guò)渡元素的氟化物、典型元素氟化物和/或過(guò)渡元素氟化物之間的混合物或化合物、以及這些氟化物與有機(jī)分子的混合物、鹽或配合物。21.—種由式(IV')表示的芳基硫氯代四氟化物其中，R"、R2'、R3'、R々和RS'各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基、或硝基；并且其中在ie'為氫原子、甲基或硝基時(shí)，R"、R2'、R"'和RS'中的至少一個(gè)為鹵素原子、具有l(wèi)-4個(gè)碳原子的線性或支化烷基或硝基。22.權(quán)利要求21的芳基硫氯代四氟化物，其選自叔丁基苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氟代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、氯代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、溴代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、二氟代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體、三氟代苯基硫氯代四氟化物的各個(gè)異構(gòu)體以及2，3,4,5,6-五氟苯基硫氯代四氟化物。23.權(quán)利要求21的芳基硫氯代四氟化物，其是4-叔丁基苯基硫氯代四氟化物、4-氟苯基硫氯代四氟化物、2-氟苯基硫氯代四氟化物、4-氯氟苯基硫氯代四氟化物、4-溴苯基硫氯代四氟化物、3-溴苯基硫氯代四氟化物、2，6-二氟苯基硫氯代四氟化物、2,4,6-三氟苯基硫氯代四氟化物以及2,3,4,5,6-五氟苯基硫氯代四氟化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(r)其中，R2"、R"和W中的至少一個(gè)為鹵素原子且余者為氫原子,24.25.權(quán)利要求24的氟代芳基硫五氟化物，其是2，3,4,5,6-五氟苯基硫五氟化物、2，4,6-三氟苯基硫五氟化物、3-氯-2,4，6-三氟苯基硫五氟化物或3-氯-2,6-二氟苯基硫五氟化物。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了制備芳基硫五氟化物的新型方法。該方法包括使至少一種芳基硫化合物與鹵素和氟鹽反應(yīng)以形成芳基硫鹵代四氟化物。使所述芳基硫鹵代四氟化物與氟化物源反應(yīng)以形成目的芳基硫五氟化物。文檔編號(hào)C07C381/00GK101663268SQ200880009611公開(kāi)日2010年3月3日申請(qǐng)日期2008年3月21日優(yōu)先權(quán)日2007年3月23日發(fā)明者梅本照雄申請(qǐng)人:Im&T研究公司