專利名稱：一種烯糖的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及乙?；┨恰⒁阴；窍┨呛捅郊柞?br> 化烯糖的制備方法。
背景技術(shù)：
在有機(jī)化合成和藥物合成中，乙?；┨恰⒁阴；窍┨呛捅郊柞；┨鞘呛?成活性天然產(chǎn)物、0-糖苷、C-糖苷、N-糖苷和S-糖苷等化合物的重要原料。目前，關(guān)于乙 酰化烯糖的制備方法有很多，可以檢索到十幾種以上，并不斷有新的工藝報(bào)道；但對(duì)乙?；?二糖烯糖和苯甲酰化烯糖制法的報(bào)道則很少。制備烯糖的主要方法是從1-位的取代糖經(jīng) 消除反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，如:(1) J. Am. Chem. Soc. ， 2005， 127 (30) ， 10747-10752。

N-Methylimid咖le， Zn， AcOEt
-
OAc reflux， 66%
AcO'
2005，4，587-590c
OAc
OAc
AcO'
AcO
AcOH, Zn, H20
OAc
78%
AcO
OAc
OAc
OAc
還如:(3) J. Org. Chem. ， 1999， 64， 3987-3995。
AcO
AcO-
-O2
THF
OAc 再如(4)Tet rahedron Lett. ， 2001， 42 (42) ， 7371-7374
"Ac ,OAc AeO^"V-^"^""0、 /\^^0\ LiC104, THF
57%
AcO'
OAc
.OAc
OAc
A
o
A
-o
3
上述幾種合成方法均能得到產(chǎn)品，但存在著試劑貴、使用有機(jī)溶劑、產(chǎn)率不高和操 作繁瑣等不同的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決烯糖的制備方法中成本高、操作繁瑣和產(chǎn)率不高等缺
點(diǎn)，我們提供了一種原料便宜、產(chǎn)率高、節(jié)能環(huán)保和簡(jiǎn)便有效的合成烯糖的方法。 制備烯糖的反應(yīng)過(guò)程如下首先在PEG(PEG-400、 PEG-600和PEG-2000)和水的體 系中加入乙?；宕咸烟?乙?；宕事短恰⒁阴；宕肴樘?、乙?；宕溠刻?、 乙?；宕樘?、乙酰化溴代纖維二糖、苯甲酰化溴代甘露糖、苯甲?；宕肴樘恰⒈郊??；宕⒗呛捅郊柞；宕?L-鼠李糖)，再加入Zn粉，反應(yīng)生成乙?；咸严┨?(乙?；肴橄┨?、乙?；溠肯┨恰⒁阴；樘窍┨恰⒁阴；w維二糖烯糖、苯甲?；事?烯糖、苯甲?；肴橄┨?、苯甲酰化阿拉伯烯糖和苯甲?；?L-鼠李烯糖)。
R20"""^^0、 Zn, PEG, H20 R20"""^^0、 R丄=H， CH3， CH20Ac， CH20Bz
R2， R3， R4 = Ac or Bz or Sugar 本發(fā)明提供了一種簡(jiǎn)便有效的合成烯糖和二糖烯糖的方法。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是操 作簡(jiǎn)單、工藝流程短，且產(chǎn)率高、反應(yīng)快、成本低、三廢少，節(jié)能環(huán)保，易于工業(yè)化。
具體實(shí)施例方式
為了進(jìn)一步理解本發(fā)明的發(fā)明內(nèi)容、特點(diǎn)及功效，列舉以下實(shí)施例
實(shí)例1 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙?；宕咸烟?、0. 5mL PEG-600和 0. 5mL H20，再加32mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙酰化葡萄烯糖58mg，產(chǎn)率88% 。 實(shí)例2 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙酰化溴代葡萄糖、0. 5mL PEG-400和 0. 5mL H20，再加32mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；咸严┨?5mg，產(chǎn)率83%。 實(shí)例3 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙?；宕咸烟恰?. 5mL PEG-2000和
0. 5mL H20，再加32mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；咸严┨?7mg，產(chǎn)率86%。 實(shí)例4 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙酰化溴代葡萄糖、0. 5mL PEG-600和
1. OmL H20，再加96mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；咸严┨?6mg，成產(chǎn)率85% 。 實(shí)例5 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙酰化溴代葡萄糖，O. 5mL PEG-600和 1. 5mL H20，再加64mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；咸严┨?3mg，產(chǎn)率80% 。 實(shí)例6 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙?；宕事短?、0. 5mL PEG-600和
40. 5mL H20，再加32mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；咸严┨?3mg，產(chǎn)率80%。 實(shí)例7 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙?；宕肴樘?、0. 5mL PEG-600和
0. 5mL H20，再加32mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)20分鐘，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；肴橄┨?4mg，產(chǎn)率81 % 。 實(shí)例8 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙酰化溴代乳糖、0. 5mL PEG-600和0. 5mL H20，再加19mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化，得純的 乙酰化乳糖烯糖64mg，產(chǎn)率80 % 。 實(shí)例9 :在25mL圓底燒瓶中加入200mg乙?；宕溠刻?、1. OmL PEG-600和
1. OmL H20，再加38mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)5小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；溠肯┨?30mg，產(chǎn)率81%。 實(shí)例10 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg乙?；宕w維二糖，O. 5mLPEG-600和 0. 5mL H20，再加19mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)6小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的乙?；w維二糖烯糖68mg，產(chǎn)率85 % 。 實(shí)例11 :在25mL圓底燒瓶中加入30mg苯甲?；宕事短?、0. 3mLPEG_600和 0. 3mL H20，再加12mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的苯甲?；咸严┨?9mg，產(chǎn)率91X。 實(shí)例12 :在25mL圓底燒瓶中加入llOmg苯甲?；宕肴樘?、0. 6mLPEG_600和 0. 6mL H20，再加22mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)4小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的苯甲?；肴橄┨?9mg，產(chǎn)率90%。 實(shí)例13 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg苯甲酰化溴代阿拉伯糖、0. 5mLPEG-600和 0. 5mL H20，再加25mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的苯甲酰化阿拉伯烯糖57mg，產(chǎn)率93%。 實(shí)例14 :在25mL圓底燒瓶中加入lOOmg苯甲?；宕鷂L_鼠李糖、0. 5mLPEG-600 和0. 5mL H20，再加24mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)1小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純 化，得純的苯甲?；?L-鼠李糖烯糖47mg，產(chǎn)率75%。 實(shí)例15 :在25mL圓底燒瓶中加入30mg苯甲酰化溴代甘露糖、0. 3mLPEG_400和 0. 3mL H20，再加12mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)3小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的苯甲?；咸严┨?8mg，產(chǎn)率86X。 實(shí)例16 :在25mL圓底燒瓶中加入llOmg苯甲酰化溴代半乳糖、0. 6mLPEG-400和 0. 6mL H20，再加22mg鋅粉，室溫下攪拌反應(yīng)4小時(shí)，TLC檢測(cè)反應(yīng)完全后，經(jīng)硅膠柱純化， 得純的苯甲?；肴橄┨?0mg，產(chǎn)率91 % 。 上面實(shí)施例可以使本專業(yè)技術(shù)人員全面理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā) 明。
權(quán)利要求
一種烯糖的制備方法，其特征是將乙?；宕腔蛞阴；宕腔虮郊柞；宕羌尤氲絇EG和水的體系中，再加Zn粉，室溫反應(yīng)分別生成乙?；┨腔蛞阴；窍┨腔虮郊柞；┨?；其反應(yīng)式如下R1＝H，CH3，CH2OAc，CH2OBzR2，R3，R4＝Ac orBz or Sugar。F2008101477084C0000011.tif
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯糖的制備方法，其特征是PEG為PEG-400或PEG-600或 PEG-2000。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯糖的制備方法，其特征是所述的乙?；宕菫橐阴；?溴代葡萄糖或乙?；宕事短腔蛞阴；宕肴樘?；所述的乙酰化溴代二糖為乙?；?代麥芽糖或乙酰化溴代乳糖或乙?；宕w維二糖；所述的苯甲?；宕菫楸郊柞；?代甘露糖或苯甲?；宕肴樘腔虮郊柞；宕⒗腔虮郊柞；宕?L-鼠李糖。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的烯糖的制備方法，其特征是乙?；宕腔蛞阴；宕?糖或苯甲?；宕桥cPEG和H20的質(zhì)量(g)體積(mL)比為1 : 2 8 : 5 15 ;乙酰 化溴代糖或乙?；宕腔虮郊柞；宕桥cZn粉的摩爾比為1 : 2 6;室溫反應(yīng)時(shí) 間為20分鐘 6小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及乙?；┨?、乙?；窍┨呛捅郊柞；┨堑闹苽浞椒?。將乙酰化溴代糖或乙?；宕腔虮郊柞；宕羌尤氲絇EG和水的體系中，再加Zn粉，室溫反應(yīng)分別生成乙?；┨腔蛞阴；窍┨腔虮郊柞；┨?。本發(fā)明具有操作簡(jiǎn)單、工藝流程短、產(chǎn)率高、反應(yīng)快、成本低、三廢少、節(jié)能環(huán)保、易于工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D309/00GK101747304SQ200810147708
公開(kāi)日2010年6月23日 申請(qǐng)日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月28日
發(fā)明者趙晉忠, 邵華武, 魏善巧 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院成都生物研究所